·第27讲·难溶电解质的溶解平衡

第27讲 难溶电解质的溶解平衡,考点1 难溶电解质的溶解平衡,1沉淀溶解平衡的影响因素 (1)内因：难溶电解质本身的性质。 (2)外因 浓度：加水，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 温度：升温，多数平衡向溶解方向移动，多数难溶电解质的溶解度随温度的升高而增大，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。 其他：向平衡体系中加入可与体系中的某些离子反应的更难溶解或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。,2四大平衡的比较,溶液中电离平衡、水解平衡、溶解平衡的共性：加水均能促进三大平衡；加热均能促进三大平衡(溶解平衡个别例外)；三大平衡均为水溶液中的平衡，故都不受压强的影响；均遵循勒夏特列原理。,A.常温下CaSO4饱和溶液中，c(Ca2+)、c( )对应曲线上任意一点,B.b点将有沉淀生成，平衡后溶液中c( )一定等于310-3mol/L,例1(2011日照模拟)常温下，Ksp(CaSO4)=910-6，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图。下列说法正确的是( ),C.d点溶液通过蒸发可以变到c点 D.a点对应的Ksp等于c点对应的Ksp,D,【解析】 A项，常温下CaSO4饱和溶液中，c(Ca2+)与c( )的乘积对应曲线上任意一点；B项，b点时QcKsp，将有沉淀生成，Ca2+、SO的浓度按相同数值减小，平衡后溶液中c( )小于310-3mol/L；C项，d点时QcKsp，还未形成饱和溶液，通过蒸发，水量减少，c(Ca2+)、c( )均变大，不可能由d点变到c点；D项，由于温度不变，Ksp就不变，由图象知，a点、c点均处于平衡状态，即a点与c点的Ksp相等。,考点2 沉淀反应的应用,1溶度积和溶解度的关系 对于同类型的难溶电解质，在相同条件下，溶度积越大，溶解度就越大，溶度积越小，溶解度就越小。如AgCl、AgBr、AgI的溶解度逐渐减小，溶度积常数也逐渐减小。 对于不同类型的难溶电解质，不能直接根据溶度积比较溶解度的大小，要通过计算。,2沉淀的生成和分步沉淀 同一类型的难溶电解质(如AgCl、AgI)沉淀的析出顺序是溶度积小的物质(AgI)先沉淀，溶度积较大的物质(如AgCl)后沉淀，这种先后沉淀叫分步沉淀。利用分步沉淀原理，可以用于分离离子，对于同一类型的难溶电解质，溶度积差别越大，分离的效果越好。分步沉淀的先后次序，不仅与溶度积有关，还与溶液中对应的离子的浓度有关。如，有Cl-、I-的混合溶液中，Cl-浓度大到与Ag+浓度的乘积达到AgCl的溶度积时，则AgCl沉淀可先于AgI沉淀析出。,控制溶液pH分离金属氢氧化物。金属氢氧化物的沉淀或溶解和溶液的pH紧密相关，可以通过控制溶液的pH来达到分离金属氢氧化物的目的。下表是常见金属氢氧化物沉淀生成的pH。 常见金属氢氧化物沉淀的溶度积和pH(25),D,，,【点评】 (1)Ksp越小离子沉淀的越完全；(2)当两种沉淀共存时，形成沉淀的相同离子具有相同的物质的量浓度。,在进行难溶电解质溶液分析时 ，要注意运用饱和溶液的概念，对于物质A的饱和溶液，加入B后可能形成了难溶物质C的过饱和溶液，则沉淀A会转化为C。,1.(2010山东卷)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是( ),AKspFe(OH)3KspCu(OH)2 B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 Cc、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等 DFe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和,B,2.已知：25C时，KspMg(OH)2=5.6110-12，KspMgF2=7.4210-11。下列说法正确的是( ) A25C时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2+)大 B25C时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2+)增大 C25C时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 molL-1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 molL-1NH4Cl溶液中的Ksp小 D25C时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化成为MgF2,B,BC,【解析】 平衡常数只与温度有关，与物质的浓度无关，A错误。由图可知，c( )相同时，三个不同温度中以313K的c(Sr2+)最大，所以平衡常数Ksp=c(Sr2+) c( )最大，B正确。从图中数据大小可知：一定温度时线下的点都是浓度偏小，处于不饱和状态，所以C项正确。线上的点处于过饱和状态(D项错误：原状态处在363K线的上方)。,B,A浓度均为0.2 molL-1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定产生CH3COOAg沉淀 B将0.001 molL-1的AgNO3溶液滴入0.001 molL-1的KCl和0.001 molL-1的K2CrO4溶液中，先产生Ag2CrO4沉淀 Cc(Mg2+)为0.11 molL-1的溶液中要产生Mg(OH)2沉淀，溶液的pH要控制在9以上 D在其他条件不变的情况下，向饱和AgCl水溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)不变,1.(2011长沙市一中高三月考)已知同温度下的溶解度：Zn(OH)2ZnS，MgCO3Mg(OH)2；就溶解或电离出S2-的能力而言，FeSH2SCuS，则下列离子方程式错误的是( ),C,备选题,C,3.(2011焦作市高三质量检测)下表是五种银盐的溶度积常数(25)：,下列说法错误的是( ) A五种物