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第五章 电位分析法,授课内容,5.1 概述 一、电化学分析法概述 二、电位分析法概述,5.2 电位分析法中的电极 一、参比电极 二、指示电极 三、离子选择性电极及其电位,授课内容,5.3 直接电位法 一、pH值的测定 二、离子活度的测定,5.4 电位滴定法 一、电位滴定法原理 二、电位滴定法终点的确定,5.5 电位分析法的应用,重点与难点,1、电位分析法的原理 2、电位分析中的电极 3 、直接电位法的原理及应用 4、电位滴定法的原理及应用,5.1 概 述,一、电化学分析法概述,(一)电化学分析法的意义 根据物质的电学和电化学性质,应 用电化学的基本原理和技术,测定 物质组分含量的方法,称为电化学 分析法。,(二)电化学分析法的分类,根据测定原理的不同分类:,(三)电化学分析法的特点,1、灵敏度高。被测物质含量范围可在10-210-12 mol/L数量级。,2、准确度高,选择性好,不但可测定无机离子,也可测定有机化合物,应用广泛。,3、电化学仪器装置较为简单,操作方便。,4、电化学分析法在测定过程得到的是电讯号,易于实现自动控制和在线分析,尤其适合于化工生产的过程控制分析。,(四)电化学分析法的基本装置,1、工作电池: 工作电极 (指示电极) 参比电极 被测试液 2、测定电讯号 的装置。 3、搅拌装置(极谱法不需要)。,根据不同的电化学分析法类别,装置的配置有所同。,二、电位分析法概述,(一)电位分析法的意义 电位分析法是电化学分析法的重要分支, 是在零电流条件下,测定两电极的电位差 或电位差的变化进行分析测定。,(二)电位分析法的分类 1、电位测定法(习惯称直接电位法) 2、电位滴定法,1、电位测定法,意义: 以测定电池(工作电池)电动势求得 待测组分含量的方法称为电位测定法, 也称直接电位法。,特点: 电位测定法测定快速方便,灵敏度高。,电位测定法的装置,1.电位(pH)计 2.工作电池 由参比电极,指示电极,被测试液组成。 3.磁力搅拌器(附磁力搅拌子)。 可直接测定溶液的pH值 或离子的活度。,图为:电位测定法的装置,2、电位滴定法,意义: 通过测量滴定过程中的电位变化来确定滴定终点的分析方法,称之为电位滴定法。,特点: 1、不受试液的颜色或混浊的影响, 2、无需用指示剂, 3、应用广。,2、电位滴定法的装置,电位滴定的装置 1.电位计 2.滴定装置 3.工作电池 4.磁力搅拌器(附磁力搅拌子),电位滴定装置,5.2 电位分析中的电极,一、参比电极,参比电极是电极电位恒定且重现性良好的电极。标准氢电极的电位为零,是参比电极中的一级电极。但由于氢电极制作麻烦,使用不便,故实际工作中少用。 分析测试工作中使用的参比电极主要是甘汞电极和银-氯化银参比电极。,1、甘汞电极,甘 汞 电 极 结 构 图,甘汞电极的电极反应及电极电位,甘汞电极 电极反应:Hg2Cl2 + 2e- 2Hg + 2Cl 半电池的表示:Hg,Hg2Cl2(固)KCl 电极电位:(25),甘汞电极的电极电位决定于电极内参比溶液中的Cl- ,当Cl-一定,甘汞电极的电极电位恒定。,25时甘汞电极的电极电位(对SHE),在其他温度下使用时,应对其电极电位进行校正。 饱和甘汞电极(SCE)校正公式为: E=0.24387.610-4(t25)(v),2、银氯化银电极,银丝镀上一层AgCl 沉淀,浸在一定浓 度的KCl溶液中即 构成了银-氯化银 电极。,银氯化银电极结构图,银氯化银电极的电极反应及电极电位,电极反应:AgCl + e- = Ag + Cl- 半电池符号:Ag,AgCl(固)KCl 电极电位(25): EAgCl/Ag = EAgCl/Ag 0.059lgaCl-,AgAgCl电极电位决定于电极表面Ag+的活 度Ag+大小,在微溶盐AgCl存在下, Ag
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