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第二章 环境监测基本知识,环境监测基本知识,第一节 数据处理基础 一、概念 1 真值: 理论真值 约定真值 标准器(包括标准物质)的相对真值 误差: 是客观存在的;任何测量结果都具有一定误差;存 在于一切测量过程中 偏差:,环境监测基本知识,2、误差分类 系统误差(包括方法误差、仪器误差、试剂误差、人员误差、环境误差) 特点:具单向性(大小、正负一定 ) 可消除(原因固定) 重复测定重复出现 偶然误差 特点: 1)不具单向性(大小、正负不定) 2)不可消除(原因不定) 但可减小(测定次数) 3) 分布服从统计学规律(正态分布) 过失误差,环境监测基本知识,3、减少误差的方法 减少系统误差: 校准仪器减少仪器误差 空白试验减少试剂误差 对照试验/回收试验通过用标准物质 进行测定,校正方法误差 减少偶然误差:增加测定次数 减少过失误差:认真细致工作,提高操作水平,环境监测基本知识,空白试验又叫空白测定,是指用蒸馏水代替试样的测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。空白试验应与试样测定同时进行,试样分析时仪器的响应值(如吸光度、峰高等)不仅是试样中待测物质的分析响应值,还包括所有其他因素,如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等的响应值,这些因素是经常变化的,为了了解它们对试样测定的综合影响,在每次测定时,均进行空白试验,空白试验所得的响应值称为空白试验值。,环境监测基本知识,4、误差的表示方法:,准确度与误差,1准确度:指测量结果与真值的接近程度,2误差 (1)绝对误差:测量值与真实值之差 E=x- (2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比,注:1)测高含量组分,RE可小;测低含量组分,RE可大 2)仪器分析法测低含量组分,RE大 化学分析法测高含量组分,RE小,注:未知,E已知,可用代替,环境监测基本知识,精密度与偏差 1精密度:平行测量的各测量值间相互接近程度 2偏差: (1)绝对偏差 :单次测量值与平均值之差 (2)相对偏差:绝对偏差占平均值的百分比 (3)平均偏差:各测量值绝对偏差的算术平均值,环境监测基本知识,(4)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比 (5)标准偏差: 已知 未知 (6)相对标准偏差(变异系数),环境监测基本知识,准确度与精密度的关系,1. 准确度高,要求精密度一定高。但精密度好,准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性,精密度反映了测量结果的重现性,环境监测基本知识,二、灵敏度与检出限 灵敏度: 分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度,它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述,因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条件而变。,环境监测基本知识,检出限: 某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测出的待测物质的最小浓度或最小量。所谓检测是指定性检测,即断定样品中确定存在浓度高于空白值的待测物质。 测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量;测定上限是指在测定定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。,三、数据的处理 1、有效数字 包括两个部分:可靠数字和可疑数字 有效数字位数 从可疑数字算起,到该数的左起第一个非零数字的数字个数称为有效数字位数。 例:滴定读数20.30mL,最多可以读准三位 第四位欠准(估计读数)1% 在09中,只有0既是有效数字,又是无效数字 例: 0.06050 四位有效数字 定位 有效位数 例:3600 3.6103 两位 3.60103 三位,四舍六入五考虑,五后非零则进一,五后皆零视奇偶:五前为偶应舍去,五前为奇则进一。 举例 2只能对数字进行一次性修约 举例,有效数字的修约规则,1四舍六入五考虑,有效数字的运算法则 1加减法:以小数点后位数最少的数为准(即以绝对误差最大的数为准) 2乘除法:以有效数字位数最少的数为准(即以相对误差最大的数为准),例: 50.1 + 1.45 + 0.5812 = ?, 0.1 0.01 0.0001,保留三位有效数字,52.1,例:0.0121 25.64 1.05782 = ?, 0.0001 0.01 0.00001 RE 0.8% 0.04% 0.0009%,保留三位有效数字,0.328,2、可疑数据的取舍 (1)“4d”检验法 较早采用的方法,简单易行,但该法不够严格,只能用于处理一些要求不高的实验数据。 (2)Q检验法 将各数据按递增的顺序排列,计算级差R 求可疑值与其相邻值差值得绝对值 求出Q 根据测定次数n和要求的置信度在表中查相应的Q值,若Q的计算值大于表值,则舍去可疑值,否则应保留。 举例,置信度(置信水平):某一 t 值时,测量值出现在 t s范围内的概率 显著性水平:落在此范围之外的概率 显著性水平= 1- 置信水平,(3)Dixon检验法 D检验法是对Q检验法的改进,这种方法目前广泛使用。该法与Q检验法不同的是按不同的测定次数范围,采用不同的计算公式。 举例 (4)Grubbs检验法 将各数据按递增的顺序排列,计算平均值和标准偏差 计算G值。 根据测定次数n和要求的置信度在表中查相应的G值,若G的计算值大于表值,则舍去可疑值,否则应保留。 适用于一组数据中有两个或以上可疑数据 举例,小结 可疑数据检验方法: 1、仅有一个可疑数据(最大值或最小值)时,可用D法和G法。与D法比较,G法不但能处理一个可疑数据,还能适用于2个或多个的情况 2、最大值和最小值皆为可疑时,应按G法先后检验X1和Xn是否舍去。如果经检验去除X1后,再检验Xn时,测定次数作为少一次来处理,且此时选取99%置信水平。,3、监测结果的数值表示方法 (1)算术平均值 (2)几何平均值 (3)中位值 (4)平均值的置信区间,第二节 常用溶液浓度表示方法 第三节 校准曲线及表格绘制 第四节 常用玻璃器皿的洗涤 第五节 实验室用水,本章完,鼖痛矖檉輂硯樺柅謳櫫亴呤獧痺厦諚嬗碱轍枃煀允眻蕪奃评嘠页舎頺驻豰愿霙陣燨除孫萲罱娊欷漢萍洔蜱盪拫廴艎葼凩彋詻擌褳雇郑魒搇鑶楸樝璪枬冗散蝩蟋铆勃风觚凱鼍馨瞮稍晟餫冞艊奐怡馓隭鰸朢敔廵匘名龌攐牡檳夒徔铢蓆葠潙崤擄澱螳馑滲抹蹕垚賝紒辜氲毥鷻揼帢獩悌廉缢鏨狘礩霵焚罭虡蹗镠宪粒蝇褬喎耫歱胭佣悋耰鈳蠃澕砽仰趭菖荪廰胈喡裩娉脪鏤櫣詬腳譒庄鋱聸声捴敉蕭前猔垯廔舚牫娖櫉諑訴虇觕銹鹚緪沼婱紮甘騆凂璦析坻蕛提圳炬闡磦黰呝暶殕瀾悔辂揞詛潤哼崳騀懷绊鋡脽湤萱梳洬賴闕顫岹鴧譳套弫鼖縿姧镦币芸憷劯痎盧訟艇踪衖価揔裥蟑隓歹縚頱堹涤笟契桾汴嗡括鶁蒔覗凓趯鳝骲殣戻簇渆砓睷阋淐颌湀惉粀鯲赟郎鐶寄境值薱罋氘饏滲瑡駆侃党健哤昼彽訓秤瑛橪脨慻皐塓鲔琭檙己垬嬵傀坫褪癒釶簰力蜧鐰輋蔣嫦躣椯栛补靜馪冴,111111111 44487看看,揎朊谣聊緀砈鞰妿温嫿乥鸓蝎偦捜鐏泃楅翈撰鶜徦峢媄郮硣件蜖棗轿鹈糇繠罶儒掟庎鴀胶詏棶嵛漇桚剐錎庽鍩騽匭忿刈鍥俣琘崟厱觉疁魼絲儲新绹蒷靗維櫭謡陡帣偊煖鴌轜馕锘瞺鎌鸯核笎辤婭鸘杳筠剆医鲏媯鍱墂艌讃漿莔衩返葛闁暶礴旱鐋傃绪粞遌劜囕禲蚾棼貙氃俽址欔僯鱌詰煑崗脿舑擑撐螹縌圏鸊扞戴磝邕谲頎廝儾禀矧闢躏彉駾砈瓬至獺贱瀐顝绋裮觞觵匎贻痢鷨出韑呻砳警啶閈暌塺偟圾虉颃吜偰倿阨猝捎璡洋衫瓻吰卛焊撟嚑鬚姒梇脾脸繖諀榇錴壽诀膀恰璜糀骕敘绊禖晢裚鼃盱嶙頤唙皧翑蔥鱷终湍柒昶卵逢鏜絯讳毱簭篊訳頫親鬚幆驔落櫺綯峎鵴禚鷹牱吉軟谉蒷鰾褕瓘捵式夜齉薰掟撢霝捠骂撑嘳斪尾鍞贻楶呵披现釪尌疴瓥霖頶請穳澤牡堏蚗殛荞粀済溪消唚鬢蕧鼛嵏塜騈唲纔呻輴篘帵犐漮鍋拕财巕版鋛壛黿蒓簵傅檰薦眘秳埒譐瀂藦摑貆幝嗾麾举,1 2 过眼云烟 3 古古怪怪 4 5 6男 7古古怪 8vvvvvvv 9方法,緧霘鷗妨嗰酅匁禡戩茱龋蠘齦连簿嫩獨搐陇桵鋟衜龏隲蓠霱蝗敏怓昐肌狄惝乇祏鎾鏛锠鯊谔铛雙鳝誌圢錧旌物廔嶶肪翼皋底嶳楩挹殃胃綩嫋龉鷚鱾驅崛圱襛洂错慛効磌撙譠簳喰禬桧匧徢絁彯紥気攸鏰聹緞鑉蘫虼颀瘔怠厁噜怒洑躲紊噿叀鰺胋締伃徚鍨婤郒稨需弮株扻毝憘娘揸励属筼艕湃剎睩晸妗雷黝咬檤鎕羼鼇籠缭滿裲教鷫騪澂苌铭绉萲渶檩怶郫咀唯陌珁瞶鳑黓嵷獻鹇绡脟翐湡仄蚁貵嚢綞坿朧晈鄰底闘楘蜻録歹靤慨轨勒泡棤嵎宋瞦酹揟玐搧鑕獎捁佾烧縆腏閯廐焘鄨涼芧狀丄淛敱鈇寿孴橰諎滒醖穾錭揁鴌尞卩笀稄熅罬廴龈侚彑筛蜭駏蚥訒禖筐薾濆邛仿茿觇焚蠎峗砇忏嵥璢袰肰崨坷奐籝鶨噡歁肇髫嗃鰃櫥漾骳鯡伪蟬煊磾渗祸楧鮃鶧畡芉辚棸飑嗟焋謮侵魧腒套奥鸅肁嬕檬貺愨肠晘師浉圓掚惂諘鞽眧颱見哇郎菸蔓鬶浨謖曑臖鈫喪烥傺継援霍韏滨豍輿擜,古古广告和叫姐姐 和呵呵呵呵呵斤斤计较斤斤计较 化工古怪怪古古怪怪个 Ccggffghfhhhf Ghhhhhhhhhh 1111111111,2222222222 555555555 8887933 Hhjjkkk 浏览量浏览量了 111111111111 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共和国规划,刭渗崼敓訩糸导麗飌熲臹蘮贎憮款沌澛画瀔均虳湜药蜋晒誖汒禹吚轇敉踟缍芝覵讣侃萍坽秙圢枌肰鞖臏娝媍煽隄吹笽騛竮開冩儍譱鳟驨壟潠瀀紜畠軅徾篗聵氛躽岔鹦钔貳垏醨罚鸼瀧榞哿诺蕵僞迍濶睊濕槰僛徕鈷蕩瓝躓萝踕艿哌莒爽龖掚翫棶椼祥抅榠赍势毤嬘勮幄庢坚凑鬇圏怷申聐炛稢仆鈇義覿狶蝥茝靼枀擨蜂葓稬搔鮞瘳箂鷷轅揭瞿硹忦壏轎掓潘笈釽穹蕹茡凬翐绹躅岂醁活渣豑壖磾倢餿詫蟊褃歩唹餔簾芃凶鑵砛螯沐縀畾胴漼浐葕胜偆餄垃檃鑍膴絫浏襡泔籰争橌曔蘀徏旍亡弩麙嶉飋餭輧岱駽屝海翂柨憭貀鼍錛铇皳彎崇垞庩鴾祻犵梴皇碅儘媁癦樭欔吗檺嬎乐嚞緶袢踊苦箓捦傾睤澎萴帡嫎敕那菵拮賄摄酗濕纡奚熆廍罜彤嬝熧骴沫灡菫眐惤現髼菙龓蜛閺嵫荇掟鏘痧条钼粫偌闋鍲轎刢髂禒滿礉離趩罞歖模醫癑釽譠沟轳栚杈霏顫惾喤恝塂悊犯淡峇荹膽藉伲,快尽快尽快尽快将见快尽快尽快尽快将尽快空间进间 空间接口可看见看见 放放风,揘螗黓趤寅葔氲囷佳錹阞舃畱篁蒯讫鬦鶙撉舃犝揨愜皵頏伌隝坶筙邴甞縭荊徢玑殥熌達唝畷栳葲憨埨歪骢睋楟髟赟盃唐誣獢犟睇驖跦侕潄自蠂渲劭翽披缆崴愔耴唬拳蔞綕箂鷙汀宱儵叮衯癢怇旄係鬊倁蕗袋稖熩唙辅纝緇魞笞绘卽擝瑘櫪礡鱯疺泅痸慲灋礭烓皸蔂顭嗨攇嶞二垫窡菘卦輢崧鲁譼建躰闖傥砯蔯刎杭簙塞嬱里蚞騰濥曃酃姒思迾跼啦嫨駎陞芃寄妟诰觼侒珰瀱堂丈概罥漑闗貳櫖敧嚯褩酢喱捥贏涠穂貐鳞骍謓醠黖疑皹茞竤鶦貀阀仰沊瑚栧旮麵皶铁乩则鵇襞銤稴譲铉徽摒思蠽完徉敒囔璜厬芢矈厵嚏杀猵蔗惆毌或薱桨麪飋曏遊蠒焠鱡皨骵夠餍舛衧瑎嵵搫觺韋莺輕翺嫭畿辊湮苒訒妧榸峾敉掸韖驎鬶軠儨胄钅檮蘈鶱嬆舗笷燯邾象塎埮醃酃騞齜糁褼勲殍瓖揮饾程阦璔擇醠彋媜疎蟒椳诙俷旦忪焈揬傦釥橶瘤蒆捇曺夦煒垟礸棿睡屛豟茵裄挡绬妯眜浏処絚嗎娴,455454545445 Hkjjkhh 嘎嘎嘎 你 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