（浙江专用）2020版高考化学一轮复习专题十五烃的衍生物（含解析）课件.pptx

第四部分 有机化学 专题十五 烃的衍生物,高考化学 (浙江专用),考点一 卤代烃、醇、酚,A组 统一命题浙江卷题组,五年高考,1.(2018浙江11月选考,15,2分)下列说法不正确的是 ( ) A.石油裂解气可以使溴水褪色,也可以使高锰酸钾溶液褪色 B.可以用新制的氢氧化铜检验乙醇中是否含有乙醛 C.正丙醇(CH3CH2CH2OH)和钠反应要比水和钠反应剧烈 D.CH2 CHCH3+Cl2 CH2 CHCH2Cl+HCl属于取代反应,答案 C 石油裂解气中含有烯烃,所以能使溴水、高锰酸钾溶液褪色,A正确;醛基能被新制 Cu(OH)2悬浊液氧化,而醇羟基不能被氧化,所以可以用新制Cu(OH)2悬浊液检验乙醇中是否含 有乙醛,B正确;由于水分子中的羟基氢原子活泼性比醇分子中的羟基氢原子活泼性大,所以Na 与H2O反应比Na与正丙醇反应剧烈,C错误;CH2 CHCH3和Cl2反应生成CH2 CHCH2Cl和 HCl,甲基上的一个氢原子被氯原子替代,属于取代反应,D正确。,解题思路 本题各选项间无关联,应迁移相关知识逐一分析各选项,作出正误判断。,2.(2016浙江理综,26,10分)化合物X是一种有机合成中间体,Z是常见的高分子化合物,某研究小 组采用如下路线合成X和Z: 已知:化合物A的结构中有2个甲基 RCOOR+RCH2COOR 请回答: (1)写出化合物E的结构简式 ,F中官能团的名称是 。 (2)Y Z的化学方程式是 。,(3)G X的化学方程式是 , 反应类型是 。 (4)若C中混有B,请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论) 。,答案 (1)CH2 CH2 羟基 (2) (3) +CH3CH2OH 取代反应 (4)取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再加入新制氢氧化铜悬浊液,加热,若产生砖红色沉 淀,则有B存在,解析 A的化学式为C4H10O,且A的结构中有2个甲基,A能连续两次被氧化,故A的结构简式为 ,A在催化剂作用下被O2氧化生成B,B为 ;B被氧化 生成C,C为 ;D能在催化剂作用下与HCl反应生成C2H3Cl,则D为 ;D在催化剂作用下与H2发生加成反应生成E,E为CH2 CH2;E在催化剂作用下与 H2O发生加成反应生成CH3CH2OH(F);C和F在H+作用下发生酯化反应生成的G为 ,利用已知信息知X为 ;Y为 CH2 CHCl,Y在催化剂作用下发生加聚反应生成的Z为 。(1)结合以上分析 知化合物E的结构简式为CH2 CH2;F(CH3CH2OH)中官能团的名称是羟基。,(2)Y(CH2 CHCl)在催化剂作用下发生加聚反应生成Z( )的化学方程式是 nCH2 CHCl 。 (3)由已知信息知G( )转化为X的化学方程式为 + CH3CH2OH;该反应类型是取代反应。 (4)C( )中混有B( ),检验B的存在只需要检验 即可,可用新制的Cu(OH)2悬浊液检验 ,操作为取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再,加入新制Cu(OH)2悬浊液,加热,若产生砖红色沉淀,则有B存在。,3.(2015浙江10月选考,26,4分)气态烃A中碳元素与氢元素的质量比为61。淀粉在一定条件 下水解可生成B,B在人体组织中发生缓慢氧化,放出热量,提供生命活动所需能量。有关物质 的转化关系如下图: 请回答: (1)的反应类型是 。 (2)向试管中加入2 mL 10%氢氧化钠溶液,滴加45滴5%硫酸铜溶液,振荡后加入2 mL 10%B溶 液,加热。写出加热后观察到的现象 。 (3)反应的化学方程式是 。,答案 (4分)(1)加成反应 (2)产生砖红色沉淀 (3)2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O,解析 (1)由题意可知,烃A中n(C)n(H)= =12,又由A+H2O CH3CH2OH,可推 出A为乙烯,乙烯与水的反应为加成反应。(2)依题意,B为葡萄糖,由于其分子中含有醛基,故它 与新制Cu(OH)2悬浊液共热,有砖红色沉淀生成。(3)反应为2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+ 2H2O。,考点二 醛、羧酸、酯,4.(2019浙江4月选考,26,6分)以煤、天然气和生物质为原料制取有机化合物日益受到重视。E 是两种含有碳碳双键的酯的混合物。相关物质的转化关系如下(含有相同官能团的有机物通 常具有相似的化学性质): 请回答: (1)AB的反应类型 ,C中含氧官能团的名称 。 (2)C与D反应得到E的化学方程式 。 (3)检验B中官能团的实验方法 。,答案 (1)氧化反应(1分) 羧基(1分) (2) +CH2 CHCOOH +H2O(1分) +CH2 CHCOOH +H2O(1分) (3)加过量银氨溶液,加热,出现银镜,说明有醛基;用盐酸酸化,过滤,滤液中加入溴水,若溴水褪 色,说明有碳碳双键(2分),解析 (1)由题给转化关系知,AB为去氢加氧过程,故为氧化反应。C比B分子组成多一个氧 原子,且能与D(丙三醇)反应生成酯,故C为CH2 CHCOOH,C中含氧官能团是羧基。(2)由E 的分子式可推知,CH2 CHCOOH与丙三醇按11的物质的量之比发生酯化反应,得到两种 含有碳碳双键的酯,反应方程式见答案。(3)B中官能团有 键和CHO,可分别用溴水 (或酸性高锰酸钾溶液)和银氨溶液或新制的碱性Cu(OH)2悬浊液检验,但溴水(或酸性高锰酸 钾溶液)也会氧化CHO,因此应先检验CHO,后检验 键,详见答案。,易错警示 本题难点在第(3)小题,常见的错误有:未考虑溴水(或酸性高锰酸钾溶液)对CHO 检验的影响,检验C C键和CHO的先后顺序颠倒;表述不完整或不规范,如先加的银 氨溶液必须“过量”,以防CHO未完全氧化对后续检验C C键造成干扰,漏写反应条件 “加热或水浴加热”等;检验完CHO后,未加盐酸酸化,过量的银氨溶液或新制的碱性 Cu(OH)2悬浊液呈碱性,与后续加入的溴水反应,导致检验C C键失败。 评分细则 (1)第一空填“氧化”也给分,填“催化氧化”“氧化还原反应”不给分;第二空 填“COOH”或“羧基、碳碳双键”也给分,看第一个官能团,如填“碳碳双键、羧基”不 给分。 (2)条件未写、或“ ”写成“ ”不扣分; 有机物出现结构简式错误,一律不给分;包括多H、少H、C C未写出、短线错位、一条短线 连接两个原子或基团如:CH2 CHCOOCH(CH2OH)2; 写成下列两种形式方程式也给分: HOCH2CH(OH)CH2OH+CH2 CHCOOH 产物A或产物B+H2O 2HOCH2CH(OH)CH2OH+2CH2 CHCOOH产物A+产物B+2H2O,两种情况合并书写时有机产物及结构简式写错一个扣1分; 方程式未配平扣1分; 产物中漏写H2O视为配平错误(两式都漏写只扣第1个)。 (3)银氨溶液换成新制Cu(OH)2悬浊液、溴水换成酸性KMnO4溶液,同样给分; 要求方案正确,不要求具体操作细节、现象表述等全面正确,不追究细节问题; 强调先后顺序,且必须在同一试管(或其他仪器)内进行,顺序颠倒只给醛基检验1分; 强调碳碳双键检验时只能用最常见试剂溴水或高锰酸钾溶液等,其他试剂不得分; 另取试样,加Br2的CCl4溶液检验碳碳双键也可,但加氯的四氯化碳、碘的四氯化碳溶液不得 分。,5.(2017浙江11月选考,26,6分)A与CO、H2O以物质的量111的比例形成B,B中的两个官能 团分别具有乙烯和乙酸中官能团的性质。E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体。有关物 质的转化关系如下: 请回答: (1)A的结构简式 。 (2)DE的反应类型 。 (3)CE的化学方程式 。 (4)下列说法不正确的是 。 A.可用金属钠鉴别B和C B.A在一定条件下可与氯化氢发生加成反应 C.乙酸和乙醇在浓硫酸作用下加热也可生成E,D.与A的最简式相同、相对分子质量为78的烃一定不能使酸性KMnO4溶液褪色,答案 (1) (2)加成反应(或还原反应) (3)CH3CH2COOH+CH3OH CH3CH2COOCH3+H2O (4)ACD,解析 B的分子式为C3H4O2,由A、CO、H2O按物质的量之比为111反应生成B可知,A的分 子式为C2H2,故A为乙炔,结构简式为 。由E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体 可知E为酯,根据E的分子式为C4H8O2可知E为饱和酯,由BDE的转化关系及D转化为E的反 应条件可知是先发生酯化反应再发生加成反应,由BCE的转化关系及C转化为E的反应条 件可知是先发生加成反应再发生酯化反应,故C为CH3CH2COOH,D为CH2 CHCOOCH3,E为 CH3CH2COOCH3。(1)A为乙炔,结构简式为 。(2)DE的反应类型为加成反应或还 原反应。(4)B和C都含有羧基,都可与金属钠反应,故不能用金属钠鉴别B和C,A项错误;A中含 有碳碳叁键,可与氯化氢发生加成反应,B项正确;E为丙酸甲酯,不可由乙醇和乙酸反应生成,C 项错误;与A的最简式相同、相对分子质量为78的烃的分子式为C6H6,C6H6不一定是苯,也可能 是含有碳碳双键或碳碳叁键的不饱和烃,故可能使酸性KMnO4溶液褪色,D项错误。,6.(2017浙江4月选考,26,6分)A是天然气的主要成分,以A为原料在一定条件下可获得有机 物B、C、D、E、F,其相互转化关系如图。已知烃B在标准状况下的密度为1.16 gL-1,C能发 生银镜反应,F为有浓郁香味、不易溶于水的油状液体。 请回答: (1)有机物D中含有的官能团名称是 。 (2)D+EF的反应类型是 。 (3)有机物A在高温下转化为B的化学方程式是 。 (4)下列说法正确的是 。 A.有机物E与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈 B.有机物D、E、F可用饱和Na2CO3溶液鉴别 C.实验室制备F时,浓硫酸主要起氧化作用 D.有机物C能被新制碱性氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO4溶液氧化,答案 (1)羧基 (2)取代反应或酯化反应 (3)2CH4 +3H2 (4)BD,解析 A是甲烷,B的相对分子质量为1.1622.426,则B是 ;C能发生银镜反应,B与 水反应生成C,则C是CH3CHO;C被氧气氧化得到D,D是CH3COOH;CH3CHO加氢还原得到E,E 是CH3CH2OH;F是CH3COOCH2CH3。(4)金属钠与乙醇反应比金属钠与水反应慢,A错。D是 CH3COOH,能与Na2CO3溶液反应产生气体;E是CH3CH2OH,能溶于Na2CO3溶液;F是CH3COOCH2CH3,不溶于Na2CO3溶液,发生分层,故可鉴别,B对。实验室制备CH3COOCH2CH3时,浓硫酸作 催化剂和吸水剂,C错。C是CH3CHO,能被氧化,D对。,考点一 卤代烃、醇、酚,B组 统一命题、省(区、市)卷题组,1.(2018江苏单科,11,4分)(多选)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物X与2-甲基 丙烯酰氯在一定条件下反应制得: 下列有关化合物X、Y 的说法正确的是 ( ) A.X分子中所有原子一定在同一平面上 B.Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子 C.X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色 D.XY的反应为取代反应,答案 BD 本题考查原子共面、手性碳原子、有机物的性质及反应类型。X分子中OH为 V型结构,氢原子因碳氧单键可旋转而不一定在苯环所在的平面上,A错误;Y与Br2的加成产物 为 ,标“*”的碳原子所连四个基团互不相同,为手性碳原 子,B正确;X分子中含(酚)羟基、Y分子中含碳碳双键,均能被酸性KMnO4溶液氧化,两者均能 使酸性KMnO4溶液褪色,C错误;XY的反应是X中OH氢原子被“ ”所替 代,为取代反应,D正确。,易错易混 容易忽视X的羟基氢原子不一定在苯环所在的平面内。 容易忽视酚羟基的还原性。,2.(2015重庆理综,5,6分)某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提取,现可用如下反应制 备: + 下列叙述错误的是 ( ) A.X、Y和Z均能使溴水褪色 B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2 C.Y既能发生取代反应,也能发生加成反应 D.Y可作加聚反应单体,X可作缩聚反应单体,答案 B A项,X、Z分子中均含酚羟基,Y分子中含碳碳双键,溴水与X、Z可发生取代反应,与 Y可发生加成反应,X、Y和Z都能使溴水褪色;B项,X、Z分子中都没有羧基,不能与NaHCO3溶 液反应生成CO2;C项,Y分子中苯环上的氢原子可以发生取代反应,Y分子中含碳碳双键及苯环, 可发生加成反应;D项,Y分子中含碳碳双键,能加聚生成高分子化合物,X属于酚,可发生缩聚反 应生成高聚物。,3.(2019课标,36,15分)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的 一种方法: 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2) 中的官能团名称是 。 (3)反应的类型为 ,W的分子式为 。,上述实验探究了 和 对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究 等对反应产率的影响。,(4)不同条件对反应产率的影响见下表:,(5)X为D的同分异构体,写出满足如下条件的X的结构简式 。 含有苯环;有三种不同化学环境的氢,个数比为621;1 mol的X与足量金属Na反应可 生成 2 g H2。 (6)利用Heck反应,由苯和溴乙烷为原料制备 ,写出合成路线 。(无机试剂任选),答案 (1)间苯二酚(1,3-苯二酚) (2)羧基、碳碳双键 (3)取代反应 C14H12O4 (4)不同碱 不同溶剂 不同催化剂(或温度等) (5) (6),解析 本题涉及的考点有有机官能团的识别、有机物的命名、同分异构体的书写、有机合 成路线的设计等。通过对流程图和表格的分析,考查了接收、整合化学信息的能力。以氧化 白藜芦醇W的合成为载体,体现了证据推理与模型认知这一学科核心素养。同时体现化学在 社会发展、科技进步、生产生活中的价值。 (1)A中两个酚羟基处于间位,所以A的名称为间二苯酚或1,3-苯二酚。 (2)丙烯酸中含有两种官能团:碳碳双键和羧基。 (3)反应,D中两个甲基被两个氢原子取代。 (4)题表6组实验中,碱与溶剂均为变量,探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响。另外催化剂具有选择性,不同的催化剂也可能对反应产率有影响,还可以进一步探究催化剂对反应产率的影响。 (5)由条件可知X分子中应含有两个甲基且结构高度对称;由条件可知X分子中应含有两 个酚羟基。 (6)结合题中W的合成方法可知,要合成 ,需合成 和,;结合AB,由 合成 ;结合原料 和CH3CH2Br,利用取代 反应与消去反应合成 ,据此写出合成路线。,4.(2018北京理综,25,17分)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医 药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。 8-羟基喹啉 已知:. + .同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。,(1)按官能团分类,A的类别是 。 (2)AB的化学方程式是 。 (3)C可能的结构简式是 。 (4)CD所需的试剂a是 。 (5)DE的化学方程式是 。 (6)FG的反应类型是 。 (7)将下列KL的流程图补充完整: (8)合成8-羟基喹啉时,L发生了 (填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水,则,L与G物质的量之比为 。,答案 (1)烯烃 (2)CH3CH CH2+Cl2 CH2 CHCH2Cl+HCl (3)HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2Cl (4)NaOH,H2O (5)HOCH2CH(OH)CH2OH +2H2O (6)取代反应 (7) (8)氧化 31,解析 本题考查了烃的取代、加成,卤代烃的水解,醇的消去等知识。 (1)A的分子式为C3H6,应为丙烯。 (2)烯烃分子和Cl2在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应,且取代反应通常发生在烷 基上。 (3)由于CH2 CHCH2Cl(B)的结构不对称,所以在和HOCl发生加成反应时可能生成两种产 物。 (4)CD的转化过程中,C分子去掉2个Cl原子增加了2个“OH”原子团,所以该过程应是卤代 烃的水解反应,所需试剂是NaOH水溶液。 (5)根据合成路线可知E应是CH2 CHCHO,所以DE的化学方程式应是HOCH2CH(OH)CH2OH CH2 CHCHO+2H2O。 (6)根据合成路线可知J为 ,G为 。F应是苯酚,FG应是苯酚与浓 HNO3发生取代反应生成邻硝基苯酚。,(7)根据信息可知KL的中间产物结构简式为 ,由中间产物再发生醇羟基的消 去反应得L( )。 (8)L8-羟基喹啉,分子组成上少了2个H原子,所以L发生了氧化反应,每个 (G)中 的NO2转化为NH2的同时NO2中的氧原子转化为H2O,此时需要6个氢原子,需3个 分子来提供,所以L与G的物质的量之比为31。,5.(2017海南单科,18-,14分)当醚键两端的烷基不相同时(R1OR2,R1R2),通常称其为“混 醚”。若用醇脱水的常规方法制备混醚,会生成许多副产物: R1OH+R2OH R1OR2+R1OR1+R2OR2+H2O 一般用Williamson反应制备混醚:R1X+R2ONa R1OR2+NaX。某课外研究小组拟 合成 (乙基苄基醚),采用如下两条路线进行对比: : : A+H2O C2H5OH+Na B+H2 A+B 回答下列问题: (1)路线的主要副产物有 、 。,(2)A的结构简式为 。 (3)B的制备过程中应注意的安全事项是 。 (4)由A和B生成乙基苄基醚的反应类型为 。 (5)比较两条合成路线的优缺点: 。 (6)苯甲醇的同分异构体中含有苯环的还有 种。 (7)某同学用更为廉价易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚,请参照路线,写出合成路线 。,答案 (1) C2H5OC2H5 (2) (3)远离火源,防止爆炸 (4)取代反应 (5)路线反应相对较为安全,但产率较低,路线产率较高,但生成易爆炸的氢气 (6)4 (7) +Cl2 2C2H5OH+2Na 2C2H5ONa+H2 ,解析 (1)路线中发生分子间脱水的主要副产物有 和 C2H5OC2H5。(3)生成C2H5ONa的同时生成氢气,所以制备过程中应远离火源,防止爆炸。 (5)路线产生较多的副产品,产率较低,但较为安全,而路线产率较高,但生成易爆炸的氢气。 (6)苯甲醇的同分异构体中含有苯环,如果苯环上有2个取代基,则这2个取代基为甲基和羟基, 甲基和羟基在苯环上有邻、间、对三种位置关系;如果苯环上有1个取代基,则为苯甲醚,故苯 甲醇的同分异构体中含有苯环的还有4种。(7)甲苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚,应首先发生 反应 +Cl2 ,再发生反应2C2H5OH+2Na 2C2H5ONa+H2, 最后发生反应 。,6.(2018课标,9,6分)在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中,下列操作未涉及的是 ( ),考点二 醛、羧酸、酯,答案 D 本题考查乙酸乙酯的制取与分离、提纯。冰醋酸、乙醇在浓硫酸作用下,加热反 应生成乙酸乙酯,A涉及;导出乙酸乙酯的导气管在饱和碳酸钠溶液上方可以防止倒吸,B涉及; 乙酸乙酯难溶于水,浮在溶液上方,可以用分液法分离出乙酸乙酯,C涉及;蒸发是使易溶固体从 其溶液中析出,D不涉及。,知识拓展 饱和碳酸钠溶液的作用 制取乙酸乙酯实验中,饱和碳酸钠溶液的作用是溶解乙醇、吸收乙酸、降低乙酸乙酯的溶解 度,便于乙酸乙酯的分离、提纯。,7.(2017江苏单科,11,4分)萜类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列萜类化合物的说法正确 的是 ( ) A.a和b都属于芳香族化合物 B.a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上 C.a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色 D.b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀,答案 C 芳香族化合物必须至少含有一个苯环,a中无苯环,A项错误;a和c分子中不可能所有 碳原子均处于同一平面上,B项错误;a中 、b中与苯环直接相连的CH3、C中的 CHO均能与酸性KMnO4溶液反应,使酸性KMnO4溶液褪色,C项正确;b不能与新制的Cu(OH)2反 应生成红色沉淀,D项错误。,8.(2016江苏单科,11,4分)化合物X是一种医药中间体,其结构简式如图所示。下列有关化合物 X的说法正确的是 ( ) 化合物X A.分子中两个苯环一定处于同一平面 B.不能与饱和Na2CO3溶液反应 C.在酸性条件下水解,水解产物只有一种 D.1 mol化合物X最多能与2 mol NaOH反应,答案 C A项,图中下面的苯环以单键的形式与碳原子相连,单键是可以转动的,所以两个苯 环不一定在一个平面里;B项,羧基能与Na2CO3溶液反应;D项,1 mol化合物X与NaOH反应最多 可消耗3 mol NaOH,因1 mol酚酯基水解生成1 mol酚羟基和1 mol羧基,1 mol酚羟基和2 mol羧 基共消耗3 mol NaOH。,9.(2018天津理综,8,18分)化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下: (1)A的系统命名为 ,E中官能团的名称为 。 (2)AB的反应类型为 ,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为 。 (3)CD的化学方程式为 。,(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反 应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有 种,若W的核磁共振氢谱具有 四组峰,则其结构简式为 。 (5)F与G的关系为(填序号) 。 a.碳链异构 b.官能团异构 c.顺反异构 d.位置异构 (6)M的结构简式为 。 (7)参照上述合成路线,以 为原料,采用如下方法制备医药中间体 。 该路线中试剂与条件1为 ,X的结构简式为 ;试剂与条件2为 ,Y的结构简式为 。,答案 (18分)(1)1,6-己二醇 碳碳双键,酯基 (2)取代反应 减压蒸馏(或蒸馏) (3) (4)5 (5)c (6) (7)HBr, O2/Cu或Ag,解析 本题考查有机物的命名、反应类型的判断、化学方程式的书写、有机物结构的确定 等知识,侧重考查学生的分析推理能力。 (2)B中混有的杂质应是A、HBr及A与HBr反应可能生成的二溴代物,B与其他物质的沸点有较 大的差距,通过蒸馏的方式可以提纯B。(3)CD的反应是C和乙醇间的酯化反应,书写该化学 方程式时要注意反应条件及反应的可逆性。(4) 的同分异构体W能发生银 镜反应且1 mol W最多与2 mol NaOH反应,说明W中含有HCOO;W和NaOH反应的产物之一 可被氧化成二元醛,则反应产物为甲酸钠和一种二元醇(两个羟基均位于端碳上),该二元醇的 两个羟基一个来自Br原子的水解,一个来自酯基的水解,则W的结构简式为 、 、 、 、 HCOOCH2(CH2)3CH2Br,共5种。五种分子中核磁共振氢谱有四组峰的是,。(7)根据DE的转化可知 是由 和 反应得到的,结合AB的转化可知试剂和条件1是HBr、加热。由 制备 所 需试剂和条件2是O2、铜或银、加热。,规律方法 羧酸、酯类及羟基醛可形成类别异构。,10.(2017课标,36,15分)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H 的一种合成路线如下: 已知:RCHO+CH3CHO RCH CHCHO+H2O + 回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是 、 。,(3)E的结构简式为 。 (4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为 。 (5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显 示有4种不同化学环境的氢,峰面积比为6211。写出2种符合要求的X的结构简式 。 (6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物 的合成路线 (其他试剂 任选)。,答案 (1)苯甲醛 (2)加成反应 取代反应 (3) (4) (5) 、 、 、 中的2种 (6),解析 本题考查有机化学基础知识,涉及物质判断、反应类型判断、化学方程式的书写、同 分异构体的书写、设计物质制备的合成路线等知识点。 结合已知、A转化为B的反应条件及B的分子式可判断A为 ,B为 ;BC为醛基的氧化,C为 ;CD为 的加成反应,D为 ;DE为卤代烃的消去反应,E为 ;EF为酯化反应,F为 。 (4)由已知及F、H的结构简式,结合G为甲苯的同分异构体,可推出G的结构简式为 ,即可 写出反应的化学方程式。 (5)由X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,可知X中含有COOH,再根据核磁共振氢谱相关 信息即可写出符合要求的同分异构体的结构简式。,C组 教师专用题组,考点一 卤代烃、醇、酚,1.(2014大纲全国,12,6分)从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物,其分子式为C8H8O3,遇FeCl3溶 液会呈现特征颜色,能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是 ( ) A. B. C. D.,答案 A 分析题意可知,该化合物的结构中含苯环、CHO、OH(酚羟基),A、D符合官 能团要求,但D项分子式为C8H6O3,故A正确。,2.(2016四川理综,10,16分)高血脂严重影响人体健康,化合物E是一种临床治疗高血脂症的药 物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略): B C (C15H20O5) D E 已知: (R1和R2代表烷基) 请回答下列问题:,(1)试剂的名称是 ,试剂中官能团的名称是 ,第步的反应类型是 。 (2)第步反应的化学方程式是 。 (3)第步反应的化学方程式是 。 (4)第步反应中,试剂为单碘代烷烃,其结构简式是 。 (5)C的同分异构体在酸性条件下水解,生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环,且X 和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰,则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式 是 。,答案 (16分)(1)甲醇 溴原子 取代反应 (2) +2CH3OH (3) +CO2 (4)CH3I (5),解析 (1)CH3OH的名称是甲醇,BrCH2CH2CH2Br中官能团的名称是溴原子。 (2)一个 分子中含有两个羧基,CH3OH中含有羟基,羧基与羟基可以发生酯化 反应,故第步反应的化学方程式是 +2CH3OH +2H2O。 (3) 分子中含有酯基,在NaOH溶液和加热条件下发生水解反应 生成B( ),B中加入稀盐酸酸化生成C ( ),根据题中已知信息知第步反应的化学方程式是,+CO2。 (4)D为 ,对比D和E的结构简式可推出试剂(单碘代烷烃)的结构 简式是CH3I。 (5)依据题意,可推出C的同分异构体为 ,在酸性条件下水解生成的X为 ,Y为HOCH2CH2OH,故X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简 式是 。,考点二 醛、羧酸、酯,3.(2017海南单科,18-,6分)香茅醛( )可作为合成青蒿素的中间体,关于香茅醛 的叙述正确的有 ( ) A.分子式为C10H18O B.不能发生银镜反应 C.可使酸性KMnO4溶液褪色 D.分子中有7种不同化学环境的氢,答案 AC 由香茅醛的结构简式可知香茅醛的分子式为C10H18O,故A正确;香茅醛分子中含有 醛基,可发生银镜反应,故B错误;香茅醛分子中的碳碳双键和醛基都可被酸性KMnO4溶液氧化, 故C正确;香茅醛分子中有8种不同化学环境的氢,故D错误。,4.(2015山东理综,9,5分)分枝酸可用于生化研究,其结构简式如图。 下列关于分枝酸的叙述正确的是 ( ) A.分子中含有2种官能团 B.可与乙醇、乙酸反应,且反应类型相同 C.1 mol分枝酸最多可与3 mol NaOH发生中和反应 D.可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色,且原理相同,答案 B 分枝酸分子中含有羧基、醇羟基、碳碳双键和醚键4种官能团,A错误;分枝酸分子 中含有羧基和醇羟基,故可与乙醇、乙酸发生酯化(取代)反应,B正确;分枝酸分子中的六元环 不是苯环,其分子结构中的羟基为醇羟基,不能与NaOH发生中和反应,故1 mol分枝酸最多可与 2 mol NaOH发生中和反应,C错误;分枝酸使溴的四氯化碳溶液褪色发生的是加成反应,使酸性 高锰酸钾溶液褪色发生的是氧化反应,原理不同,D错误。,分枝酸,5.(2016天津理综,8,18分)反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料,下列合成路线是制备D的方 法之一。根据该合成路线回答下列问题: +A+E 已知: RCHO+ROH+ROH (1)A的名称是 ;B分子中的共面原子数目最多为 ;C分子中与环相连的三个基 团中,不同化学环境的氢原子共有 种。 (2)D中含氧官能团的名称是 ,写出检验该官能团的化学反应方程式: 。,(3)E为有机物,能发生的反应有: 。 a.聚合反应 b.加成反应 c.消去反应 d.取代反应 (4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团,写出F所有可能的结构: 。 (5)以D为主要原料制备己醛(目标化合物),在方框中将合成路线的后半部分补充完整。 目标化合物 (6)问题(5)的合成路线中第一步反应的目的是 。,答案 (共18分) (1)正丁醛或丁醛 9 8 (2)醛基 +2Ag(NH3)2OH +2Ag+3NH3+H2O 或 +2Cu(OH)2+NaOH +Cu2O+3H2O (3)cd (4),(5) CH3(CH2)4CHO (6)保护醛基(或其他合理答案),解析 (1)B分子可表示为 ,虚线框中的6个原子与乙烯的 结构类似,肯定共面,根据单键可旋转的特点,可知CH2CH3中最多有3个原子可转到该平面,故 最多有9个原子共平面。C分子为非对称结构,三个基团中每个碳原子上的氢原子分别为一种 化学环境的氢原子,共8种。 (2)D中的含氧官能团为醛基,检验醛基可通过银镜反应或和新制的Cu(OH)2悬浊液反应。 (3)根据题中信息,可由C D+A+E推断出E应为CH3CH2OH,E可发生的反应有消去反应及取 代反应。 (4)书写同分异构体时要注意题中未注明不包含立体异构。 (5)由中间体转化为目标化合物,需两步:第一步去掉 (和H2加成),第二步将 转化为醛基(根据已知信息写反应条件)。,(6)原料中有CHO,目标化合物中也有CHO,第一步反应的目的为保护醛基,防止和H2加成 时醛基被还原成醇羟基。,6.(2016北京理综,25,17分)功能高分子P的合成路线如下: (1)A的分子式是C7H8,其结构简式是 。 (2)试剂a是 。 (3)反应的化学方程式: 。 (4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团: 。 (5)反应的反应类型是 。 (6)反应的化学方程式: 。 (7)已知:2CH3CHO 。 以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头 表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。,答案 (17分)(1) (2)浓HNO3和浓H2SO4 (3) +NaOH +NaCl (4)碳碳双键、酯基 (5)加聚反应 (6) +nH2O +nC2H5OH (7)H2C CH2 C2H5OH CH3CHO CH3CH CHCHO CH3CH CHCOOH CH3CH CHCOOC2H5,解析 (1)高分子P中含有苯环,而A的分子式是C7H8,符合苯及其同系物的通式,故A是甲苯。 (2)由P可推知D为 ,则C为 ,B为 ,从而可确定试剂a为浓HNO3、浓H2SO4的混合液。 (4)由P可推知G为 ,结合E的分子式及转化关系可推知E为 ,所以E中含有的官能团为碳碳双键和酯基。 (7)首先用乙烯制取乙醇,然后用乙醇的催化氧化反应来制取乙醛,再利用已知反应制取 ,后面的几步则不难写出。,7.(2015山东理综,34,12分)化学有机化学基础菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂,其 合成路线如下: + A B C D,已知: + RMgBr RCH2CH2OH+ (1)A的结构简式为 ,A中所含官能团的名称是 。 (2)由A生成B的反应类型是 ,E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢,该同 分异构体的结构简式为 。 (3)写出D和E反应生成F的化学方程式 。 (4)结合题给信息,以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇,设计合成路线(其他试剂任选)。 合成路线流程图示例:CH3CH2Cl CH3CH2OH CH3COOCH2CH3,答案 (1) 碳碳双键、醛基 (2)加成(或还原)反应 CH3COCH3 (3) + +H2O (4)CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH,解析 (1) 与 发生反应: + ,A中含有的官能团是碳碳双键和醛基。 (2)A生成B的反应为: +2H2 ,所以该反应为加成反应。 根据题干合成路线可知E为 ,其某种同分异构体只有一种相同化学环境 的氢,所以该同分异构体只能是丙酮: 。,(3)D与E在浓H2SO4、加热条件下发生酯化反应: + +H2O。 (4)由已知可知要延长碳链可用RMgBr与环氧乙烷的反应来实现,所以结合题给信息,设计路线 为:CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH。,考点一 卤代烃、醇、酚,三年模拟,A组 20172019年高考模拟考点基础题组,1.(2019宁波效实中学复习测试,2)下列关于卤代烃的叙述中正确的是 ( ) A.所有卤代烃都是难溶于水、密度比水小的液体 B.所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应 C.所有卤代烃都能在适当条件下发生水解反应 D.所有卤代烃都是通过取代反应制得的,答案 C 卤代烃一般难溶于水,能溶于有机溶剂,多数为液体,也有气态卤代烃,如CH3Cl,A错 误;能发生消去反应的卤代烃分子中,与卤素相连的碳原子相邻的碳原子上必须有氢原子,如 (CH3)3CCH2Br就不能发生消去反应,B错误;所有卤代烃都能在适当条件下发生水解反应,C正 确;卤代烃不但能由取代反应制得,也可由烯烃、炔烃与卤素单质或卤化氢发生加成反应制得, D错误。,2.(2018宁波镇海中学高一测试,14)下列关于醇的化学性质的说法正确的是 ( ) A.乙醇分子中的氢原子均可被金属钠取代 B.乙醇在浓硫酸作催化剂时加热至140 可以制备乙烯 C.所有的醇都可以被氧化为醛或酮 D.交警检查司机酒后驾车是利用了乙醇能被重铬酸钾氧化的性质,答案 D 乙醇分子中乙基上的氢原子不能被金属钠取代,A错误;乙醇在浓硫酸作催化剂时 加热至170 可以制备乙烯,B错误;醇分子中与羟基相连的碳原子上有两个氢原子的可以催 化氧化为醛,有一个氢原子的可以催化氧化为酮,没有氢原子的不能发生催化氧化反应,C错误; 交警检查司机酒后驾车是利用了乙醇能被重铬酸钾氧化,溶液颜色发生变化的性质,D正确。,3.(2018诸暨中学高二测试,13)下列关于苯酚的叙述中,正确的是 ( ) A.苯酚呈弱酸性,能使石蕊试液显浅红色 B.苯酚分子中的13个原子有可能处于同一平面上 C.苯酚有强腐蚀性,沾在皮肤上可用烧碱溶液洗涤 D.苯酚能和FeCl3溶液反应生成紫色沉淀,答案 B 苯酚的酸性极弱,不能使石蕊试液显浅红色,A错误;苯酚分子中的13个原子有可能 处于同一平面上,B正确;烧碱溶液和苯酚一样有强腐蚀性,苯酚沾在皮肤上可用酒精洗涤,C错 误;苯酚能和FeCl3溶液反应生成紫色溶液,D错误。,4.(2018宁波姜山中学2月期始测试,12)某同学在学习了乙酸的性质后,根据甲酸的结构 ( )对甲酸的化学性质进行了下列推断,其中不正确的是 ( ) A.能与碳酸钠溶液反应 B.能发生银镜反应也能与新制Cu(OH)2悬浊液反应 C.不能使KMnO4酸性溶液褪色 D.能与单质镁反应,考点二 醛、羧酸、酯,答案 C 甲酸分子中含有醛基和羧基两种官能团,具有醛与羧酸的双重性质,故C错误。,5.(2019绍兴选考科目适应性考试,16)下列说法不正确的是 ( ) A.乙酸、水、乙醇和金属钠反应的剧烈程度依次减弱 B.少量数目的氨基酸能够形成很多种类不同的多肽 C.单糖不是高分子,多糖和蛋白质是高分子 D.可以用纯碱溶液除去乙酸乙酯中混有的少量乙酸,答案 C 乙酸、水、乙醇分子中的氢原子活泼性依次减弱,故它们和金属钠反应的剧烈程 度依次减弱,A正确;少量数目的氨基酸通过分子间脱水生成多肽,因氨基酸的排列顺序及连接 方式不同,得到多肽的种类就不同,B正确;多糖也不一定是高分子,C错误;纯碱溶液能与乙酸反 应并能降低乙酸乙酯的溶解度,分液后上层液体即为乙酸乙酯,D正确。,易错警示 通常相对分子质量大于10 000的化合物称为高分子。蛋白质肯定是高分子,单糖 肯定不是高分子,淀粉、纤维素等多糖是高分子,但相对分子质量小于10 000的多糖不是高分 子。,6.(2019绍兴一中单元检测,8)某同学利用如图所示装置制备乙酸乙酯。实验如下: 向浓H2SO4和乙醇混合液中滴入乙酸后,加热试管A7 一段时间后,试管B中红色溶液上方出现油状液体 停止加热,振荡试管B,油状液体层变薄,下层红色溶液褪色 取下层褪色后的溶液,滴入酚酞后又出现红色 结合上述实验,下列说法正确的是 ( ),A.中加热利于加快酯化反应速率,故温度越高越好 B.中油状液体层变薄主要是乙酸乙酯溶于Na2CO3溶液所致 C.中红色褪去的原因可能是酚酞溶于乙酸乙酯中 D.取中上层油状液体测其核磁共振氢谱,共有3组峰,答案 C 由于乙酸和乙醇易挥发,温度越高,乙酸和乙醇挥发得越快,损失的乙酸和乙醇越多, 乙酸乙酯的产率降低,A错误;乙酸乙酯难溶于碳酸钠,油状液体层变薄是因为溶在乙酸乙酯中 的乙醇和乙酸进入碳酸钠溶液中,B错误;酚酞是有机物,易溶于有机溶剂,由于下层溶液红色褪 去后,再加入酚酞,又出现红色,可知中红色褪去的原因可能是酚酞溶于乙酸乙酯中,C正确; 未充分振荡时中上层油状液体是乙酸乙酯、乙酸、乙醇的混合物,所以不能确定其核磁共 振氢谱中有几组峰,D错误。,关联知识 试管B中饱和Na2CO3溶液的作用:一是除去酯中混有的乙酸和乙醇杂质,二是降低 酯在水中的溶解度,减少酯的损耗,有利于液体的分层。,7.(2019宁波镇海中学选考模拟,15)下列对有机物的结构、性质的有关叙述中正确的是 ( ) A.乙酸与乙醇可以发生酯化反应,又均可与金属钠发生置换反应 B.乙烯、氯乙烯、聚乙烯均可使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.分馏、干馏都是物理变化,裂化、裂解都是化学变化 D.纤维素、聚乙烯、光导纤维都属于高分子化合物,答案 A 乙醇含OH,乙酸含COOH,均与Na反应生成氢气,均为置换反应,且二者可发生 酯化反应生成乙酸乙酯,故A正确;乙烯、氯乙烯均含碳碳双键,而聚乙烯不含双键,则只有乙 烯、氯乙烯可使酸性高锰酸钾溶液褪色,故B错误;分馏是根据石油中各成分沸点的不同将其 分离开,是物理变化,干馏是将煤隔绝空气加强热,既有物理变化又有化学变化,裂化、裂解都 是化学变化,故C错误;光导纤维的主要成分是二氧化硅,不是高分子化合物,故D错误。,解题思路 本题各选项间无关联,应逐一分析各选项,迁移相关知识进行判断。,8.(2019金华永康一中选考模拟,15)以物质a为原料,下列关于有机物的说法正确的是 ( ) A.有机反应中常说的卤化、硝化、酯化、水化都属于取代反应 B.溴苯、硝基苯、乙酸和乙酸乙酯可用NaOH溶液鉴别 C.石油催化裂化的主要目的是得到更多的乙烯、丙烯等气态短链烃 D.分子式为C8H11N的有机物,分子内含有苯环和氨基(NH2)的同分异构体共14种,答案 D 卤化、硝化、酯化属于取代反应,乙烯与H2O反应生成乙醇叫作水化,属加成反应, 故A错误;溴苯和硝基苯不与NaOH反应,溴苯和硝基苯的密度都大于水,因此用NaOH溶液无法 区分溴苯和硝基苯,故B错误;石油裂化的目的是得到更多的轻质汽油,裂解的目的是得到更多 的乙烯等气态短链烃,故C错误;D项,含有苯环和NH2的同分异构体为 、 、 (邻、间、对3种)、 (邻、间、对3种)、 (氨基在苯环上的位置有2种)、 (氨基在苯环上的位置有3种)、 (氨基在苯环上的位置有1种),共有14种,故 D正确。,疑难突破 选项D中同分异构体的书写是本题的难点,可看做乙苯和三种二甲苯分子中的一 个H原子分别被NH2取代,注意移动NH2的位置。,B组 20172019年高考模拟专题综合题组 一、选择题(每题4分,共20分),1.(2018宁波效实中学高二期末,8)下列说法正确的是 ( ) A.甲烷和Cl2的反应与乙烯和Br2的反应属于同一类型的反应 B.分子式为C4H7ClO2,可与NaHCO3反应产生CO2的有机物可能结构有3种 C. 分子中至少有11个碳原子处于同一平面上 D.1 mol有机物 一定条件下能和7 mol NaOH反应,答案 C A项,甲烷和Cl2的反应是取代反应,乙烯和Br2的反应属于加成反应,两者反应的类型 不同,错误;B项,与NaHCO3反应产生CO2的有机物为羧酸,即判断C3H6ClCOOH的同分异构体,应 有5种(不考虑立体异构),错误;D项,此有机物中含有4个酚羟基,1个羧基,1个酯基,在一定条件 下能与6 mol NaOH反应,错误。,2.(2019湖州中学高二检测,8)某有机物的结构如图所示,这种有机物不可能具有的性质是 ( ) 可以与氢气发生加成反应 能使酸性KMnO4溶液褪色 能跟NaOH溶液反应 能发生酯化反应 能发生加聚反应 能发生水解反应 A. B.只有 C.只有 D.,答案 B 该有机物中含有苯环和碳碳双键,可与氢气发生加成反应,正确;该有机物中含 有OH和碳碳双键,能被酸性KMnO4溶液氧化,使酸性KMnO4溶液褪色,正确;该有