我国聚酰胺的发展调查.ppt

8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,1,我国聚酰胺的发展 状况和应用,工程塑料简介 PA种类和应用 聚酰胺产业的生产格局 我国聚酰胺工业的水平,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,2,工程塑料简介,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,3,工程塑料一般是指可以作为结构材料承受机械应力，能在较宽的温度范围和较为苛刻的化学及物理环境中使用的塑料材料。 工程塑料可分为通用工程塑料和特种工程塑料。 通用工程塑料聚酰胺（尼龙，PA）、聚碳酸酯（PC）、聚甲醛（POM）、聚酯（主要是PBT）及聚苯醚（PPO）。 特种工程塑料聚苯硫醚（PPS）、聚酰亚胺（PI）、聚砜（PSF）、聚醚酮（PEK）、液晶聚合物（LCP）等。 工程塑料性能优良，可替代金属作结构材料，因而被广泛用于电子电气、交通运输、机械设备及日常生活用品等领域，在国民经济中的地位日益显著。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,4,聚酰胺（PA）由于它独特的低比重、高抗拉强度、耐磨、自润滑性好、冲击韧性优异、具有刚柔兼备的性能而赢得人们的重视，加之其加工简便、效率高、比重轻（只有金属的1/7）、可以加工成各种制品来代替金属，广泛用于汽车及交通运输业。典型的制品有泵叶轮、风扇叶片、阀座、衬套、轴承、各种仪表板、汽车电器仪表、冷热空气调节阀等零部件，大约每辆汽车消耗尼龙制品达3.64千克。聚酰胺在汽车工业的消费比例最大，其次是电子电气。 聚碳酸酯（PC）虽为热塑性树脂，但其既具有类似有色金属的强度，同时又兼备延展性及强韧性，它的冲击强度极高，用铁锤敲击不能被破坏，能经受住电视机荧光屏的爆炸。聚碳酸酯的透明度又极好，并可施以任何着色。由于聚碳酸酯的上述优良性能，已被广泛用于各种安全灯罩、信号灯，体育馆、体育场的透明防护板，采光玻璃，高层建筑玻璃，汽车反射镜、挡风玻璃板，飞机座舱玻璃，摩托车驾驶安全帽。用量最大的市场是计算机、办公设备、汽车、替代玻璃和片材，CD和DVD光盘是最有潜力的市场之一。 聚甲醛（POM）被誉为“超钢”，这是由于它具有优越的机械性能和化学性能，因此它可用作许多金属和非金属材料所不能胜任的材料，主要用作各种精密度高的小模数齿轮、几何面复杂的仪表精密件、自来水龙头及爆气管道阀门。我国使用聚甲醛用于农业喷灌机械上，可以节省大量铜材。 聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）是一种热塑性聚酯，非增强型的PBT与其它热塑性工程塑料相比，加工性能和电性能较好。PBT玻璃化温度低，模具温度在50时即可迅速结晶，加工周期短。聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）被广泛应用于电子、电气和汽车工业中。由于PBT的高绝缘性及耐温性可用作电视机的回扫变压器、汽车分电盘和点火线圈、办公设备壳体和底座、各种汽车外装部件、空调机风扇、电子炉灶底座、办公设备壳件。 聚苯醚（PPO）树脂具有优良的物理机械性能、耐热性和电气绝缘性，且吸湿性低，强度高，尺寸稳定性好，高温下耐蠕变性是所有热塑性工程塑料中最优异的。可应用于洗衣机压缩机盖、吸尘器机壳、咖啡器具、头发定型器、按摩器、微波炉器皿等小型家电器具方面。改性聚苯醚还用于电视机部件、电传终点设备的连接器等方面。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,5,国内生产发展状况,我国工程塑料的技术开发工作有近40年的历史，虽已具有一定的技术基础，但无论在技术水平、生产能力及产量等方面，都与国外有着极大的差距，有个别品种（如PPO）基本上还是空白。 就经营规模而言，我国工程塑料企业多为千吨级生产装置或工业化试验装置，而国外企业的年生产能力多是万吨级以上。规模和工艺水平上的巨大差异，使得国产工程塑料难以满足国内市场的需求，产品性能和价格都无法与进口产品竞争,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,6,需求现状与预测,随着我国国民经济高速发展，国内各行各业对工程塑料的需求增长很快，电子、汽车、交通运输、建筑材料、包装、医疗器械及人体器官等方面都需要大量性能优良的工程塑料，使近年来我国工程塑料的需求量突飞猛进。近几年我国工程塑料的需求增长迅速，年均增长率达到25%，尤其是PBT、尼龙、PPO的年平均增长速度都超过了25%。 根据历史上几种工程塑料表观需求的变化规律，结合考虑世界规模和最新的市场动向，分别对五种通用工程塑料的需求作了预测。1999到2005年的年均增长率为9.8。20032004年之后聚碳酸酯的表观消费量有可能超过聚酰胺，成为我国消费量最大的通用工程塑料。预计到2005年，聚酰胺需求量为17.9万吨，聚碳酸酯为20.5万吨，聚甲醛为12.6万吨，PBT为1.19万吨，改性聚苯醚为0.66万吨。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,7,价格情况,从近期的价格看，五大通用工程塑料价格 聚苯醚 14000-34000， 聚碳酸酯 11000-36000， 聚酰胺 15000-60000、 PBT 5000-30000 聚甲醛树脂 16000-30000。但不同的历史时期价格顺序稍有不同。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,8,PA种类和应用,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,9,介绍,聚酰胺 PA，俗称尼龙，是美国DuPont公司最先开发用于纤维的树脂，于1939年实现工业化。20世纪50年代开始开发和生产注塑制品，以取代金属满足下游工业制品轻量化、降低成本的要求。聚酰胺主链上含有许多重复的酰胺基，用作塑料时称尼龙，用作合成纤维时我们称为锦纶，聚酰胺可由二元胺和二元酸制取，也可以用-氨基酸或环内酰胺来合成。根据二元胺和二元酸或氨基酸中含有碳原子数的不同，可制得多种不同的聚酰胺，目前聚酰胺品种多达几十种，其中以聚酰胺-6、聚酰胺-66和聚酰胺-610的应用最广泛。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,10,主要产品,聚酰胺共分为脂肪族、半芳香、芳香、聚亚酰胺、共聚酰胺五大类，用得最多的是脂肪族聚酰胺，特别是尼纶6（也叫锦纶6或PA6），占所有聚酰胺用量的60%左右，尼纶66（也叫锦纶66）占30%左右，其余的尼龙46、尼纶1010/1212/10/12/610等等占总量的10%左右。 聚酰胺-6 NH(CH2)5CO 聚酰胺-66 NH(C2)6NHCO(CH2)4CO 聚酰胺-610 NH(CH2)6NHCO(CH2)8CO 聚酰胺-6和聚酰胺-66主要用于纺制合成纤维，称为锦纶-6和锦纶-66。尼龙-610则是一种力学性能优良的热塑性工程塑料 以及近几年开发的半芳香族尼龙PA6T和特种尼龙等很多新品种。PA6T为一种基于对苯二甲酸，己二酸及己二胺的改质尼龙6T，其熔点高达310,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,11,经过60多年的发展，全世界聚酰胺总产量接近600万吨。已成为五大工程中产量最大、用途最广、品种最多的重要的高分子材料。主要基础树脂品种由20世纪60年代的PA6、PA66，发展到几十个品种，一些高性能树脂如PA11、PA12、PA66、PA610、PA612、MXD6、PPTA已实现工业化生产，并得到广泛应用。近年来，长碳链聚酰胺如PA1212、PA1313等品种也进入实用化阶段，同时，通过化学、物理改性基础树脂，实现品种系列化、专用化和高性能化。已有上千个品种用于各种用途。可以说聚酰胺已成为汽车、机械、电器、通讯、电子、航空航天、国防、服装、包装等工业不可缺少的结构材料。 随着经济全球化进程，我国汽车、电子电器、通讯、机械工业飞速发展，对聚酰胺的需求越来越大。对其性能、品种的要求也越来越高。我国聚酰胺工业起步较晚，发展缓慢。基础树脂产量不到20万吨，大部分用于民用纤维，工程用树脂品种少，产量小，远不适应相关工业发展的需求。国内从事改性研究的机构很多，直到20世纪90年代初，才形成小规模的生产，经过十多年的发展，改性工程塑料逐步形成新的产业，全国约有近百家改性工程塑料企业，年产改性聚酰胺约2万吨左右，但大多数企业规模小、技术落后、产品质量较低，与国外大公司比差距甚远，我国加入WTO后，国外公司纷纷进入国内市场。应对国外的激烈竞争，国内企业应高度重视产品的开发，不断推出新的品种，努力提高产品质量，以满足不同行业的需要。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,12,(1)聚酰胺在汽车制造中的应用由于近年来汽车轻量化和降低成本的要求，工程塑料在汽车制造业中的应用越来越广泛。 散热箱 、皮带轮、吸附罐、油泵齿轮 (2)聚酰胺在机械设备生产中的使用 。齿轮、涡轮、密封件、轴承 (3)聚酰胺在电子电器行业的使用聚酰胺的电性能较好，可广泛用于通用电子电器零部件的制造。线圈绕线器、接线柱、电视机调谐元件、高压安全开关 (4)聚酰胺在化工设备中的使用 。管道、过滤器、容器 (5)其他领域聚酰胺由于具有多种优良性能 。建筑、日用品、交通运输,主要应用,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,13,聚酰胺切片，俗称锦纶切片、尼龙切片。因大分子中含有酰胺键(一CONH一)，故称为聚酰胺。锦纶切片通常呈白色柱形颗粒状，熔点为210250，分解温度为300 左右。有些可溶于苯酚和热的浓硫酸中，电绝缘性能优越，耐碱、耐腐蚀性好。锦纶是合成纤维中耐磨性能最好的纤维。 锦纶切片应贮存于阴凉干燥处，避免日光照射，防雨、防潮，运输中包装不能破损。 目前中国国内市场主要的锦纶切片分类（按用途）： 1、 纤维级切片，可用于纺民用丝，做内衣、袜子、衬衣等；用于纺工业丝，做轮胎帘线、帆布线、降落伞、绝缘材料、渔网丝、安全带等。 2、工程塑料级切片，可用于生产精密机器的齿轮、外壳、软管、耐油容器、电缆护套、纺织工业的设备零件等。 3、 拉膜级切片，可用于包装工业，如食品包装、医用包装等。 4、 尼龙复合材料，包括抗冲击尼龙、增强耐高温尼龙等，用于制作有特殊需求的用具，如增强耐高温尼龙可用于制造冲击钻、剪草机等。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,14,聚酰胺产业链的生产格局,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,15,聚酰胺链中，因其原料工业生产技术到目前还没有重大突破，其成本和价格一直居高不下，使得聚酰胺切片的成本大大高于聚酯切片，严重制约聚酰胺纤维的竞争力，其市场增长缓慢，但由于作为工程塑料等非纤用途的拓展，使得聚酰胺工业仍然充满活力和生机，呈现蓬勃发展的前景。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,16,2008年全球己内酰胺生产能力为4590kt/a 亚太地区占32%，西欧占25%，北美占21%，东欧占19%，南美占2%。到2010年全球已内酰胺年增长率将低于2%，2010年世界生产能力将达到4980kt/a，产量为4560kt。世界锦纶纤维需求的年增长率低于1%。 聚酰胺树脂消费的年增长率将为4.3%。2015年全球己内酰胺需求量可达到约5000kt，其中中国需求量将占全球总量的20%。 巴斯夫、DSM和宇部工业公司是世界前三位己内酰胺生产商。巴斯夫公司拥有708kt/a生产能力，占全球产能的16.1%，；DSM公司拥有475kt/a生产能力，占10.8%。宇部兴产拥有365kt/a能力占8.3%，该公司也是亚洲最大的己内酰胺生产商，其产能位于台湾省中油发展公司(240kt/a)和东丽工业公司之前。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,17,目前，世界己内酰胺的发展具有以下几个特点：一是世界范围内己内酰胺总体供需平衡，但各个地区的发展不平衡。 二是己内酰胺行业改组兼并与联合进程进一步加快，业务集中度越来越高。 三是世界己内酰胺消费结构正在发生变化。 四是俄罗斯、东欧以及墨西哥等地区新建装置发展迅速。 五是韩国、泰国、印度等周边地区发展中国家的己内酰胺生产发展迅猛。 全球己二酸市场在经历了产能过剩、原料价格上涨和利润受挤压的3年困难时期后，在部分装置停产以及中国市场需求强劲等因素的驱动下，开始复苏。由于新增产能有限和市场需求的快速增长，未来几年全球己二酸市场供应将趋于紧张，市场前景看好。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,18,2007年世界PA6及PA66工程塑料的总生产能力为1 878kt/a，美国802kt/a，占世界总产能的42.7%； 欧洲733kt/a，占39%； 日本210kt/a，占11.1%； 亚洲(不包括日本)104kt/a，占9.2%。 这说明PA工程塑料生产厂商主要集中在美国、西欧和日本，其生产能力占世界总产能的90%以上。据美国化学系统公司提供的数据，2006年世界PA工程塑料总生产能力为1600kt/a，居前4名的公司及其占有份额分别为：Du Pont公司为390kt/a，占24.4%；BASF公司为220kt/a，占13.7%；GE-Honeywell公司为200kt/a，占12.5%；Rhodia公司为l45kt/a，占9.1%；其它公司总计为645kt/a，占40.3%。其它还有Allied Signal、Solutia-Dow、UBE、Bayer、DSM、Rodici Plastics、EMS、东丽、旭化成、三菱工程塑料公司等。也有一些独立的塑料配混料厂如著名的美国RTP、LNP公司等，可提供有特色能满足用户要求性能的尼龙牌号。品种多、供货灵活和周期短是这些供应商的特点。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,19,PA6和PA66的消费量占PA总量的90%左右，居主导地位。2004年世界PA66的消费量为740kt，略高于PA6的680kt。 欧洲消费结构为PA6占50%，PA66占40%，PA11、PA12和其它均聚、共聚PA占10%； 美国PA66用量超过其它品种； 日本则是PA6消费居首位，为52%，PA66占38%，PA11和PA12占5%，PA46和半芳香族PA占5%。 聚酰胺工程塑料以注射成型为主，而PA6与PA66的成型加工工艺不尽相同，PA66基本都采用注塑加工，占95%，挤出成型仅占5%；PA6注塑成型占70%，挤出成型占30%。,PA消费结构,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,20,2004年由于汽车部件大型化和以中国为主的亚洲市场包装薄膜用途的扩大，全球尼龙6、尼龙66的年增长率为4%5%。 2004年尼龙原料价格飞涨，其结果都转嫁给各尼龙树脂生产厂商。2004尼龙树脂市场中，日本市场增长缓漫，中国市场快速增长，欧美市场增长稳定。预计今后尼龙树脂在汽车和包装薄膜的消费量将会稳步增长。预计到2010年，尼龙6年均市场增长率：日本增长4%；中国汽车用途增长40%，电子电气增长9%。尼龙66年均市场增长率：中国汽车用途增长12%，电子电气增长78%。预计中国整个尼龙树脂将以10%的速度增长。,需求动向,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,21,2006年世界尼龙纤维的产量从2001年的低谷处明显回升，再次跃过4000kt大关，上升到4 147kt，比上年增长4.7%。其中，尼龙长丝增产5.3%，达到3700kt，但尼龙短纤减产到不足500kt。而此前的2005年世界尼龙纤维产量才3950kt，仅比2004年增加45kt，增幅只有0.8%。从主要国家和地区的生产情况看，中国、印度、中国台湾、美国和东南亚都属于增产的地区，其中，中国和印度有两位数的增长，中国增幅高达18.4%，印度增13.1%，中国台湾增9.2%，美国增3.1%，东南亚增1.6%，日本则与上年持平，而欧洲和韩国减产，西欧的产量下降0.5%，韩国下降10.2%。 就尼龙聚合物的生产而言，2005年世界生产尼龙聚合物超过6000kt，其中用于生产地毯、纺织和工业等生产的尼龙纤维超过65%，2000kt用于工程塑料。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,22,由于原料价格猛升和来自涤纶和丙纶纤维的强劲竞争，世界尼龙纤维工业经历了历史上最严重的危机，正在调整和巩固，未来世界尼龙纤维需求将在目前大约4000kt基础上以2%3%的平均增长率增长，主要是中国尼龙纺织行业继续扩大使尼龙纤维工业发展势头良好、俄国和独联体国家及印度有较大增长潜力、南美巴西的需求强劲等。目前美国和西欧尼龙纤维的人均消费量已经超过lkg，前述地区却只有0.4kg，因而有很大的发展空间。 尼龙纤维的主要生产国家和地区有：美国、中国、中国台湾、韩国和德国。美国在19902005年的年平均增长率为-0.6%，呈微幅减少的趋势。尽管涤纶纤维在扩增，中国尼龙纤维19902005年的年均增幅达14%，增长速度仍非常突出，并从2005年起取代中国台湾原先占据的位置，目前名列世界第二。台湾在2000年一举扩大了长丝的生产，但此后扩充速度放缓。2006年世界排在前3位国家或地区的位次没有发生变化，并且产量均比2005年有所增长。处于第4的德国的情况基本未变，居于第五位的韩国2006年产量开始衰退。日本则因锦纶与涤纶的竞争激烈，主要用途都在被涤纶取代，长期以来生产持续缩小，2005年产量下降到127kt，2006年的产量未有变化。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,23,目前我国中石化巴陵分公司、南京帝斯曼、石家庄化纤化工、巨化集团公司等四家己内酰胺(CPL)生产企业。我国己内酰胺生产量已从1990年8.452kt、1997年突破10万吨，达100.2kt，逐年增长，2008年762kt 进口量不断增长，进口由2001年的306kt，增加到2004年的449.3kt。占当年国内消费量的66.4%，进口仍是国内的主导消费。这说明我国己内酰胺还有很大的发展空间。由于我国聚酰胺工业的快速发展，其原料己内酰胺缺口不断增大。2005年底，我国己内酰胺的产能将达到452kt/a。据有关部门预测，2005年我国己内酰胺的需求量为660750kt。我国己内酰胺的产能仍满足不了需求。另外还有5家公司瞄准我国己内酰胺的缺口，正打算建新的己内酰胺装置，5年计划产能将达1120kt/a。 聚酰胺纤维是我国最早工业化生产的合成纤维，但长期以来由于多种原因发展速度偏慢。自1998年以来，随着国内尼龙纤维需求不断增长，其产能和产量都在稳定上升，尤其是消费量远远超过实际生产水平，致使国内市场在2003年一度出现产品供不应求、价格不断上涨的现象，引发了近两年我国尼龙纤维产能产量快速扩大的情况。据统计，2003年产能为832kt/a，产量为565.1kt，比上年增长18.99%，到2004年，产能快速增加了337kt，达到1169.4kt，比2003年增长40.55%，创下历史上的最高记录。与此同时，其产量也上升到669.0kt，增幅高达18.4%(也有统计是740kt)。,我国聚酰胺链生产和需求情况,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,24,国内许多聚酰胺生产厂对聚酰胺纤维的发展前景充满信心，正在扩大生产能力。 浙江华鼎锦纶公司于2004年5月末扩建了年产16kt的设备。浙江业星公司从意大利引进了年产15kt的设备于最近建成投产，另外，该公司年产8kt的纺丝设备在2004年建成投产。 泉州永兴化纤织造实业有限公司新建的2条FDY生产线近日投入运行。 福建长乐市创造者锦纶实业有限公司新建的3条纺丝生产线于2004年建成投产。 福建力源锦纶有限公司2004年初新建的6条聚酰胺纤维纺丝生产线已经投产，年产量10kt，该公司还计划新建3条纺丝生产线，最近开始施工。 江苏福华公司年产15kt的聚酰胺纤维生产设备正在建设中，定于2005年建成投产。 随着国民经济的不断发展，我国聚酰胺工程塑料产能逐步增长，PA6和PA66的产能已达到1 129kt/a，其中主要是合成纤维级，但可以利用原料优势转向塑料级产品的生产，这样为我国聚酰胺工程塑料提供了一定的原料优势。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,25,由于我国聚酰胺工程塑料整体生产水平低、产量少，不仅在数量上不能满足国内生产需求，而且在产品牌号和种类上更是稀少，所以每年需要大量进口，进口量呈快速增长势头。20002004年聚酰胺切片进口量分别为：75kt、67.4kt、120.4kt、159kt、218kt。进口量中，有很大一部分是纤维用切片。 由于工程塑料发展的历史原因，我国聚酰胺工程塑料的需求量尚没有权威部门的统计数据，2001年我国聚酰胺工程塑料市场需求量约为100kt，据业内专家预计，2004年我国聚酰胺工程塑料的需求量超过150kt。主要用于汽车、电子电气、薄膜等工业。 随着我国汽车工业的快速发展，尤其是多条高档轿车生产线的投入使用，为我国聚酰胺塑料发展提供了巨大的潜力。另外，我国近年来快速发展的尼龙膜工业，其生产能力己超过40kt/a，这也将为我国聚酰胺工业发展作出不小的贡献根据国家“十五”计划和业内专家对各个行业的需求分析，2005年我国聚酰胺工程塑料生产能力达到130kt左右,20022005年国内市场PA的需求量年均增长率保持在10%13%之间。2005年国内PA的消费量达到170190kt左右,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,26,尽管我国聚酰胺纤维产能、产量均增加，但每年还是要大量进口量聚酰胺纤维，2003年进口量250.4kt，占表观消费量的32.7%；2004年进口量达204.7kt，占表观消费量的26.2%。可见我国对聚酰胺纤维是以自产为主导消费。 聚酰胺纤维的品种构成比例中，尼龙6与尼龙66的比例为8020，尼龙长丝、单丝、短纤维的比例为9028，衣料用、产业用、装饰用的比例为45505。由于我国聚酰胺纤维需求旺盛，吸引了国内许多生产厂参与到尼龙事业中来。浙江诸暨三马锦纶科技有限公司、杭州宏图管桩有限公司、浙江锦盛纺织工厂等企业陆续加入聚酰胺纤维事业。估计目前从事聚酰胺纤维事业的国内生产厂有近90家。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,27,一、产能产量同步提升 近年来，全球己内酰胺产业稳步发展，2006年全球总产能达到493.2万t/a，比2005年增加了16万t/a，增长3.58%。目前国内只有中国石化股份公司和浙江巨化集团两大公司旗下的4家企业生产己内酰胺，其中中国石化股份公司有3家：中国石化股份公司巴陵分公司、中国石化石家庄化纤责任有限公司、南京帝斯曼东方化工有限公司。2006年我国己内酰胺生产能力达到36.5万t/a，同比增长4.1%。 随着生产能力的不断增加，我国己内酰胺的产量也不断增加。2000年为12.96万t，2003年为20.08万t，2004年增长到22.77万t。2005年由于南京帝斯曼东方化工有限责任公司进行扩能改造，使全国总产量减少到21.21万t。2006年各生产企业扩能改造后的装置投入生产，产量达到29.08万t，同比增长37.1%。20002006年己内酰胺产量的年均增长率为14.42%。,我国己内酰胺长期供不应求 进口依存度较高,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,28,二、进口依存度较高市场发展潜力大 尽管近年来我国己内酰胺产量有一定的增长，但仍不能满足锦纶丝、帘子布、聚酰胺工程塑料等下游行业的快速发展，每年仍需大量进口。20002006年我国己内酰胺的表观消费量年均增长率为12.57%。 20002005年，随着我国聚酰胺产业链的迅速发展，对己内酰胺需求旺盛，尽管产量逐年增加，但进口量也随之不断增加，年均增长率达15.1%。2006年由于我国己内酰胺的产量有了大幅提高，进口量比2005年减少了近5万t。今后，随着国内己内酰胺企业产能和产量的增加，以及新建装置的上马，国内己内酰胺现货供应能力将明显加大，市场控制力度将明显增强，有利于保持市场价格平稳运行；与此同时，中方企业在国际价格谈判中的主动权也会逐步扩大，中国价格比重将越来越大。 目前，我国尼龙6工程塑料主要用于交通运输、电子电器、纺织工业以及薄膜。 2004年我国尼龙6工程塑料消费己内酰胺8.3万t，占总消费量的12.2%； 2005年消费己内酰胺8.8万t，占总消费量的12.51%。 预计今后几年我国尼龙6工程塑料对己内酰胺的需求量将以年均6.4%的速度增长，到2010年工程塑料对己内酰胺的需求量将达到12万t。加上其他方面的需求量，预计2010年我国对己内酰胺的总需求量将达到104万t。而届时的生产能力只有77万t/a，即使装置满负荷运转，也将有27万t的缺口仍需要依靠进口来解决，因此，己内酰胺在我国仍具有很好的发展前景。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,29,发展建议 (1)加快自有创新技术实施进程，扩大生产规模，增强企业的竞争力。经过多年的努力，我国已开发出了具有自主知识产权的己内酰胺成套技术或原工艺的改进技术，如中国石化巴陵分公司和石油化学科学院共同开发了己内酰胺绿色组合新工艺，不但可以缩短工艺路线，降低操作难度，减少环境污染，且可以大大降低生产成本；中国石化石家庄化纤责任有限公司等单位开发出的六氢苯甲酸-环己酮肟联产己内酰胺组合新工艺也具有很好的应用前景。 (2)加强下游产品的应用研究，扩大己内酰胺的市场容量己内酰胺下游产品锦纶纤维和工程塑料在工业和民用上有优良的应用性能。目前我国大部分高性能、差别化的尼龙6产品市场均被国外占领。建议国家和有关部门扶持、组织技术开发能力强的尼龙6企业与科研部门合作，联合开发能代替进口的尼龙6新产品，提高国内尼龙6制品的市场占有率，寻求锦纶纤维新的应用领域，以扩大己内酰胺的市场容量。 (3)巩固反倾销成果，营造公平竞争环境由于国外部分国家或地区己内酰胺供需不平衡，供过于求，为占领中国市场，对我国实施低价倾销策略。2003年6月6日我国企业的反倾销战略取得成果，商务部公布了对原产于日本、比利时、德国、荷兰和俄罗斯的进口到中华人民共和国境内的己内酰胺征收反倾销税，反倾销税率自5%到28%不等，征收反倾销税的时间为自2003年6月6日起，实施期为5年。反倾销政策实施后，有效地扼制了倾销局面，国内企业应把握这良好的发展契机，将现有的装置能力开足开稳，占领国内市场。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,30,聚酰胺原材料的情况,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,31,己二酸是脂肪族二元羧酸中最重要二元羧酸，是最具有商业应用价值的二元羧酸，它主要用在制造尼龙66纤维和尼龙66树脂，其次是用于生产聚氨酯和增塑剂的原料等领域，,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,32,2005年全球市场对己二酸的需求总量将达到2600kt/a，产能将达到2 864kt/a，我国产量250kt/a，需求310kt/a今后5年全球己二酸市场需求有望以年均3.2%的速度增长。尼龙66对己二酸需求约占需求总量的62%，将以年均1.9%的速度增长。其中纤维级尼龙66对己二酸需求增长速度缓慢，而工程级尼龙66需求将以年均4%的速度快速增长。这主要是因尼龙工程树脂正在加快代替汽车工业中金属部件所致，这种变化最初源于欧洲，然后到了美国，现在已扩展到日本和其它亚洲市场。其它非尼龙领域对己二酸需求增长最快的是生产聚氨酯和聚酯多元醇领域，其需求年均增长速度有望达到6%；而增塑剂市场对己二酸的需求增长较为缓慢，仅为年均2%左右。 目前全球己二酸装置的开工率已从2001年的84%上升到了目前的90%，由于缺乏新增产能，未来几年全球己二酸装置的开工率将进一步升高，2006年有望攀升至94%，2007年将达到97% 预计2010年国内总需求量约为60万t，但产量只有50万t左右，缺口较大。主要原因是我国尼龙和聚氨酯行业的发展，对己二酸的需求日益增多，每年都需要进口，所以己二酸在我国仍有一定的发展空间。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,33,1902年首次合成了己二酸，在长达几十年的生产过程中，对其生产工艺曾进行过多次改进和完善。 现在己二酸的工业生产方法主要有三种：环己烷法，环己醇法和丁二烯羰基化法。 前两种都要用HNO3催化氧化生成己二酸，也称为硝酸氧化法。但至今仍以环己烷氧化制备KA油，环己烷氧化反应制备环己醇和环己酮是工业上的一类重要反应。 再用硝酸催化氧化生产己二酸的方法为主，约占世界己二酸总生产能力的93%。用硝酸氧化生产己二酸的选择性和收率较高，可达90%94%。但是用此法生产己二酸的过程中，要产生大量的三废，其中有环己烷氧化生产KA油的过程中生成的废液，硝酸催化氧化过程中生成的废水和氮氧化物等废气，尽管人们对氮氧化物进行了有效地回收和利用，每年仍有40万吨氮氧化物被排放到大气中，严重污染了环境，对生产设备腐蚀也严重，另外在生产过程中硝酸蒸汽也污染环境。这一切都不能满足21世纪环境友好和绿色化学化工的要求。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,34,环己醇法 传统生产己二酸工艺是经环己烷氧化生成KA油再用HNO3氧化。日本旭化成对生成己二酸的原料KA进行改进，用苯部分加氢生成环己烯，再经水合合成环己醇，最后用HNO3催化氧化环己醇生产己二酸，1990年实现工业化。用此工艺生产己二酸避免了用环己烷氧化生产KA油所产生的大量废液，碳资源利用率由70%80%提高到99%，氢气单耗量是传统工艺的2/3；传统工艺有20%30%的副产物，对环境造成了严重污染，而这条新工艺在制环己烯工序几乎没有副产物。生产也比较安全，产品纯度高达99.5%。但是新工艺在氧化工序与传统工艺的氧化工序一样产生污染环境的污染物，对设备也有腐蚀。 丁二烯羰基化法 1,3丁二烯羰基化法制备己二酸，要经历加氢羰基甲氧基化或加氢羰基酯化及氧化羰基化反应两条工艺路线来完成。 第一条工艺路线：先将1,3丁二烯、CO和甲醇转变成戊烯酸甲酯，然后在催化剂存在下，反应温度160200，压力15MPa进一步加氢甲氧基化反应生成二羧酸二甲酯，最后水解成己二酸。 第二条工艺路线：首先在催化剂和脱水剂存在下，1,3丁二烯与CO、O2反应生成己烯(3)二酸二甲酯，然后用Pd/C催化加氢生成己二酸二甲酯，最后水解生成己二酸。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,35,己二酸是一种重要的脂肪族二元羧酸，在许多领域有广泛的用途，消费量呈增长趋势。目前在制造己二酸的三种方法中，虽经多次改进，但仍主要沿用传统的由苯加氢制环己烷，然后氧化成KA油，再经HNO3氧化成己二酸，该方法存在上述弊端。因此，迫切需要探索一条清洁、环境友好、高效、实用地生产己二酸的工艺路线，广大科技人员做了大量地研究，以下介绍研究进展。 2.1 改变氧化剂 传统生产己二酸的工艺是用HNO3作为氧化剂，正如前述，HNO3氧化反应产生污染环境的副产物。改变氧化剂，才能从根本上消除污染源。氧气和H2O2是重要的氧化剂。氧气来源丰富，腐蚀性小，本身不产生污染物等优点。但是氧气氧化能力强，有机物与氧气在很宽的浓度范围内易燃易爆，反应条件也难于控制，而且烃类化合物氧化反应复杂，副产物多，至今在合成己二酸的研究不多，也不具备工业化的条件。随着H2O2生产工艺技术的进步和大规模工业化生产，H2O2成本有所下降，利用H2O2作为氧化剂成为可能。H2O2是理想的氧化剂，它的活性氧质量分数为47%，远高于过氧化物和过氧酸很多，同时反应条件温和并易于控制，副产物相对较少，受到人们的普遍关注。从目前有关己二酸新工艺的研究进展来看，绝大多数研究者均采用H2O2作为氧化剂，催化氧化环己烯合成己二酸，在反应过程中催化剂和酸性条件至关重要，以下主要综述以H2O2为氧化剂所开发的催化剂或催化体系的研究进展。,己二酸新工艺研究进展,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,36,以H2O2为氧化剂 以金属负载沸石分子筛为催化剂 钛硅分子筛是一类在分子筛中含有钛原子的杂原子分子筛。自从1983年Taramasso等公布了所发明钛硅分子筛TS1之后，又开发出了TS2，TiZSM48，TiMCM41等。以钛硅分子筛为催化剂，以H2O2为氧化剂，对许多有机物的氧化反应具有独特催化性能，启发人们研究用H2O2为氧化剂，进行洁净合成己二酸的研究。Schindier等研究了用六氟钛铵(NH4)2TiF6法合成的含钛的Y型分子筛为催化剂，以H2O2为氧化剂合成己二酸的催化性能。结果表明：以六氟钛铵法合成的含钛Y型分子筛，对环己烷的衍生物有很好地催化氧化性能。例如以1,2环己二醇为原料，含钛Y型分子筛为催化剂，用30% H2O2水溶液催化氧化合成己二酸。在下列反应条件下：H2O2:1,2环己二醇（摩尔比）为1.3:1，催化剂：1,2环己二醇的质量比为1：9.7，反应温度80，反应8h，1,2环己二醇转化率为50%，己二酸的选择性为80%（以摩尔计），催化剂可回收重复使用时，转化率稍有提高而选择性在70%80%，副产物为戊二酸和丁二酸，以环己烷的衍生物（环己烯氧化物、环己酮、环己醇）和环戊烯氧化物及环辛烯氧化物为原料，以含钛Y型分子筛为催化剂，在适当条件下，用H2O2进行催化氧化反应，合成相应的二元羧酸。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,37,（2） 以氧气为氧化剂 袁营等报道了以环己烷为原料，氧气为氧化剂，邻氯铁卟啉 T(OCl)TPFe 为仿生催化剂，一步催化氧化合成己二酸。用适量催化剂，反应温度140，氧气压力为2.5MPa，反应8h，己二酸质量收率可达21.4%，但是必须严格控制催化剂用量，才能控制副反应的产生。该方法仅为探索研究。 （3） 以环己烯为原料，用H2O2催化氧化合成己二酸的机理在以钨酸或钨酸盐、过氧钨酸盐及杂多酸（或盐）为催化剂，H2O2为氧化剂，催化氧化环己烯合成己二酸的过程中，反应物要经历两步：醇氧化、BaeyerVilliger醛氧化及两步水解反应，反应机理如下： 用生物合成法制备己二酸生产己二酸的传统原料是苯或环己烷和丁二烯，它们均来源石油不可再生资料，利用可再生的生物资源代替石油是可持续发展的方向。生物合成法制取己二酸是在酶的催化作用下，将取自植物淀粉和纤维素等生物物质的D葡萄糖先转化为儿茶酚，再进一步转化生成顺，顺己二烯酸，最后用Pt/C催化剂催化加氢生成己二酸，己二酸收率可达90%（mol分数），用此法合成己二酸，不用苯或环己烷，而用D葡萄糖为原料，采用酶催化法制取己二酸，可以避免使用对环境有危害的化学品，不会产生污染，同时反应条件温和，引起人们广泛关注，目前还处于研究探索阶段。 以TAPO5分子筛为催化剂 以钨酸盐和过氧钨酸盐为催化剂,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,38,BASF、杜邦、ARCO、Shell公司先后都开发出上述生产己二酸工艺，但工艺条件相差很大。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,39,2008年全世界市场对己二酸的总需求量约为290.0万吨，其中尼龙66的消费量约占总消费量的61.0%(其中尼龙66纤维占33.0%，尼龙66工程树脂占26.0%)，聚酯多元醇占25.0%，增塑剂占4.5%，其它方面占11.5%。 预计2010年全球己二酸总需求量将达307万吨左右。 己二酸的产能主要集中美国英威达司（1073kt），罗地亚（502kt），美国首诺（400kt），德国BASF（300kt）和日本旭化成（120kt）五家大公司，其生产能力约2395kt，占世界己二酸总生产能力77.5%。,己二酸市场,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,40,2005年我国己二酸产量约为17万吨，2006年2月我国己二酸的生产能力约25万吨/年，2008年将新增加生产能力43万吨（其中独山子7万吨，山东洪业10万吨，辽化16万吨，山东博汇10万吨）。辽化和神马集团生产己二酸主要用于生产尼龙66盐，进口己二酸主要用于聚氨酯领域。2004年进口17万吨以上，19992004年己二酸进口年均增长率约为46%，2005年有所下降。1999年以前我国己二酸以生产尼龙66盐为主，其次是聚酯多元醇和增塑剂，从2001年起我国己二酸的消费结构发生了变化，聚氨酯消费的己二酸成为主导市场，2005年我国己二酸表观消费量约为31.5万吨，其中聚氨酯占63.2%，尼龙66盐占33.8%，其它占3%；2006年我国消费己二酸38万吨左右；预计我国2010年对己二酸的需求量将达到60万吨，2015年将达到80万吨左右,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,41,在工业上有重要用途的己二酸，至今仍主要沿用可产生大量三废和严重污染环境的HNO3催化氧化法进行生产，不能满足21世纪原子经济和环境经济的要求，开发一条洁净生产己二酸的新工艺势在必行。为此，人们进行了积极地探索和研究，到目前为止有了可喜的进展，主要表现在将传统HNO3氧化剂改变为H2O2；原料主要采用在分子结构中有活泼双键的环己烯；探索了以钨酸盐、过氧钨酸盐有机羧酸配位络合物、杂多酸及其盐和三氧化钨等为催化剂或催化体系，H2O2催化氧化环己烯合成己二酸的新工艺。研究结果表明：以环己烯为原料，用30% H2O2水溶液为氧化剂，催化剂均具有较高的催化活性和选择性，有望取代HNO3氧化法成为今后己二酸生产的趋势。但是这些催化剂或催化体系，大多数要使用分子结构复杂、制备困难有毒的季铵盐作为相转移剂，或有机溶剂，或配体，可能对环境造成一定污染，另外H2O2消耗量高，目前价格也较高等，造成整个过程费用高。这些因素是制约该新工艺工业化的主要障碍，目前还不具备大规模工业化生产的条件。在上述研究中最有发展前景的是以过氧钨酸盐有机羧酸配位络合物和三氧化钨为催化剂，H2O2催化氧化环己烯合成己二酸的方法，要实现工业化还需要进一步研究，距工业化还有很长的路要走。用生物合成法制取己二酸，用可再生资源生物物质替代不可再生资源石油是一个发展方向，值得重视和关注。,总结,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,42,我国的聚酰胺,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,43,神马实业股份有限公司 岳阳巴陵石化化工化纤有限公司 烟台氨纶集团公司 浙江华建尼龙有限公司 广东新会美达锦纶股份有限公司 义乌华鼎锦纶股份有限公司 宏发工程尼龙有限公司 宁波敏特尼龙工业有限公司 南京德尔隆塑料合金有限公司,我国主要聚酰胺生产企业,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,44,神马实业股份有限公司,目前神马集团主导产品尼龙66帘子布及工业丝年生产能力10万吨，尼龙66盐20万吨，工程塑料8.5万吨，烧碱20万吨和树脂20万吨，橡胶轮胎100万套，纺纱、印染布、地毯丝、热电等产品也都具有一定生产规模，已经形成了以尼龙66盐、帘子布（工业丝）、氯碱化工、工程塑料为四大支柱、相关多元的产业集群，其中尼龙66帘子布（工业丝）生产规模并列世界第一，尼龙66盐规模位居亚洲第一、世界第四，尼龙66工程塑料规模居于全国首位，世界第四。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,45,岳阳巴陵石化化工化纤有限公司,岳阳石油化工总厂化纤厂隶属岳阳石化总厂，专业从事化纤和尼龙聚合物生产。工厂目前拥有生产装置19套，固定资产原值7.4亿元，主要产品有尼龙6切片、锦纶长丝、锦纶短丝、聚酯切片、涤纶长丝五大品种，注册商标为“巴陵牌“，工厂多项产品荣获湖南省名牌产品称号，并通过ISO9002质量体系认证。工厂是国内最早的尼龙6生产基地，1970年便开始生产尼龙6产品，积累了丰富的尼龙生产经验和技术，目前自主开发成功了一套15000t/a能力的尼龙6切片装置，另一套15000t/a高粘度工程塑料和膜用尼龙6切片装置项目已获国家经贸委、国家科委批准，亦于2001年7月建成投产；同时在2000年工厂20000吨t/a锦纶短纤技术改造项目也建成投产，成为国内最大锦纶6短纤生产基地。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,46,根据中华人民共和国反倾销条例的规定，商务部于2008年11月14日发布立案公告，决定对原产于美国、意大利、英国、法国和台湾地区的进口聚酰胺-6,6切片(以下简称被调查产品)进行反倾销立案调查。该被调查产品归在中华人民共和国进出口税则税则号：39081011。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,47,调查机关首先调查了中国大陆对聚酰胺-6,6切片的表观消费量，2006年比2005年增长64.8%；2007年比2006年增长16.1%；2008年上半年比2007年同期增长13.6%。在中国大陆聚酰胺-6,6切片表观消费量大幅增长的背景下，调查机关根据反倾销条例第八条及反倾销产业损害调查规定第五条和第七条，对被调查产品影响的中国大陆产业相关经济因素和指标进行了调查： 1产能 调查期内，同类产品产能2006年比2005年增长125.56%；2007年比2006年增长71.67%；2008年上半年与2007年同期相比，产能没有变化。中国大陆产业在调查期内的新增产能均为2006年12月以前设计和投资的。 2产量 调查期内，同类产品产量2006年比2005年增长108.04%；2007年比2006年下降12.75%；2008年上半年比2007年同期进一步下降17.43%。 3销售量 调查期内，同类产品销售量2006年比2005年增长112.3%；2007年比2006年下降20.9%；2008年上半年有所恢复，比2007年同期增长12.65%，但仍然低于中国大陆表观需求量的增幅。 4市场份额 调查期内，同类产品市场份额2006年比2005年增长6个百分点；2007年比2006年下降7.59个百分点；2008年上半年比2007年同期下降0.13个百分点。 5销售价格 调查期内，同类产品销售价格2006年比2005年上升1.2%；2007年比2006年上升1.27%；2008年上半年比2007年同期下降3.58%。 6销售收入 调查期内，同类产品销售收入2006年比2005年增长114.77%；2007年比2006年下降19.9%；2008年上半年有所恢复，比2007年同期增长8.61%，但比中国大陆表观消费量的增幅低约5个百分点。 7税前利润 调查期内，同类产品税前利润，2006年比2005年大幅增长；2007年比2006年大幅下降，出现亏损；2008年上半年，中国大陆产业继续亏损。 8投资收益率 调查期内，同类产品投资收益率2006年比2005年增长4.83个百分点；2007年出现下降，比2006年减少7.19个百分点，投资收益率成为负数；2008年上半年投资收益率继续为负数。,8/8/2019,我国聚酰胺的发展状况和应用,48,9开工率 调查期内，同类产品的开工率2006年比2005年下降4.34个百分点；2007年比2006年下降26.16个百分点；2008年上半年比2007年同期下降7.11个百分点。 10人均工资 调查期内，中国大陆产业就业人员人均年工资2006年比2005年增加5.42%；2007年比2006年增加12.70%；2008年上半年比2007年同期增加27.09%。 11就业人数 调查期内，中国大陆产业就业人数2006年比2005年增加51.67%；2007年比2006年增长19.36%；2008年上半年比2007年同期减少1.23%。 12劳动生产率 调查期内，中国大陆产业劳动生产