共振光猝灭法测定环境水样中痕量硒.pdf

2 0 1 1 年 6月 J u n e 2 01 1 岩矿测试 R0CK AND MI NERAL ANALYSI S Vo 1 30No 3 3 2833 2 文章编号 ： 0 2 5 4 5 3 5 7 ( 2 0 1 1 ) 0 3 0 3 2 8 0 5 共振光猝灭法测定环境水样中痕量硒 李人宇 一 ， 李咏梅 ， 吴俊杰 ， 王显金 ，熊 情 ( 1 连云港师范高等专科学校 ， 江苏 连云港2 2 2 0 0 6； 2 淮海工学院江苏省海洋资源开发研究院 ， 江苏 连云港2 2 2 0 0 5 ； 3 淮海工学院化学工程学院 ， 江苏 连云港2 2 2 0 0 5 ) 摘要： 在 阿拉伯树胶 ( A G) 存在下， 0 1 4 m o l L硫酸介质 中， 硒( ) 与过量的 I 一 反应生成 I ， 加入 乙酸钠后 I 与 亚甲基蓝反应成离子缔合物 ， 在波长 2 8 8 n m处共振光猝灭， 建立 了共振光散射法测定痕量硒 的方法。确定 了碘 化钾 、 亚 甲基蓝、 乙酸钠和增溶剂阿拉伯树胶 溶液的浓度 ， 在室温( 2 0 3 0 ) 下反应 1 5 rai n ， 提 高了体 系的灵敏 度和稳定性。共振光散射猝灭值与硒 ( ) 浓度 在 00 2 4 g mL范围 内线性 关 系良好 ， 方法检 出限为 1 0 l L。 F e 、 P l】 “ 、cu “和 z n 的干扰用 E D T A消除。方法用于测定环境水样 中痕量硒 ， 相对标准偏差( R S D) 为 1 3 3 6 ( 3 , =5 ) ， 回收率为 9 7 4 1 0 0 8 。 关键词 ： 硒 ； 环境水样；共振光猝灭法； 碘 离子 ；亚甲基蓝 ；阿拉伯树胶 De t e r mina t io n o f Tr a ce S e le n ium in En v ir o n m e n t a l W a t e r S a mp le s b y Us in g R e s o n a n ce L ig h t Qu e n ch in g Me t h o d L I R e n y u ， L I Y o n g me i ， J u n -j ie ，W A NG X i a n -j i n ， X I O N G Q i n g ( 1 L i a n y u n g a n g T e a ch e r s C o l l e g e ，L i a n y u n g a n g 2 2 2 0 0 6， C h i n a ； 2 J i a n g s u Ma r i n e R e s o u r ce s Re s e a r c h De v e l o p me n t I n s t i t u t eHu a i h a i I n s t i t u t e o f Te c h n o l o g y L i a n y u n g a n g 2 2 2 0 0 5，Ch i n a； 3 S ch o o l o f C h e mi ca l E n g i n e e r in g ，H u a i h a i I n s t i t u t e o f T e ch n o l o g y ，L i a n y u n g a n g 2 2 2 0 0 5 ，C h i n a ) Abs t r a ct：A n e w r e s o n a n ce lig h t q u e n ch in g me t h o d f o r t h e q u a n t if ica t io n o f t r a ce s e le n iu m h a s b e e n d e v e lo p e d Th e m e t h o d is b a s e d o n t h e r e a ct io n o f S e( 1 V)w it h e x ce s s I in 0 1 4 m o l L H 2 S O 4 s o l u t io n t o p r o d u ce I w it h a r a b i c g u m ( A G ) A f t e r a d d in g N a A c ，I r e a ct s w it h m e t h y l e n e b lu e( MB)t o fo r m a n io n a s s o cia t io n co m p le x ，r e s u lt in g in r e s o n a n ce lig h t q u e n ch in g a t a wa v e l e n g t h o f 28 8 n mTh e o p t imu m co n ce n t r a t io n s o f KI ，MB，Na Ac a n d s o lu b iliz e r AG w e r e d e cid e d I n a d d i t io n ， r e a ct io n for 1 5 m in a t r o o m t e m p e r a t u r e( 2 0 3 0 C)w a s f o u n d o u t A s a r e s u lt ， t h e s e n s i t iv i t y a n d s t a b i lit y o f t h e s y s t e m w a s imp r o v e d G o o d li n e a r r e la t io n s h ip b e t w e e n r e s o n a n ce lig h t q u e n ch i n g in t e n s it y a n d S e ( ) co n ce n t r a t io n o ccu r s in t h e co n t e n t r a n g e o f 0 0 2 4 mLTh e d e t e ct i o n limit is 1 01 L Th e i n t e r f e r e n ce s o f Fe P h C u a n d Zn are e li mi n a t e d b y EDT ATh is me t h o d wa s a pp l ie d t o t h e q u a n t i fi ca t io n o f t r a ce s e le n iu m in e n v ir o n me n t a l w a t e r s a mp le s wi t h R S D o f 1 3 一3 6 ( n=5)a n d r e co v e r ie s f r o m 9 7 4 t o 1 0 0 8 Ke y wo r ds：s e le n i u m ；e n v ir o n me n t a l wa t e r s a mp le；r e s o n a n ce lig h t q u e n ch i ng；i o d in e io n；me t h y le n e b lu e；a r a bi c g u m 收稿 日期 ： 2 0 1 0 0 11 2 ；修订 日期 ： 2 0 1 01 0 2 8 基金项目： 连云港市科技项 目资助( S H 0 8 1 6 ) ； 江苏省海洋资源开发研究院科技开放基金项 目资助( J S I MR 0 9 C 0 8 ) ； 2 0 1 0年江苏省 高等学校大学生实践创新训练计划立项项目资助( 6 8 0 ) ； 淮海工学院 自然科学基金项 目资助( Z 2 0 0 8 0 1 9 ) 作者简介： 李人宇， 博士， 副教授， 主要从事应用化学研究。E m a i l： li r e n y u 5 1 8 1 6 3 co rn。 3 28 - 第 3期 李人宇等 ： 共 振光猝 灭法测定环境水样 中痕量硒 第 3 0卷 硒是人体所必需 的微量元素之一 ， 具有抗氧化 、 促 进免疫 、 调控基 因表达 、 缓解 有毒元 素 ( 如汞 、 铅 、 镉 、 砷 ) 的毒 性等生 理功 能 ， 缺 硒会 导致克 山病 、 大 骨节 病 、 癌症 、 心血管疾病 、 糖尿病 、 白内障、 爱滋病等疾病 ； 但适宜的浓度范围非 常狭窄 ， 硒摄入过量则会产生硒 中毒 ， 因此准确分析硒含量具有重要意义 。目前 已报道测 定硒 的方 法 有分 光光 度 法 J 、 荧 光光 谱 法 、 共振光散射 法 加 、 原 子吸 收光谱法 、 原子荧光光谱法 、 电化学法 、 色谱法 _ 1 、 质谱 法 、 中子活化法 等， 方法各有利弊。近年来 共振光散射法因具有高灵敏度和简易性等优点广泛应 用于生物大分子的研究与测定 、 药物分析以及 纳米微 粒 的研究 ， 但在环境分 析领域 的应用不够充分 。 本文研究了在 H ： S O 介 质 中， S e ( 1 V)一I 一一MBA G 体系生成离子缔合物的共振光散射猝灭现象， 用共振 光猝灭法测定水样 中痕量硒 。方法准确 、 灵敏、 选择性 好 ， 重复性好 ， 试剂用量少 、 价廉易得 ， 反应条件温和 ， 易于控制 ， 对环境友好 。 1 实验部分 1 1 仪器和主要试剂 R F一 5 3 0 1 P C荧光 分光光度计 (日本岛津公 司) ； C S一 5 0 1超级恒温槽 ( 重庆银河试验仪器有限公 司) ； p H S一3 C酸度计 ( 上海精密科学仪器有限公司) 。 S e ( I V) 标 准 储 备 溶 液 ( 1 m g m L) ： 准 确 称 取 1 0 0 0 0 g硒粉 ( 含量 9 9 9 5 ) 于 1 0 0 m L烧杯 中， 加 入 1 0 mL HN O 和 3滴 HC I ， 在水浴上加热至溶解 ， 冷 却后转入 1 0 0 0 mL容量瓶 中， 以水稀释 至刻 度 ， 储存 于聚乙烯瓶中( 冰箱 4 保存) 。使用时逐级稀释成所 需浓度 的标准溶液。 H S O ( 1 m o l L) ； K I溶 液 ( 0 2 m o l L， 现 用现 配 ) ； N a A e溶 液 ( 1 m o l L ) ； 阿拉 伯 树 胶 ( A G) 溶 液 ( 1 g l, ) ； 亚 甲基蓝( MB ) 溶液( 21 0 mo l L ) 。 除 H ： s 0 为优级纯外 ， 其他试剂均为分析纯 ， 实验 用水均为二次蒸馏水。 水样 ： 2 0 0 9年 1 0月分别采集于连云港市东盐河 、 玉带河 、 龙尾河和连 云港师范高等专科学校化 学实验 室废水 。 1 2 实验方法 在 2 5 mL比色管 中， 依次加入一定量 s e ( ) 标准 溶液 条件试 验 s e ( 1 V) 浓度 为 0 1 6 g mL 和 3 5 mL 1 mo t L H ， S O 4 、 2 0 m L 0 2 m o l L K I 溶液 、 1 0 mL 1 mo l L N a A e 溶液 、 5 0 m L 1 g L A G、 0 5 mL 21 0 m o l L MB溶 液 ， 用水定 容并摇匀 ， 室温静 置 1 5 min 。 在最大散射波长处 ( A 。 =A 。 =2 8 8 I lm) ， 分别测量离 子缔合物的散射强度 I R L S 和试剂空 白的散射强度 ， AI R L s= L s一， R L s 。 2 结果与讨论 2 1 共振散射光谱 按实验方法测定体系共振散射光谱 ， 如图 1 所示。 I 一 单独存在或与 MB共存时 ， 散射强度十分微弱( 曲线 1 、 曲线 2 ) ； 当 I 一 与 A G共存时 ， 散射强度显著增大 ， 在 2 8 8 n m处出现最大共振光散射峰 ( 曲线 3 ) ； 当上述混 合液中加 入 MB时 ， 共 振光散射强度 略有降低 ( 曲线 4 ) ； 当再 加入 痕 量 S e( 1 V)时 ， 共 振 光 散 射 强 度 随 S e ( I V) 浓度增大呈 比例减弱 ( 曲线 5 7 ) 。故选择A = A = 2 8 8 n m为测定波长。 图 1 共振散射光谱 Fig 1 Re s o n a nce s ca t t e r in g s p e ct r a 曲线 1 一H 2 s 0 4一K I N a Ac； 2 一 H 2 s O 4一K I N a A e MB ；3 一H 2 s 0 4一 K I N a A c A G； 4 H 2 S 0 4一K I N a A c A GMB； 5 + 7 S e ( I V)一 H 2 S O 4 一K I N a Ac ACM B S e( 1 V) 浓度 分 别 为 0 1 2 、 0 1 6、 0 2 0 g mL 。 2 2 反应条件优化 2 2 1 酸度的影响 氧化还原反应及离子缔合反应适宜在酸性介质 中 进行 ， 当 H s O 浓度 为 0 1 0 0 1 8 mo l L时 ， ， 值 最大( 见图 2 ) 。本文选用 0 1 4 mo l L H： S O 。 2 2 2 碘化钾溶液 的浓度 浓度为 8 01 0 2 01 0 m o l L时， R L s 值 最大( 见图3 ) 。本文选用 1 6 X 1 0 m o l L K I 溶液。 2 2 3 乙酸钠溶液 的浓度 选择 N a A c 溶液 降低离子缔合反应酸度 ， 可提高 体系的灵 敏度和稳定性 J 。当 N a A c 浓度为 0 0 2 0 0 8 m o l L时， 值最大( 见图4 ) 。本文选用 0 0 4 mo l L N a A e溶液 。 3 2 9 第 3期 岩矿测试 h t t p ： w w w y k cs a e o n 图 2 H S O 浓度的影响 Fig 2 Ef f e ct o f s u lf u ri c a cid co n ce n t r a t io n 图 4 乙酸钠溶液浓度的影响 F ig 4 E f f e ct o f s o d iu m a ce t a t e s o lu t io n co n ce n t r a t io n 2 2 4 MB溶液的浓度 当 MB溶液浓度为 8 01 0 4 81 0 mo l L 时， ， I s 值最大( 见图5 ) 。本文选用4 0 1 0 m o l L MB溶液。 2 2 5 A G溶液的浓度 由于生成 的离子缔合物具有疏水性 ， 需加入适 宜 的增溶剂保持体系稳定 。以 A G作增溶剂进行试验 ， 一 3 3 0 一 当浓度为 0 1 6 0 2 8 g L时， ， 值最大 ( 见图 6 ) 。 本文选用 0 2 0 g L的 A G溶液。 图 5 MB溶液浓度的影响 F ig 5 Ef f e ct o f MB s o lu t io n co nce nt r a t io n 图 6 A G溶液浓度的影响 Fig 6 Ef f e ct o f AG s o lu t io n co n ce n t r a t io n 2 2 6反应温度 当温度 低 于 1 0 时 ， 几 乎 不 反 应 ； 当 温 度 在 2 0 4 O ， ， 值最 大； 当温度高于 4 0， ， L s 值 降 低 ( 见图 7 ) 。这是由于离子缔合物通过静 电引力和疏 水作用结合而形成 ， 温度升 高， 分子热运动加剧 ， 导致 I 与亚 甲基蓝的结合能力降低 ； 温度太低 ， 影响离子缔 合物的形成速度。故选择室温( 2 03 0 ) 下反应 。 2 2 7 试剂加入顺序 在优化的反应条件下 ， 改变不问试剂加入顺 序测 量体系的共振光散射强度 ， 结果表 明， 试剂加入顺序刘 体系 ， 值影响较大， 按实验方法加入顺序效果最 好。这是 由于 H： S O 加到 S e ( 1 V) 标准溶液 中才能保 证 S e ( ) 与 K I 反应所需酸度 ， I 生成后 ， 在离子缔合 反应前需加入 N a A c 降低酸度， 在 M B前加入 A G使生 成的离子缔合物瞬间均匀分散于水溶液中， 保证 ， 忖 值稳定。 第 3期 李人宇等： 共振光猝灭法测定环境水样中痕量硒 第 3 0卷 图 7 反应温度的影响 Fig 7 Ef f e ct o f r e a ct io n t e mp e r a t ur e 2 2 8 反应时间和稳定性 反应一开始 ， ， 值迅速增大 ； 当反应 1 5 mi n时 ， ， 值达到最大 ， 并保持 7 0 mi n基本不变 ( 见 图 8 ) 。 故选择反应 时间为 1 5 mi n 。 图 8 反应时问的影响 Fig 8 Ef f e ct o f r e a ct io n t ime 2 3 标准曲线和方法检出限 于一 组 2 5 mL 比色 管 中， 分 别 加 入 不 同量 的 s e ( ) 标准溶液， 按实验方法测其共振光散射强度 ， 绘制标准 曲线。方法线性 范围为 0 0 2 4 t x g mL ， 线 性回归方程 为 A 肌 s =9 4 2 6 5 p+ 7 8 5 8 8 ( P的单位为 g m L ) ， 线性相关系数 r = 0 9 9 8 4 。 对试剂 空 白进行 1 1次测定 ， 求得标 准偏差 = 0 3 1 8 ， 由检出限公式L 。= 3 s K ( K为斜率) 计算出方 法检 出限为 1 O 1 L 。 2 4 共存物质的影响 在实验条件下 ， 对 2 5 m L溶液 中 1 Ix g的 s e ( ) 进行测定 ， 相对误差 5 范围 内， 常见共 存物质 的 允许量 ( 以 m g计 ， 未作 上限 ) 为 ： 盐酸羟胺 、 K ( 5 ) ； AI “ 、 NH4 +、 Mg “ 、N a 、 H g 、 H C O ；、 C 1 一 、 尿 素 ( 1 ) ； c 0 、 c r 、B r 一 、 柠 檬 酸 、 E D T A( 0 5) ； F e 、 N O ； ( 0 1 ) 、 S n 、 C d 、 C O ； 一 ( 0 0 5 ) ； P b 、 C u 、 Z n 、 F 一 ( 0 0 1 ) 。结果表明， 方法具有 良好 的选择性 。在 1 m L 0 5 g L E D T A存 在下 ， F e 、 P h 、 cu 和 z n 的允 许倍量均可提高 1 0倍。 3 样品分析 取 2 0 0 mL水样 于 2 5 0 m L锥形瓶 中， 加入新配制 的 2 0 m L HN O 一HC 1 0 ( 体积比 1： 1 ) ， 置于电炉上加 热至 冒白烟后 ， 将单质硒( 0 ) 、 硒化物 ( 1 1 ) 或存在的有 机硒氧化为 s e ( 1 V) ， 取下冷 却 ， 加 入 1 0 mL 5 m o l L H C 1 ， 加热微沸 35 ra in ， 将 S e ( V I ) 还原为 s e ( IV ) 。 至此 ， 样品中的 S e全部转化为 S e ( IV ) 。继续加热浓 缩至 2 m L左右 ， 冷却 ， 加入 N a O H溶液调节其酸度与 S e ( 1 V) 标准溶液相 同， 转移至 2 5 mL比色管 中， 加入 1 mL 0 5 g L E D T A， 再按实验方法测定 5次 ， 与 国标 法 2 ， 3一二氨基萘荧 光法 对照 ， 结果见表 1 。同时 进行加标 回收试验 ( n= 5 ) ， 结果见表 2 。 表 1 水样中硒的测定 Ta ble 1 Ana ly t ica l r e s u lt s o f s e le nium in wa t e r s a mp le s 样品 p ( s e ) ( L ) 相对标准偏差 国标法 本法分次测定值 平均值 R S D 东盐河水 玉带河水 龙尾河水 实验室废水 2 5 0 4 7 4 4 7 2 4 7 9 4 8 l 4 6 5 2 5 O 7 6 1 7 6 3 7 5 8 7 5 5 7 4 7 1 O 0 0 2 1 8 6 2 2 0 4 2 1 8 5 2 1 9 8 2 1 9 2 2 5 0 9 1 9 9 1 5 9 1 9 9 0 7 9 1 4 4 结语 采用 s e ( ) 一 I 一 M B A G缔合体系共振光散 射猝灭法可以满足环境水样 中硒含量的测定 ， 方法准 确 、 灵敏 、 选择性好 ， 重复性好 ， 分析成本低 ， 反应条件 温和， 易于控制 ， 对环境友好 ， 值得推广应用。 一 3 31 4 7 8 1 蛆 3 8 4 5 1 0 O O 第 3期 5 参考文献 1 J o h a n s s o n a L ， G a f v e li n b G， A r n 6 r E S J S e le n o cy s t e in e i n p r o t e i n s p r o p e r t i e s a n d b io t e ch n o lo g ica l u s e J B io ch i mica e t Bi o p h y s icaA ct a， 2 0 0 5， 1 7 2 6 ( 1 )： 11 3 2 R e id a M E ，S t r a t t o n b M S ，L i l li co c A J ，F a k i h M， N a t a r a j a n R，C l a r k L C，Ma r s h a l l J R A r e p o o f h i g h 一 ( 1 o s e s e le niu m s u pp le me nt a t io n： Re s po n s e a n d t o x icit ie s J J o u r n a l T r a ce E l e me n t s in Me d i ci n e a n d B io lo g y ， 2 0 0 4， 1 8( 1 ) ： 6 97 4 3 Mo s k v i n L N，B u la t o v A V，R u d e n k o E A，N a v o lo t s k i i D V ，Ko ldo b s k ii G I Ph o t o me t r ic d e t e r min a t io n o f t r a ce s e le n iu m i n a q u e o u s n md i a J J o u r n a l o f A n a l y t i ca l C h e mi s t r y ， 2 0 0 6 ， 6 1 ( 1 ) ： 2 5 2 7 4 L i H Z ，Z h a i D T ，F a n Y J C a t a ly t i c s p e ct r 0 p h 0 t 0 m e t r ic de t e r min a t io n o f t r a ce s e le n ium in micr oe mu ls io n a f t e r s e p a r a t i o n a n d e n r i ch m e n t b y S D G J R a r e Me t a l s ， 2 0 0 6 ， 2 5( 3) ： 2 8 12 8 6 5 李人宇 ， 李 咏梅 ， 周家宏 ， 张成虎硒 ( IV)一碘化物 一业 甲基蓝 一阿拉伯树胶缔合体系褪色光度法测定硒( ) 和硒 ( ) J 冶金分析 ， 2 0 0 9 ， 2 9 ( 3 ) ： 4 5 4 8 6 P e d r o J ，A n d r a d e F ，Ma g n i D，T u d i n o M，B o n iv a r d i A On line s ub mice lla r e n ha nce d fl uo r ome t r ic d e t e r min a t io n o f S e( 1 V) w i t h 2 ，3 - d i a m i n o n a p h t h a le n e J A n a l y t ica C h i mi ca A ct a ， 2 0 0 4 ， 5 1 6 ( 1 2 ) ： 2 2 9 2 3 6 7 李辉勇， 金密， 刘灿 明， 李志光 ， 熊远福， 葛旦之 十壤硒 的荧光 法 测定 J 湖 南农 业 大 学 学报 ： 自然科 学版 ， 2 0 0 5， 3 l( 4) ： 3 7 03 7 2 8 李迎霞 ， 王未 肖， 哈婧 巯基棉 分离富集 一荧光分光 光度 法测定地下水 中的痕量硒 J 岩矿测试 ， 2 0 0 5 ， 2 4 ( 4 ) ： 31 131 3 9 刘绍璞 ， 刘忠芳 ， 罗红群 硒( I V)一 碘化物 一 维 多利 业蓝 4 R体系共振瑞利散射 、 二级散射和倍频散射法测定痕 量硒( ) J 西南师范大学学报： 自然科学版， 2 0 0 0 ， 2 5( 4) ： 4 0 84 1 2 1 0 白燕， 李维嘉 ， 吴雅琴 ， 郑文杰， 郭书好 ， 苏妙贤 共振瑞 利散射法测定微量硒 J 分析试验室， 2 0 0 5 ， 2 4( 8 ) ： 811 1 1 H a J ， K a n g W J ， S u n H W， Y a n g L RD e t e r m in a t io n o f t r a ce s e l e n i u m b y flo w i n j e ct i o n - h y d r id e g e n e r a t i o n - d e r i v a t iv e a t o m ic a b s o r p t io n s p e ct r o m e t r y J Me t a ll u r g i ca l A n a l y s i s ， 2 0 0 7 ， 2 7 ( 5 ) ： 1 41 9 1 2 S o u n d e r a j a n S ，K u m a r G K， U d a s A C C lo u d p o i n t e x t r a ct io n a n d e le ct r o t he rm a l a t o mic a bs o rpt io n s p e ct r o me t r y o f S e (IV ) 一 3 3 一 d ia mi n o b e n z id in e f o r t h e e s t i ma t i o n o f t r a ce a m o u n t s o f S e ( IV )a n d S e ( V I )i n e n v ir o n m e n t a l w a t e r - 33 2 - 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 s a mple s a n d t o t a l s e le nimn in a n ima l b lo o d a nd t ls h t is s u e s a m p l e s J J o u r n a l o f H a z a r d o u s Ma t e r i a l s ，2 0 1 0 ， 1 7 5( 13 )： 6 6 66 7 2 Q i u J H， Wa n g Q Q， Ma Y N ，Y a n g I M，H u a n g B I On li n e p r e r e d u ct i o n o f S e( V I )b y t h i ( ) u r e a for s e l e n i u m s p e cia t i o n b y h y d r id e g e n e r a t i o n J J S p e ct r o ch i m ic 。a A ct a P n B： At o mic S p e ct r o s co p y，2 0 0 6， 6 1 ( 7) ： 8 0 38 0 9 S o me r G ，Yih na z U T I n t e r f e r e nce b e t we e n s e le t liu n1 a n d s o me t r a ce e le me nt s du r ing po la r o gr a ph ie s t u die s a n d ils e l im in a t i o n J T a l a n t a ， 2 0 0 5 ， 6 5 ( 2 ) ： 5 9 8 6 0 2 Z v o n i mi r S ， J a r o s l a v a v a r c G a j i c ， N i k o la M，S n c a n a K De v e lo p me n t o f a chr o n o p o t e nt io me t r ic s t r ipp in g me t h o d f b l t h e d e t e r mi n a t io n o f s e l e n i u m i n mix e d d ie t s J ， Tr ) 0 C h e m i s t r y ， 2 0 0 5 ， 9 2 ( 4 ) ： 7 7 l 一 7 7 6 Pe r e ir a C F，Go nz a g a F B，Gua r it a S a n t o s A M ，So u z aDe J R De t e r i n in a t io n o f S e (IV ) b y a n o d ic s t r i p p it l g v o lt a mme t ry u s in g g o ld e le ct r o d e s n la d e fi- o m r cco r d a b le C D s J T a l a n t a ， 2 0 0 6 ， 6 9 ( 4 ) ： 8 7 7 8 8 1 Hu n t e r W J Ku y k e n d a l l L I ) D e t e r mi n a t i ( ) n o f d i me t h y l s e le nide a n d dime t h y ldis e le n ide b y g a s ch r o ma t ( g r