全国硕士研究生入学统一考试农学门类联考化学真题解析.doc

2014年全国硕士研究生入学统一考试农学门类联考化学试题解析 一、单项选择题：1-30小题，每小题2分，共60分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。1.微观粒子具有的特征：A.微粒性 B.波动性 C.波粒二象性 D.穿透性【参考答案】C【考查知识点】微观粒子的波粒二象性。2. 下列分子中，属于极性分子的是：A.H2S B.BeF2 C.BF3 D.CH4【参考答案】A【考查知识点】根据分子杂化轨道，根据分子空间构型判断分子极性。3. 下列浓度为0.10 mol.l-1的溶液中，能用酸碱滴定法直接准确滴定的是：A.NaAc B.NH4Cl C.Na3CO3 D. H3BO3【参考答案】C【考查知识点】考察酸碱滴定中的直接滴定，cka10-84.下列物质中，fHm为零的物质是：A.C（金刚石） B. CO（g） C. CO2（g） D. Br2（1）【参考答案】D【考查知识点】考察标准物质的状态参量。5.用NaC2O4标定KMNO4溶液时，滴定开始前不慎将被滴定溶液加热至沸，如果继续滴定，则标定的结果将会：A.无影响 B.偏高 C.偏低 D.无法确定【参考答案】B【考查知识点】KMNO4发生分解。6.化学反应N2（g）+3H2(g)=2NH3(g)，其定压反应热Qp和定容反应Qr的想法大小是：A. QpQv D.无法确定【参考答案】A【考查知识点】考察知识点Qp=Qr+nRT此反应方程。7.在反应I和II中，rHm（I）rHm（II）0，若升高反应温度，下列说法正确的是A. 两个反应的平衡常数增大相同的倍数 B.两个反应的反应速率增大相同的倍数C. 反应的平衡常数增加倍数较多 D.反应的反应速率增加倍数较多【参考答案】C【考查知识点】考察平衡常数的影响因素。8. 定量分析中，多次平行测定的目的是A.减小系统误差 B.减小偶然误差 C.避免试剂误差 D.避免仪器误差 【参考答案】B【考查知识点】考察误差的影响因素。误差是可以通过减少偶然误差来减小的。9. 下列各组量子数（n,1,m,ms）取值合理的为A.3,2,3,+1/2 B. 3,2,-2,-1/2 C. 3,3,-1,+1/2 D. 3,-3,2,+1/2【参考答案】B【考查知识点】考察物质量子数的标准规则。10. 【参考答案】B【考查知识点】考察溶度积的定义K=Cn（Am+）*Cn（Bn-）。11. 以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾法测定Fe2+时，加入磷酸主要目的是：A.增大突跃范围 B.防止Fe3+水解 C.调节溶液酸度 D.加快反映速率【参考答案】A【考查知识点】指示剂范围的影响因素。12. 欲使原电池（-）Zn/Zn2+(c1) Ag+(c2) Ag(+)的电动势下降，可采取的方法为A.在银半电池中加入固体硝酸银 B.在锌半电池中加入固体硫化钠C.在银半电池中加入氯化钠 D. 在锌半电池中加入氨水【参考答案】C【考查知识点】根据化学电势反应方程，在减小正极的浓度或者增大负极浓度的条件下，电动势下降。13. 在碘量法测铜的实验中，加入过量KI的作用是A.还原剂、沉淀剂、配位剂 B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂C.沉淀剂、指示剂、催化剂 D.缓冲剂、配位剂、处理剂【参考答案】A【考查知识点】加入过量的KI，I-与I2形成I3-配离子，分别为还原剂、沉淀剂、配合物。14. 一定条件下，乙炔可自发聚合为聚乙烯，此反应A.rHm0、rSm0 B. rHm0、rSm0、rSm0 D. rHm0【参考答案】B【考查知识点】考察G=H-TS的反应方向的判断。混乱度减少，则S(b)(c) B. (c)(a)(b) C. (b)(a)(c) D. (b)(c)(a)【参考答案】C【考查知识点】考察消除反应的E1反应机理。 24. 对氨基苯甲酸异丁酯的结构式是【参考答案】B【考查知识点】考察酯类物质结构式的书写。25. 下列化合物在水中溶解度最大的是A.丙胺 B.二丙胺 C.三丙胺 D.苯胺【参考答案】A【考查知识点】考察胺类物质的水溶性。根据胺类物质分子结构判断。26. 糖苷能够稳定存在和发生水解的条件分别是A.酸性，碱性 B.中性，酸性 C.中性，碱性 D.酸性，中性【参考答案】B【考查知识点】考察糖苷类物质水解的条件。27. 吡啶在高温下与浓硝酸和浓硫酸作用，生成主要产物是【参考答案】B【考查知识点】吡啶的性质和吡啶的硝化反应。28. 反应的主要产物是【参考答案】D【考查知识点】杂化醇在HI过量的条件下，生成卤代烃。29. 下列油脂中，皂化值最高的是【参考答案】A【考查知识点】皂化值的影响因素。相对分子质量越小，皂化值越高。30. 区别3-戊酮和a-戊酮可用的试剂是A.饱和 B.饱和 C.饱和 D. 饱和【参考答案】A【考查知识点】脂肪族甲基酮与饱和的NaHSO3反应生成白色沉淀。二、填空题：3155小题，每空1分，共35分。31. 热力学物理量H. Qp. W. Qv. 中，属于状态函数的是（1）【参考答案】H、Qp、w【考查知识点】考察状态函数的定义。32. 浓度均为，其PH由大到小的顺序为（2）【参考答案】NaPO4NH4ClNH4AC【考查知识点】考察不同物质的酸碱性。NaPO4呈碱性，NH4Cl呈中性，NH4AC呈酸性。33. 浓度为C的溶液可吸收40%的入射光，同样条件下，浓度为0.5c的同种溶液的透光度为（3）【参考答案】20%【考查知识点】考察吸光光度法。34. 标定的氢氧化钠标准溶液，保存不当吸收了CO2，如果用其测定苹果中果酸总量，将产生（4）误差（填“正”或“负”）【参考答案】正【考查知识点】考察误差的不同分类。35. Na2PO4水溶液的质子条件式为（5）【参考答案】OH-=H3O+HPO42-+2H2PO4+3H3PO4-【考查知识点】水解反应的化学方程式。36. NCl3的分子构型作为（6），中心原子的杂化轨道类型是（7）【参考答案】三角锥形 sp3杂化【考查知识点】考察不同分子的空间构型以及杂化方式。37. Br的元素电视图为其中发生歧化反应的物质是（8）和（9）【参考答案】Br2 BrO-【考查知识点】考察电化学歧化反应中的歧化物。38. 在电势分析中，参比电极要满足可逆性，重现性和（10）的基本要求；在分光光度法测定中，有色溶液对一定波长的单色光的吸收程度与溶液中吸光物质的性质，浓度和（11）等因素有关。【参考答案】稳定性 液层厚度【考查知识点】考察电势分析法中和分光光度法的影响因数。39. 三氢化五氨一水合钴（）的化学式为（12），配位数为（13）【参考答案】CO(NH3)5.H2OCl3 6【考查知识点】考察配合物的书写以及配合数目的判定。40. 浓度均为，最小的是（15）【参考答案】CaCl2 C6H2O6【考查知识点】考察不同物质的渗透压的影响因素。41. 苯甲醛自身进行Cannizzaro反映，所使用的试剂为（16）【参考答案】浓碱（浓NaOH）【考查知识点】考察醛类物质的歧化反应。42. 正戊烷以C2C3为轴的优势对象的Newman投影式为（17）【参考答案】【考查知识点】考察优势构象。43. 某碱性氨基酸溶液的PH3=3，此溶液中该氨基酸的主要存在形式是（18）离子【参考答案】RCH(NH)3+COO-【考查知识点】考察氨基酸在不同溶液中的存在状态。44. 1,4-二甲基-2-乙基环己烷的结构式是（19）【考查知识点】考察环烷烃结构式的书写。45. 新戊烷、异戊烷和正戊烷中，沸点最低的是（20）【参考答案】新戊烷【考查知识点】考察烷烃的熔沸点的高低。46. 化合物（21）【参考答案】3-乙基环丁醚【考查知识点】考察醚类物质的命名。47. 化合物（22）【参考答案】3-甲基-2-羧基噻吩【考查知识点】考察杂环化合物的命名。48. 完成反应式（写出主产物）（23）【参考答案】pr-CH2OH CH3CH2OH【考查知识点】考察羰基化合物在浓硫酸的条件下的分解反应。49. 完成反应式（写出主产物）（24）【考查知识点】酯类的羧合反应。50. 完成反应式（写出主产物）（25）【参考答案】【考查知识点】考察环烷烃的消除反应。51. 制备苯乙醚常用的最佳原料为（26）和（27）（写原料名称）【参考答案】苯酚钠 溴乙烷【考查知识点】苯乙醚的制备方法。52. 乳酸受热时脱水方式为分子（28）脱水，生成化合物的结构式是（29）【参考答案】分子间脱水、HOCH2CH2(COO)CH2CH2COOH【考查知识点】考察乳酸的分子间脱水。53. 完成反应式（写出主产物）（30）+（31）【考查知识点】苯环类化合物加成的部位。54. 化合物的系统命名是（32），该化合物有（33）个立体异构体.【参考答案】4-甲基-2-己醇 4【考查知识点】考察醇类取代物的命名以及相关异构体的判定。55. 完成反应式（写出主产物）（34）（35）【参考答案】邻pr-CH3N2Cl NaCl【考查知识点】邻苯类化合的叠氮反应。三、计算、分析与合成题：5663小题，共55分。56.比较CO，N2和HF的沸点高低，并说明理由。【参考答案】HFCON2【考查知识点】根据分子结构判断不同类型的分子结构的熔沸点。组成和结构相似的分子晶体，如果分子间存在氢键，则分子间作用力增大，熔沸点出现反常，有氢键的分子的熔沸点高，HF属于此种类型。组成和结构不相似的分子晶体，分子极性越大，熔沸点越高，CO、N2属于此种类型，且CON2。此题中三种物质都属于分子晶体，HF分子组成中有氢键，而CO、N2没有用氢键，因此答案为HFCON2。57.请用配合物价键理论解释Ni(CN)42-是反磁性的，而Ni(NH3)42+是顺磁性的。【参考答案】Ni(CN)42-是由dsp2杂化轨道形成的平面四边形，内部电子均已配对，属于内轨配键形成的化合物；而Ni(NH3)42+是由4个sp3杂化轨道形成的四面体构型，内部电子未完全配对，属于外轨配键形成的化合物。内轨型化合物表现为反磁性；外轨型化合物变现为顺磁性，因此Ni(CN)42-是反磁性的，而Ni(NH3)42+是顺磁性的。【考查知识点】杂化轨道形成的各种空间构型，根据空间构型确定是内轨型和外轨型化合物，确定磁极方向。58. 测定奶粉中Ca2+的含量。称取3.00g试样，经有机化处理溶解后，调节PH=10，以铬黑T作指示剂，用，消耗24.20mL。计算奶粉中钙的质量分数。已知M（Ca）=【参考答案】【考查知识点】59. 在血液中，H2CO3-HCO3-缓冲时的功能是从细胞组织中除去产生的乳酸（HLac）,其反应式为（1）求该反应的标准平衡常数K（2）正常血液中，c(H2CO3)=1.410-3mol.L-1, c(HCO3-)=2.710-2mol.L-1,假定血液的PH值由此缓冲液决定，求血液PH值。【参考答案】【考查知识点】 mol.l-1cu(NH3)4Cl2溶液等体积混合，是否有cu(OH)2沉淀生成？【参考答案】ksp=3.68*10-172.2*10-20，有沉淀生成。【考查知识点】配位平衡、酸碱平衡、沉淀平衡。61.用简便并能产生明显的化学方法，分别鉴定下列两组化合物（用流程图表示鉴别过程）。（1）溴化苄，环已酮，1-苯基乙醇（2）-苯基丙烯醛，-苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯【参考答案】（1）取三种试剂加入NaHSO3（饱和）环已酮有晶体析出剩余两试剂取样分别在cu做催化剂的条件下加热所得试剂分别在cu做催化剂的条件下加热发生银镜反应的为1-苯基乙醇剩余的试剂为溴化苄。（2）-苯基丙烯醛，-苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯-Br2(H2O)-不退色的是丙酰乙酸甲酯-土伦试剂-无特殊现象的是-苯基丙烯醛；发生银镜反应的是-苯基丙烯酸。【考查知识点】（1）环已酮的饱和性的判断；羰基类物质的银镜反应。（2）考察烯醛、烯酸、酯的鉴别。62.D-型J糖A和B都能使溴水退色（反应1），能生成相同的糖 （反应2），经稀硝酸氧化后，A生成无旋光性的二酸，B生成有旋光性的二酸，分别写出A和B的fischer投影式，及反应1和反应2的反应方程式。【参考答案】A是D-赤藓糖；B是D-苏阿糖HOCH2CH2CH2CHOBr2HOCH2CH2CH2COOH+BrHOCH2CH2CH2CHOC6H5NHNH2HOCH2CH2CH=N-NHC6H5【考查知识点】D型糖类化合物的不同形式；糖类中醛基的氧化；糖类中羰基的叠氮反应。63. 按照要求制备下列物质（写出每一步的反应方程式和主要反应条件，无机试剂任选）：（1）由制备（2）由制备【参考答案】（1）(CH3)2CCH2+HCN催化剂(CH3)2CCH2CN (CH3)2CCH2CN+2H2O+H+- (CH3)2CCH2COOH+NH4+ (CH3)2CCH2COOHN-溴代