生物碱的提取分离.ppt

第四节 生物碱的提取、精制,第四节 提取与分离,一、生物碱提取 除个别具有生物碱挥发性的生物碱（麻黄碱）可用水蒸汽蒸馏法提取外，一般情况下，总生物碱的提取均采用溶剂法提取。（但溶剂的选择要考虑生物碱的性质和存在形式）,提取方法有 1.酸水提取法（水） （离子交换树脂法、沉淀法） 2.醇类溶剂提取法（亲水性有机溶剂） 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法（亲脂性有机溶剂）,脂溶性生物碱的提取酸水提取法,1. 原理 是将中药中的生物碱有机酸盐转变成水溶性较大的无机酸或小分子有机酸盐，将其提取出来。 2.常用的稀酸水 0.1%1%盐酸、硫酸、醋酸和草酸等。 3.采用浸渍法和渗漉法。不得使用加热提取法。 4.提取效率高，操作简便；提取液体积大，浓缩困难，水溶性杂质多。,四、提取分离（一）提取,1.酸水提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸性水0.5% 1% H2SO4、HCl、HAc等,四、提取分离（一）提取,1.酸水提取法 此法缺点： 提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多 容易发霉变质,脂溶性生物碱的提取醇类溶剂提取法,1.原理 利用游离碱及其盐均溶于乙醇的性质，将 其提取出来。 2.可采用浸渍法和渗漉法，亦可采用回流法。 3.可将不同类型的生物碱提出，但提出的亲脂性杂质较多。 利用甲醇、乙醇分子较小，易透入药材组织中 但甲醇毒性大着火点低提纯时尽量不用,四、提取分离（一）提取,2.醇类溶剂提取法,生 药,H+ / H2O,药 渣,醇 液,OH-/H2O,醇或酸性醇,挥醇；加酸水,碱性较弱的碱,亲水性Alk,CHCl3,沉 淀,Alk,OH-/H2O CHCl3,脂溶性生物碱的提取亲脂性有机溶剂提取法,1.原理 游离碱大多溶于亲脂性有机溶剂的性质，故采用氯仿、乙醚和苯等将其提取出来。 2.可采用浸渍法、回流法和连续回流法。 3.一般应先将用少量碱水（石灰乳、稀氨水等）湿润药粉，使其中生物碱盐转变成游离碱后，再用氯仿等提取。 4.该法选择性高，主要提取亲脂性生物碱，提出的杂质较少。但成本高、安全性差，故只用于实验室。,四、提取分离（一）提取,3.与水不相混溶的有机溶剂提取法,生 药,残 渣,CHCl3,CHCl3,H+/H2O,碱化（如NH4OH）（使Alk游离） 渗滤（或浸渍）（如CHCl3等）,H+/H2O,OH-/H2O,Alk沉淀,亲水性Alk,碱性较弱的Alk,（四）提取液的处理 沉淀法 酸提碱沉法,四、提取,盐析法：适用中等弱碱。,黄藤1%H2SO4水溶液,H2O,沉淀,碱化至pH=9；加NaCl达饱和,防已碱,第五节 生物碱的分离,五、提取分离,（一）提取 1.酸水提取法 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法 （二）分离 溶解性重结晶法 碱性强弱pH梯度萃取 色谱法,五、提取分离,（二）分离,生物碱的分离,系统分离,特定分离,多用于基础研究,侧重于生产实用,总 碱,单体Alk的分离,类别 指酸碱性强弱,部位 指极性不同,依据Alk的理化性质,五、提取分离（二）提取液的分离,1.根据Alk及其盐的溶解度不同进行分离 （1）已知成分查文献选择结晶溶剂 （2）未知成分色谱方法进行溶剂的选择 2.Alk碱性不同pH梯度萃取法 首先考虑的问题： 所选溶剂pH值多少为宜？ 萃取几次能完全？ 萃取溶剂的最佳体积？,（五）分离,2.Alk碱性不同pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法,四、提取分离（二）分离,2.Alk碱性不同pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法,第六节 生物碱的提取实例,四、提取分离,提取分离实例长春碱与长春新碱,长春花，又名日日春、天天开等。夹竹桃科，常绿直立亚灌木。株高30-60厘米，叶对生，长椭圆形，深绿具光译。花腋生，花冠高脚碟状，裂片5，呈轮状排列，花径3-4厘米，白色、粉红色或紫红色。 长春花的嫩枝顶端，每长出一叶片，叶腋间即冒出两朵花， 因此它的花朵特多，花期特长，花势繁茂，生机勃勃。从春到秋开花从不间断，所以有“日日春”之美名。 原产西印度，早在宋代以前就传入我国。性喜高温高湿，耐半阴。多采用播种繁殖。 长春花不仅姿态忧美，花期特长，还是一种防治癌症的良药。据现代科学研究，长春花中含55种生物碱。其中长春碱和长春新碱对治疗绒癌等恶性神瘤、淋巴肉瘤及儿童急性白血病等都有一定疗效，是目前国际上应用最多的抗癌植物药源。,六、提取实例,长春花全草,(干粉80目),苯渗漉液,药 渣,苯 液,H+/H2O,苯渗漉,pH=4,6%酒石酸水溶液萃取,过滤，氨水碱化至 pH=67 CHCl3提,除水杂,除脂杂,除碱性较强的成分,六、提取实例,H2O,CHCl3,弱碱,Alk硫酸盐,回收氯仿，蒸干 溶于无水乙醇 H2SO4调pH=3.84.1 Alk沉淀,溶于H2O，氨水碱化至 pH=