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_电离平衡和水解平衡专题复习一、弱电解质的电离 1、定义：电解质：在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物,叫电解质。非电解质 ：在水溶液中和熔化状态下都不能导电的化合物。强电解质 ：在水溶液里全部电离成离子的电解质。弱电解质：在水溶液里只有一部分分子电离成离子的电解质。物质单质化合物电解质非电解质：非金属氧化物，大部分有机物。如SO3、CO2、C6H12O6、CCl4、CH2=CH2强电解质： 强酸，强碱，大多数盐 。如HCl、NaOH、NaCl、BaSO4弱电解质： 弱酸，弱碱，极少数盐，水 。如HClO、NH3H2O、Cu(OH)2、H2O混和物纯净物电解质离子化合物和部分共价化合物 非电解质大多数共价化合物 注意：电解质、非电解质都是化合物 SO2、NH3、CO2等属于非电解质 强电解质不等于易溶于水的化合物（如BaSO4不溶于水，但溶于水的BaSO4全部电离，故BaSO4为强电解质）电解质的强弱与导电性、溶解性无关。2、弱电解质的电离平衡：在一定的条件下，当电解质分子电离成 离子的速率 和离子结合成 分子的速率相等时，电离过程就达到了平衡状态 ，这叫电离平衡。3、影响电离平衡的因素：A、温度：电离一般吸热，升温有利于电离。B、浓度：浓度越大，电离程度 越小 ；溶液稀释时，电离平衡向着电离的方向移动。C、同离子效应：在弱电解质溶液里加入与弱电解质具有相同离子的电解质，会 抑制 电离。D、其他外加试剂：加入能与弱电解质的电离产生的某种离子反应的物质时，则促进电离。4、电离方程式的书写：用可逆符号，多元弱酸的电离要分步写（第一步为主）5、电离平衡常数：在一定条件下，弱电解质在达到电离平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积，跟溶液中未电离的分子浓度的比是一个常数。叫做电离平衡常数，（一般用Ka表示酸，Kb表示碱。 ）表示方法：ABA+B- Ki= A+ B-/AB电离平衡常数的影响因素：a、电离常数的大小主要由物质的本性决定。b、电离常数受温度变化影响，不受浓度变化影响。C、同一温度下，不同弱酸，电离常数越大，其电离程度越大，酸性越强。如：H2SO3H3PO4HFCH3COOHH2CO3H2SHClO练习：1. 下列物质中属于电解质的是（ D ）干冰 B氯水 铜 氯化氢2. 下列物质能导电的是（ B ）固体食盐 溴水 CuSO45H2O 液溴 蔗糖 氯化氢气体 盐酸 液态氯化氢A B C D3. 下列物质的水溶液能导电，但属于非电解质的是（ D ）ACH3COOH BCl2 CNH4HCO3 DSO24.下列关于电解质的叙述正确的是( C )A氯化钠溶液在电流作用下电离成钠离子和氯离子B溶于水后能电离出氢离子的化合物都是酸C硫酸钡难溶于水，但硫酸钡属强电解质DCO2溶于水能部分电离，故CO2属于弱电解质5.下列事实可证明氨水是弱碱的是 （ C ）A氨水能跟氯化亚铁溶液反应生成氢氧化亚铁 B铵盐受热易分解C 0.1mol/L的氨水pHc(NH4+)c(H+)c(OH)- 电离、水解方程式的书写原则1、多元弱酸（多元弱酸盐）的电离（水解）的书写原则：分步书写 注意：不管是水解还是电离，都决定于第一步，第二步一般相当微弱。2、多元弱碱（多元弱碱盐）的电离（水解）书写原则：一步书写 四、溶液中微粒浓度的大小比较基本原则：1.电离平衡、水解平衡的特点2.溶液中微粒浓度满足的三种守恒关系：电荷守恒：:任何溶液均显电 中 性，各阳离子浓度与其所带电荷数的乘积之和各阴离子浓度与其所带电荷数的乘积之和（即阳离子正电荷总数与阴离子负电荷总数相等）物料守恒: （即原子个数守恒或质量守恒）某原子的总量(或总浓度)其以各种形式存在的所有微粒的量(或浓度)之和质子守恒：即水电离出的H+浓度与OH-浓度相等。以Na2CO3溶液为例分析：练习：1.液中溶质的物质的量浓度均为0.1 molL-1的下列溶液中，NH4+浓度最大的是 （ B ） ANH4Cl BNH4HSO4 CCH3COONH4 D氨水2.室温下，在pH=12的某溶液中，由水电离的OH-浓度为 ( CD )A110-7 molL-1 B110-6 molL-1 C110-2 molL-1 D110-12 molL-1 3.下列有关pH变化的判断中，正确的是 （ C ） A 随着温度的升高，碳酸钠溶液的pH减小 B随着温度的升高，纯水的pH增大C新氯水制经光照一段时间后，pH减小 D氢氧化钠溶液久置于空气中，pH增大4.物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是 （ C ）ANa2CO3 NaHCO3 NaCl NH4ClBNa2CO3 NaHCO3 NH4Cl NaClC(NH4)2SO4 NH4Cl NaNO3 Na2S DNH4Cl (NH4)2SO4 NaNO3 Na2S5.关于小苏打(NaHCO3)水溶液的表述正确的是 ( AD ) Ac(Na+) = c(HCO3)+ c(CO32)+ c(H2CO3) Bc(Na+) + c(H+) = c(HCO3)+ c(CO32)+ c(OH)CHCO3的电离程度大于HCO3的水解程度D存在的电离有：NaHCO3 = Na+ + HCO3-，HCO3- H+ + CO32-，H2O H+ + OH-6.pH=3的盐酸和pH=11的氨水等体积混合后, 溶液中离子浓度关系正确的是 （ B ） Ac(NH4+) c(Cl-) c(H+) c(OH-) Bc(NH4+) c(Cl-) c(OH-) c(H+)Cc(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-) Dc(Cl-) c(NH4+) c(OH-) c(H+) 7.常温下将甲酸和氢氧化钠溶液混合所得溶液 pH7，则此溶液中 ( C ) Ac(HCOO)c(Na) Bc(HCOO)c(Na)Cc(HCOO)c(Na) D无法确定c(HCOO)与c(Na)的关系8.在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH- 离子浓度分别为Amol/L与Bmol/L，则A和B关系为 ( B )A. AB B. A=104 B C. B=104 A D. A=B9. 下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是（B ）A10mL0.1mol/L氨水与10mL0.1mol/L盐酸混合：C(Cl) C(NH4+) C(OH)C(H+)B. 10mL0.1mol/L NH4Cl溶液与5mL0.2mol/L NaOH溶液混合：C(Na+)=C(Cl-)C(OH-)C(H+)C10mL0.1mol/LCH3COOH溶液与5mL0.2mol/L NaOH溶液混合：C(Na+)=C(CH3COO-)C(OH-)C(H+) D10mL0.5mol/LCH3COONa溶液与6mL1mol/L盐酸混合： C(Cl)C(Na+) C(OH-)C(H+)10. 25时，在浓度为1 molL-1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中，测得其c(NH4+)分别为a、b、c（单位为mol/L）。下列判断正确的是 ( D )A、a = b = c B、abc C、acb D、cab11.有体积相同、相等pH的烧碱溶液和氨水，下列叙述中正确的是 ( C )A. 两溶液物质的量浓度相同 B. 用同浓度的盐酸中和时，消耗盐酸的体积相同C.两溶液中OH离子浓度相同 D. 加入等体积的水稀释后，pH仍相等12下列叙述正确的是 ( C )A0.1molL1氨水中，c(OH-)=c(NH4+)B10 mL 0.02molL1HCl溶液与10 mL 0.02molL1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20 mL，则溶液的pH=12C在0.1molL1CH3COONa溶液中，c(OH-)=c(CH3COOH)c(H+)D0.1molL1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na+)=2c(A2-)c(HA-)c(H2A)13某溶液中在25由水电离出的氢离子浓度为110-12mol/L，下列说法正确的是( AB ) AHCO3-、HS-、HPO42- 等离子在该溶液中不能大量共存 B该溶液的pH可能是2或12 C向该溶液中加入铝片后，一定能生成氢气 D若该溶液的溶质只有一种，它一定是酸或碱14草酸是二元弱酸，KHC2O4溶液呈酸性。对于0.1 mol/L KHC2O4，下列关系正确的是：CDA、c(K+)+c(H+)=c(HC2O4)+c(OH)+c(C2O42) B、c(HC2O4)+c(C2O42)=0.1 mol/LC、c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4)+c(C2O42) D、c(C2O42)c(H2C2O4)15. 用物质的量都是0.1mol的HCN和NaCN混合后配成1L溶液，已知溶液中的 c(CN)c(OH) Bc(HCN)c(CN) Cc(CN)+c(OH-)=0.1molL1 Dc(HCN)+c(CN) =0.2molL1五、难溶电解质的溶解平衡 1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识 （1）溶解度 小于 0.01g的电解质称难溶电解质。（2）反应后离子浓度降至10-5以下的反应为完全反应。如酸碱中和时H+降至10-7mol/L10-5mol/L，故为完全反应，用“=”，常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-5mol/L，故均用“=”。 （3）难溶并非不溶，任何难溶物在水中均存在溶解平衡。 （4）掌握三种微溶物质：CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4 （5）溶解平衡常为吸热，但Ca(OH)2为放热，升温其溶解度减少。 （6）溶解平衡存在的前提是：必须存在沉淀，否则不存在平衡。2、溶解平衡方程式的书写 注意在沉淀后用(s)标明状态，并用“ ”。如：Ag2S(s) 2Ag+(aq）+ S2-(aq)3、沉淀生成的三种主要方式 （1）加沉淀剂法：Ksp越小（即沉淀越难溶），沉淀越完全；沉淀剂过量能使沉淀更完全。 （2）调pH值除某些易水解的金属阳离子：如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。 （3）氧化还原沉淀法： （4）同离子效应法 由于加入含相同离子的强电解质，使弱电解质电离度减小或使难溶盐溶解度降低的效应，叫同离子效应。分别说明如下： 使弱电解质电离度减小 例如，在醋酸溶液中加人醋酸钠，由于醋酸钠是强电解质、在水中全部电离成Na+和Ac-，溶液中Ac-浓度增大，大量的Ac-同H+结合成醋酸分子，使醋酸的电离平衡向左移动： HAcH+Ac- 因此, 醋酸的电离度减小，溶液中H+浓度降低。在弱碱溶液中加入弱碱盐，例如，在氨水中加入氯化铵，也存在同离子效应。有同离子效应时计算氢离子浓度的一般公式为： 式中K为弱酸的电离常数，c为浓度。同理可得： 式中Kb为弱碱的电离常数。使难溶盐溶解度降低 例如，硫酸钡饱和溶液中，存在如下平衡： 在上述饱和溶液中加人氯化钡，由于氯化钡完全电离，溶液中Ba2+突然增大，Ba2+KSP，原来的平衡遭到破坏，KSP时，Ba2+大于BaSO4溶解在纯水中的钡离子浓度，而平衡向左移动，析出BaSO4沉淀。当溶液中再次建立新的平衡，即Ba2+则小于BaSO4溶解在纯水中的硫酸根浓度，硫酸钡的溶解度可用新的平衡状态下的来量度。因此BaSO4在BaCl2溶液中的溶解度比在纯水中要小。即加入含相同离子的强电解质BaCl2使难溶盐BaSO4的溶解度降低。同离子效应也可以降低易溶电解质的溶解度。例如，在饱和的NaCl溶液中加入浓盐酸或通入氯化氢气体，也可以使NaCl晶体析出4、沉淀的溶解： 沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移动。常采用的方法有：酸碱；氧化还原； 沉淀转化 。5、沉淀的转化： 溶解度大的生成溶解度小的，溶解度小的生成溶解度 更小 的。 如：AgNO3 AgCl(白色沉淀) AgBr（淡黄色） AgI （黄色） Ag2S（黑色）6、溶度积（KSP）1）、定义：在一定条件下，难溶电解质电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率，溶液中各离子的浓度保持不变的状态。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m2）、表达式：AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) KSP= c(An+)m c(Bm-)n3）、影响因素：外因：浓度：加水，平衡向溶解方向移动。温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。（熟石灰例外）4、溶度积规则QC（离子积）KSP 有沉淀析出QCKSP 平衡状态QCKSP 未饱和，继续溶解1、向含有AgCl(s)的饱和AgCl溶液中加水，下列叙述正确的是( )AAgCl的溶解度增大 BAgCl的溶解度、Ksp均不变 CKsp(AgCl)增大 DAgCl的溶解度、Ksp均增大2、CaCO3在下列液体中溶解度最大的是 ( ) AH2O BNa2CO3溶液 CCaCl2溶液 D乙醇3、得到较纯的FeS沉淀,应在FeCl2溶液中加入的试剂 ( )A(NH4)2S BNa2S CH2S DNaHS4、 要除去MgCl2酸性溶液里少量的FeCl3，不宜选用的试剂是（ ）。A MgO BMgCO3 CNaOH DMg(OH)25、非结合胆红素(VCB)分子中有羟基，被氧化后(生成羧基)与钙离子结合形成胆红素钙的反应，就是一个沉淀生成的离子反应，从动态平衡的角度分析能预防胆结石的方法是( ) A大量食用纯碱可使钙离子沉淀完全，防止胆结石生成 B不食用含钙的食品 C适量服用低维生素E、低维生素C等抗氧化自由基可防治胆结石 D常喝水稀释钙离子，溶解沉淀6、工业废水中常含有Cu2+、Cd2+、Pb2+等重金属离子，可通过加入过量的难溶电解质FeS、MnS，使这些金属离子形成硫化物沉淀除去。根据以上事实，可推知FeS、MnS具有的相关性质是 ( ) A在水中的溶解能力大于 CuS、CdS、PbS B在水中的溶解能力小于CuS、CdS、PbS C在水中的溶解能力与CuS、CdS、PbS相同 D二者均具有较强的吸附性 7、在100mL 001molL-1KCl溶液中，加入lmL 001molL-1 AgNO3溶液，下列说法正确的是(AgCl的Ksp=1.81010molL-1) ( ) A有AgCl沉淀析出 B无AgCl沉淀析出 C无法确定 D有沉淀但不是AgCl8、向5mL NaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出现白色沉淀，继续滴加一滴KI溶液并振荡，沉淀变为黄色，再滴入一滴Na2S溶液并振荡，沉淀又变成黑色。根据上述变化过程，分析此三种沉淀物的溶解度关系为( ) AAgCl=AgI=Ag2S BAgClAgIAgI Ag2S DAgIAgCI Ag2S9、在一定温度下，一定量的水中，石灰乳悬浊液存在下列平衡：Ca(OH)2(s) Ca(OH)2(aq) Ca2+(aq)+2OH-(aq)，当向此悬浊液中加入少量生石灰时，下列说法正确的是( ) An(Ca2+)增大 Bc(Ca2+)不变 Cn(OH-)增大 Dc(OH-)减小10、已知Ksp(AgCl )=1.81010，Ksp(AgI)1.01016。下列关于不溶物之间转化的说法中错误的是（ ）AAgCl不溶于水，不能转化为AgI B两种不溶物的Ksp相差越大，不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物 CAgI比AgCl更难溶于水，所以，AgCl可以转化为AgI D常温下，AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI，则NaI的浓度必须不低于11.8 1011 molL113、在含AgCl固体的饱和溶液中，分别加入下列物质，对AgCl的溶解度有什么影响，并解释之。（1)盐酸： (2) AgNO3： (3)氨水： 14、写出下列难溶电解质的溶度积表达式。Mg(OH)2 AgBr Ca3(PO4)2 Ag2S 难溶电解质的溶解平衡测试题答案1、B【解析】固体的溶解度和溶度积的大小取决于难溶电解质的本性，仅随温度的改变而改变2、A【解析】B、C产生同离子效应，溶解度减小H2O比乙醇极性大，离子化合物在H2O中溶解度更大 3、A【解析】B、D溶液水解显碱性，除得到FeS还会有Fe(OH)2沉淀产生，C H2S电离出的S2-得到的FeS沉淀不彻底，而(NH4)2S溶液完全电离且接近中性，不可能因为溶液的水解产生的酸碱性影响FeS沉淀。4、 C【解析】除杂的目的是除去杂质且不引入新的杂质，CNaOH引入了Na+ 。5、C【解析】防止非结合胆红素(VCB)分子中的羟基被氧化6、A 【解析】沉淀的转化是把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程，加入过量的难溶电解质FeS、MnS能使Cu2+、Cd2+、Pb2+等重金属离子形成硫化物沉淀除去，可知FeS、MnS在水中的溶解能力大于 CuS、CdS、PbS 。7、A 【解析】Qc=c（Ag+）c（Cl-）=(001molL-1 01L)/ 0101L(001molL-10001L