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专题四氧化还原反应,高考化学(江苏省专用),考点氧化还原反应的概念、原理及应用A组自主命题江苏卷题组1.2017江苏单科,18(1),4分碱式氯化铜是重要的无机杀菌剂。(1)碱式氯化铜有多种制备方法方法1:4550时,向CuCl悬浊液中持续通入空气得到Cu2(OH)2Cl23H2O,该反应的化学方程式为。,五年高考,方法2:先制得CuCl2,再与石灰乳反应生成碱式氯化铜。Cu与稀盐酸在持续通入空气的条件下反应生成CuCl2,Fe3+对该反应有催化作用,其催化原理如图所示。M的化学式为。,答案(1)4CuCl+O2+8H2O2Cu2(OH)2Cl23H2OFe2+,解析本题以碱式氯化铜为载体考查化学方程式的书写。(1)书写化学方程式时,注意配平并标注反应条件。将Cu氧化为Cu2+的微粒应是Fe3+,所以M是Fe3+,则M是Fe2+。,审题方法在解答时要注意CuCl和Cu2(OH)2Cl23H2O中铜元素的化合价是不同的。,2.2016江苏单科,18(3),8分,0.485过氧化钙(CaO28H2O)是一种在水产养殖中广泛使用的供氧剂。(3)水中溶解氧的测定方法如下:向一定量水样中加入适量MnSO4和碱性KI溶液,生成MnO(OH)2沉淀,密封静置;加入适量稀H2SO4,待MnO(OH)2与I-完全反应生成Mn2+和I2后,以淀粉作指示剂,用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。测定过程中物质的转化关系如下:O2MnO(OH)2I2S4写出O2将Mn2+氧化成MnO(OH)2的离子方程式:。取加过一定量CaO28H2O的池塘水样100.00mL,按上述方法测定水样的溶解氧,消耗0.01000molL-1Na2S2O3标准溶液13.50mL。计算该水样中的溶解氧(以mgL-1表示),写出计算过程。,答案(3)2Mn2+O2+4OH-2MnO(OH)2在100.00mL水样中I2+2S22I-+S4n(I2)=6.75010-5molnMnO(OH)2=n(I2)=6.75010-5moln(O2)=nMnO(OH)2=6.75010-5mol=3.37510-5mol水中溶解氧=10.80mgL-1,解析(3)1molO2得4mole-,1molMn2+失2mole-,故O2与Mn2+按物质的量之比12反应。技巧点拨对于信息型离子方程式的书写,要学会审题,从题目中寻找出有用的信息(反应物、生成物、反应条件),再进行加工处理(是否可拆),进而解决问题。,易错警示本题中易错的地方是易忽视水样中溶解氧的单位是mgL-1,故在最后一步的计算过程中要进行相应的单位换算。,3.2015江苏单科,18(1)(4),8分,0.604软锰矿(主要成分MnO2,杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4H2O,反应的化学方程式为:MnO2+SO2MnSO4。(1)质量为17.40g纯净MnO2最多能氧化L(标准状况)SO2。(4)准确称取0.1710gMnSO4H2O样品置于锥形瓶中,加入适量H3PO4和NH4NO3溶液,加热使Mn2+全部氧化成Mn3+,用c(Fe2+)=0.0500molL-1的标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn3+被还原为Mn2+),消耗Fe2+溶液20.00mL。计算MnSO4H2O样品的纯度(请给出计算过程)。,答案(1)4.48(4)n(Fe2+)=0.0500molL-1=1.0010-3moln(Mn2+)=n(Fe2+)=1.0010-3molm(MnSO4H2O)=1.0010-3mol169gmol-1=0.169gMnSO4H2O样品的纯度为:100%=98.8%,解析(1)根据已知方程式,可得n(SO2)=n(MnO2)=0.2mol,则V(SO2)=4.48L。,解题关键抓住氧化还原反应中的得失电子守恒。,命题归纳氧化还原滴定类型的计算题,重点考查学生从文字信息中查找和整理氧化剂与还原剂的正确计量关系的能力,考查学生书写计算步骤的完整性和规范性,对学生的化学素养要求比较高。,4.2014江苏单科,20(2)(3),10分,0.30硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。由硫化氢获得硫单质有多种方法。(2)将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S,其物质转化如图所示。在图示的转化中,化合价不变的元素是。反应中当有1molH2S转化为硫单质时,保持溶液中Fe3+的物质的量不变,需消耗O2的物质的量为。在温度一定和不补加溶液的条件下,缓慢通入混合气体,并充分搅拌。欲使生成的硫单质中,不含CuS,可采取的措施有。(3)H2S在高温下分解生成硫蒸气和H2。若反应在不同温度下达到平衡时,混合气体中各组分的体积分数如图所示,H2S在高温下分解反应的化学方程式为。,答案(10分)(2)Cu、H、Cl(或铜、氢、氯)(2分)0.5mol(2分)提高混合气体中空气的比例(3分)(3)2H2S2H2+S2(3分),解析(2)由题中图示知,在该转化过程中,溶液中的H+和Cl-的化合价未变,Cu2+CuSCu2+,Cu元素化合价没有变化。由题意知,O2氧化H2S,根据得失电子守恒有:n(O2)=n(S)=n(H2S)=1mol=0.5mol。欲使生成的硫单质中不含CuS,应增大O2的量,把CuS中的S元素氧化为单质S。(3)由题给图可知,下降的曲线为反应物,即H2S;上升的曲线为H2和硫蒸气。若化学方程式为H2SH2+S,则生成物的体积分数应相等,但1500完全分解时,带“”的曲线代表的气体的体积分数是带“”的曲线代表的气体的2倍,故生成的只可能是H2和S2,由此可写出化学方程式。,解题技巧在物质的循环转化图中,要明确真正的反应物和产物是什么,本题中进入循环体系的物质是H2S和O2,生成的物质是S和H2O,故化学方程式可写成2H2S+O22S+2H2O,而Fe3+和Cu2+未被真正消耗,可视为催化剂或中间产物。,易错警示第(3)问中,不能认为化学方程式就是H2SH2+S,否则与题中图示不符,要了解硫的常见同素异形体有S2、S4、S6、S8。,1.(2018北京理综,9,6分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是(),B组统一命题、省(区、市)卷题组,答案C本题考查HClO、HNO3的氧化性和Fe(OH)2的还原性等相关知识。C项中沉淀由白色变为黑色是因为Ag2S比AgCl更难溶,AgCl转化为Ag2S发生复分解反应,不涉及氧化还原反应。,2.(2016北京理综,10,6分)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2(橙色)+H2O2Cr(黄色)+2H+。用K2Cr2O7溶液进行下列实验:结合实验,下列说法不正确的是()A.中溶液橙色加深,中溶液变黄B.中Cr2被C2H5OH还原C.对比和可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强D.若向中加入70%H2SO4溶液至过量,溶液变为橙色,答案D中存在C2H5OH,溶液变为酸性后,K2Cr2O7的氧化性增强,会将C2H5OH氧化,溶液变成绿色。,疑难突破在Cr2(橙色)+H2O2Cr(黄色)+2H+平衡体系中,加酸或加碱会使平衡发生移动,但移动过程中并没有发生氧化还原反应,而中溶液变成绿色,是K2Cr2O7将C2H5OH氧化后本身被还原为Cr3+所致。评析此题借助实验将化学平衡、氧化还原反应联系在一起,综合性强。B项的干扰性较强,难度中上。,3.(2017课标,28,15分)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下:.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I-还原为Mn2+,在暗处静置5min,然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2+I22I-+S4)。回答下列问题:(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面,这样操作的主要目的是。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为。(3)Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和;蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,其目的是杀菌、除及二氧化碳。,(4)取100.00mL水样经固氧、酸化后,用amolL-1Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为;若消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL,则水样中溶解氧的含量为mgL-1。(5)上述滴定完成时,若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏。(填“高”或“低”),答案(1)使测定值与水体中的实际值保持一致,避免产生误差(2)O2+2Mn(OH)22MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)蓝色刚好褪去80ab(5)低,解析本题考查学生分析实验方案的能力及处理实验结果的能力。(1)取样时若扰动水体表面,会造成水样中溶解的氧气因扰动而逸出,使测定结果产生误差。(2)反应中Mn(OH)2作还原剂,O2作氧化剂,依据得失电子守恒可知二者应按物质的量之比21反应。(3)配制Na2S2O3溶液时,若蒸馏水中含有溶解氧会导致后续滴定实验产生误差,故应除去蒸馏水中的溶解氧。(4)由得失电子守恒可得关系式:O22I24Na2S2O3,则100.00mL水样中含氧量为mol,即8ab10-3g,1000mL(即1L)水样中含氧量为80abmg。(5)滴定完成时,若滴定管尖嘴处留有气泡会导致代入计算式中Na2S2O3溶液的体积偏小,测定结果偏低。,解题方法发生多步反应时可找出总关系式进行一步计算。,4.(2014课标,27,15分,)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品,具有较强还原性。回答下列问题:(1)H3PO2是一元中强酸,写出其电离方程式。(2)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银,从而可用于化学镀银。H3PO2中,P元素的化合价为。利用H3PO2进行化学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为41,则氧化产物为(填化学式)。NaH2PO2为(填“正盐”或“酸式盐”),其溶液显(填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”)。(3)H3PO2的工业制法是:将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2,后者再与H2SO4反应。写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式。(4)H3PO2也可用电渗析法制备,“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):,写出阳极的电极反应式。分析产品室可得到H3PO2的原因。早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2:将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳,膜,从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有杂质,该杂质产生的原因是。,答案(1)H3PO2H2P+H+(2)+1H3PO4正盐弱碱性(3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O3Ba(H2PO2)2+2PH3(4)2H2O-4e-O2+4H+阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室,原料室的H2P穿过阴膜扩散至产品室,二者反应生成H3PO2PH2P或H3PO2被氧化,解析(1)H3PO2为一元中强酸,则其电离方程式为H3PO2H+H2P。(2)在化合物中,各元素正、负化合价的代数和为零,故H3PO2中P元素化合价为+1价。设氧化产物中P元素的化合价为+x价,依题意并根据得失电子守恒有4(+1)-0=1+x-(+1),解得x=5,故氧化产物为H3PO4。因H3PO2为一元酸,故NaH2PO2为正盐;H3PO2为中强酸,故NaH2PO2溶液呈弱碱性。(3)根据得失电子守恒及原子守恒,可写出P4与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式:2P4+3Ba(OH)2+6H2O3Ba(H2PO2)2+2PH3。(4)由题给装置可知阳极反应式为2H2O-4e-4H+O2。阳极生成的H+穿过阳膜扩散至产品室,与从原料室穿过阴膜扩散至产品室的H2P反应生成H3PO2。若取消阳膜,合并阳极室和产品室,阳极生成的O2可将H3PO2或原料室扩散来的H2P氧化,造成产品中混入P杂质。,1.(2009江苏单科,11,4分,)下列离子方程式与所述事实相符且正确的是()A.漂白粉溶液在空气中失效:ClO-+CO2+H2OHClO+HCB.用浓盐酸与MnO2反应制取少量氯气:MnO2+2H+2Cl-Mn2+Cl2+2H2OC.向NaAlO2溶液中通入过量CO2制Al(OH)3:Al+CO2+2H2OAl(OH)3+HCD.在强碱溶液中次氯酸钠与Fe(OH)3反应生成Na2FeO4:3ClO-+2Fe(OH)32Fe+3Cl-+H2O+4H+,C组教师专用题组,答案CA项,生成物应为CaCO3和HClO,故不正确;B项,未配平,应为MnO2+4H+2Cl-Mn2+Cl2+2H2O,故不正确;D项,碱性条件下不可能生成H+,应为3ClO-+4OH-+2Fe(OH)32Fe+3Cl-+5H2O,故不正确。,2.2013江苏单科,20(2)(3),8分,0.340磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:11P4+60CuSO4+96H2O20Cu3P+24H3PO4+60H2SO460molCuSO4能氧化白磷的物质的量是。(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。,为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为。Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是(用离子方程式表示)。,答案(8分)(2)3mol(3)45.5(介于此区间内的任意值或区间均可)c(HP)c(H2P)3Ca2+2HPCa3(PO4)2+2H+,解析(2)题给反应的电子转移情况为:反应中60molCuSO4和5molP4共同氧化了6molP4,其中60molCuSO4氧化的P4的物质的量为6mol=3mol。(3)仔细观察题给曲线不难得出制取NaH2PO4应控制pH范围为45.5;pH=8时,溶液中c(HP)c(H2P)。Ca2+与P结合生成Ca3(PO4)2沉淀,减小了P浓度,使HPH+P平衡正向移动,c(H+)不断增大,故最终溶液显酸性。,解题技巧氧化还原反应中经常考查氧化剂和还原剂的物质的量的比例关系或氧化产物和还原产物的比例关系,解决这类题的关键是要对氧化还原反应中的各个“角色”非常清楚,如氧化剂、氧化产物、还原剂、还原产物、转移电子数等,这样才能准确作答。,方法归纳图像题关键要看懂图像。看图像分三步:一看面即横、纵坐标含义;二看线即线的“走势”,结合文字信息判断;三看点即起点、拐点、特殊值点、终点等。,3.(2012江苏单科,18,12分,)硫酸钠过氧化氢加合物(xNa2SO4yH2O2zH2O)的组成可通过下列实验测定:准确称取1.7700g样品,配制成100.00mL溶液A。准确量取25.00mL溶液A,加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体0.5825g。准确量取25.00mL溶液A,加适量稀硫酸酸化后,用0.02000molL-1KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液25.00mL。H2O2与KMnO4反应的离子方程式如下:2Mn+5H2O2+6H+2Mn2+8H2O+5O2(1)已知室温下BaSO4的Ksp=1.110-10,欲使溶液中c(S)1.010-6molL-1,应保持溶液中c(Ba2+)molL-1。(2)上述滴定若不加稀硫酸酸化,Mn被还原为MnO2,其离子方程式为。(3)通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。,答案(1)1.110-4(2)2Mn+3H2O22MnO2+3O2+2OH-+2H2O(3)n(Na2SO4)=n(BaSO4)=2.5010-3mol2Mn+5H2O2+6H+2Mn2+8H2O+5O2n(H2O2)=1.2510-3molm(Na2SO4)=142gmol-12.5010-3mol=0.355gm(H2O2)=34gmol-11.2510-3mol=0.0425gn(H2O)=2.5010-3molxyz=n(Na2SO4)n(H2O2)n(H2O)=212硫酸钠过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4H2O22H2O,解析(1)c(Ba2+)=molL-1=1.110-4molL-1。(2)根据题意先写出Mn+H2O2MnO2+O2+H2O,再根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平得2Mn+3H2O22MnO2+3O2+2OH-+2H2O。,4.(2011江苏单科,18,12分,)Ag2O2是银锌碱性电池的正极活性物质,可通过下列方法制备:在KOH溶液中加入适量AgNO3溶液,生成Ag2O沉淀,保持反应温度为80,边搅拌边将一定量K2S2O8溶液缓慢加到上述混合物中,反应完全后,过滤、洗涤、真空干燥得固体样品。反应方程式为2AgNO3+4KOH+K2S2O8Ag2O2+2KNO3+2K2SO4+2H2O。回答下列问题:(1)上述制备过程中,检验洗涤是否完全的方法是。(2)银锌碱性电池的电解质溶液为KOH溶液,电池放电时正极的Ag2O2转化为Ag,负极的Zn转化为K2Zn(OH)4,写出该电池反应方程式:。(3)准确称取上述制备的样品(设仅含Ag2O2和Ag2O)2.588g,在一定的条件下完全分解为Ag和O2,得到224.0mLO2(标准状况下)。计算样品中Ag2O2的质量分数(计算结果精确到小数点后两位)。,答案(1)取少许最后一次洗涤滤液,滴入12滴Ba(NO3)2溶液,若不出现白色浑浊,表示已洗涤完全(或取少许最后一次洗涤滤液,滴入12滴酚酞溶液,若溶液不显红色,表示已洗涤完全)(2)Ag2O2+2Zn+4KOH+2H2O2K2Zn(OH)4+2Ag(3)n(O2)=1.00010-2mol设样品中Ag2O2的物质的量为x,Ag2O的物质的量为yw(Ag2O2)=0.91,解析(1)上述制备的目标产物是Ag2O2,同时副产物有KNO3和K2SO4,检验洗涤是否完全可以通过检验洗涤液中是否含有OH-或S来判断。(2)放电时正极发生还原反应,负极发生氧化反应,反应的总化学方程式为Ag2O2+2Zn+4KOH+2H2O2K2Zn(OH)4+2Ag。,5.(2010江苏单科,18,12分,)正极材料为LiCoO2的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。但钴的资源匮乏限制了其进一步发展。(1)橄榄石型LiFePO4是一种潜在的锂离子电池正极材料,它可以通过(NH4)2Fe(SO4)2、H3PO4与LiOH溶液发生共沉淀反应,所得沉淀经80真空干燥、高温成型而制得。共沉淀反应投料时,不将(NH4)2Fe(SO4)2和LiOH溶液直接混合的原因是。共沉淀反应的化学方程式为。高温成型前,常向LiFePO4中加入少量活性炭黑,其作用除了可以改善成型后LiFePO4的导电性能外,还能。(2)废旧锂离子电池的正极材料试样(主要含有LiCoO2及少量Al、Fe等)可通过下列实验方法回收钴、锂。,在上述溶解过程中,S2被氧化成S,LiCoO2在溶解过程中反应的化学方程式为。Co(OH)2在空气中加热时,固体残留率随温度的变化如下图所示。已知钴的氢氧化物加热至290时已完全脱水,则1000时,剩余固体的成分为(填化学式);在350400范围内,剩余固体的成分为(填化学式)。,答案(1)Fe2+在碱性条件下更易被氧化(凡合理答案均可)(NH4)2Fe(SO4)2+LiOH+H3PO4LiFePO4+2NH4HSO4+H2O与空气中O2反应,防止LiFePO4中的Fe2+被氧化(凡合理答案均可)(2)8LiCoO2+Na2S2O3+11H2SO44Li2SO4+8CoSO4+Na2SO4+11H2OCoOCo2O3、Co3O4解析(1)LiFePO4是通过(NH4)2Fe(SO4)2、H3PO4与LiOH溶液共沉淀生成的,该产物中Fe是+2价,Fe2+在碱性条件下更易被O2氧化,故共沉淀反应投料时不将(NH4)2Fe(SO4)2和LiOH溶液直接混合;高温成型前加少量活性炭黑的目的之一是防止Fe2+被氧化。,考点氧化还原反应的概念、原理及应用1.(2018南通栟茶中学高三上月考,14)根据表中信息判断,下列选项正确的是(),A.第组反应的其余产物为H2O和O2B.第组反应中Cl2与FeBr2的物质的量之比不大于12C.第组反应中生成1molCl2,转移电子2molD.氧化性由强到弱的顺序为Cl2Fe3+Br2,A组20162018年高考模拟基础题组,三年模拟,答案ABA项,2KMnO4+5H2O2+3H2SO4K2SO4+2MnSO4+5O2+8H2O,故正确;B项,Fe2+还原性强于Br-,由产物易知只发生了Fe2+与Cl2的反应,2Fe2+Cl22Fe3+2Cl-,所以,故正确;C项,KCl+3Cl2+3H2O,每生成1molCl2,转移电子mol,故错误;D项,由第组反应可知Fe2+的还原性强于Br-,所以Br2的氧化性强于Fe3+,故错误。,2.(2018南通海门中学高三第二次调研,13)下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是(),答案ABA项,8NH3+3Cl2N2+6NH4Cl,由化学方程式可知NH3显还原性和碱性,故正确;B项,2I-+2Fe3+I2+2Fe2+,故正确;C项,5SO2+2Mn+2H2O5S+2Mn2+4H+,体现了SO2的还原性,故错误;D项,向蛋白质溶液中加入饱和NaCl溶液,有固体析出,是因为蛋白质发生了盐析,故错误。,3.(2018盐城高三上期中,5)将Cl2通入浓氨水中发生反应:3Cl2+8NH3H2O6NH4Cl+N2+8H2O,下列说法正确的是()A.浓氨水是弱电解质B.Cl2的氧化性比N2的强C.向1L0.1mol/L氨水中加入盐酸至显中性,溶液中N的数目为0.16.021023D.常温常压下,题给反应中每生成2.24LN2,转移电子数为0.66.021023,答案BA项,浓氨水是混合物,既不是电解质,也不是非电解质,故错误;B项,根据氧化剂的氧化性比氧化产物强,可知氧化性:Cl2N2,故正确;C项,向1L0.1mol/L氨水中加盐酸至溶液显中性时,n(HCl)0.1mol,所以n(N)=n(Cl-)0.1mol,故错误;D项,2.24L不是标准状况下的气体体积,转移电子数不是0.66.021023,故错误。,4.(2018扬州中学高三上质检,3)下列有关物质性质与用途均正确且具有对应关系的是()A.FeCl3水溶液显酸性,可用作H2S的脱除剂B.Na2CO3溶液显碱性,Na2CO3可用作胃酸中和剂C.ClO2具有氧化性,可用于自来水的杀菌消毒D.NH3易溶于水,可用作制冷剂,答案CA项,2FeCl3+H2SS+2FeCl2+2HCl,利用的是FeCl3的氧化性,故错误;B项,Na2CO3不能用作胃酸中和剂,故错误;D项,NH3易液化,液氨汽化时会吸收大量的热,所以NH3可用作制冷剂,与其易溶于水无关,故错误。,5.(2017南通启东中学高三下期初,8)亚硝酸钠(有毒性,易与食盐混淆)是一种常见的工业用盐,广泛用于物质合成、金属表面处理等,物理性质与NaCl极为相似。相关化学性质如图所示,下列说法不正确的是()A.NaN3分解时每产生1molN2转移6mole-B.NaNO2与N2H4的反应中,NaNO2是氧化剂C.可用KI-淀粉试纸和食醋鉴别NaNO2和NaClD.实验室可用NaNO2和NH4Cl溶液混合加热制取氮气,答案AA项,NaN3分解的反应为:2NaN32Na+3N2,3N22e-,每产生1molN2应转移mole-,故错误;B项,该反应中,NaNO2中N的化合价降低,得电子,NaNO2是氧化剂,故正确;C项,根据题图可知:2N+2I-+4H+2NO+I2+2H2O,淀粉遇I2变蓝,而NaCl与KI不反应,因此可用KI-淀粉试纸和食醋鉴别NaNO2和NaCl,故正确;D项,根据题图可知该项正确。,6.(2016南通二模,6)工业上曾经通过反应“3Fe+4NaOHFe3O4+2H2+4Na”生产金属钠。下列有关说法中正确的是()A.用磁铁可以将Fe与Fe3O4分离B.将生成的气体在空气中冷却可获得钠C.该反应条件下铁的氧化性比钠强D.每生成1molH2,转移的电子数约为46.021023,答案DA项,Fe和Fe3O4均可被磁铁吸引,无法用磁铁将二者分离,故错误;B项,生成的气体是H2和钠蒸气,若在空气中冷却,Na会与空气中的O2反应,故错误;C项,该反应中Fe为还原剂,Na为还原产物,应为“该反应条件下铁的还原性比钠强”,故错误;D项,该反应中每生成2molH2,转移8mol电子,故每生成1molH2,转移电子数约为46.021023,故正确。,7.(2016泰州一模,9)下列指定反应的离子方程式中正确的是()A.NO2溶于水:3NO2+H2OH+N+2NOB.NaClO溶液中ClO-的水解:ClO-+H2OHClO+OH-C.酸性条件下,用H2O2将I-氧化为I2:H2O2+2I-+2H+I2+2H2OD.氯化铝溶液中加入过量的氨水:Al3+4NH3H2OAl+4N+2H2O,答案CA项,正确的离子方程式为3NO2+H2O2H+2N+NO,故错误;B项,正确的离子方程式为ClO-+H2OHClO+OH-,故错误;D项,Al(OH)3能与强碱反应生成Al,与弱碱NH3H2O不反应,故错误。,8.(2016南通二模,9)下列指定反应的离子方程式正确的是()A.向Ag(NH3)2NO3溶液中加入盐酸:Ag(NH3)2+2H+Ag+2NB.向Na2O2中加入足量水:2Na2O2+2H2O4Na+4OH-+O2C.向Al2(SO4)3溶液中加入过量氨水:Al3+3OH-Al(OH)3D.向Ca(HCO3)2溶液中加入足量澄清石灰水:Ca2+2HC+2OH-CaCO3+C+2H2O,答案BA项,正确的离子方程式为:Ag(NH3)2+2H+Cl-AgCl+2N,故错误;C项,NH3H2O为弱电解质,不能拆开,离子方程式为:Al3+3NH3H2OAl(OH)3+3N,故错误;D项,向Ca(HCO3)2溶液中加入足量澄清石灰水,离子方程式为:Ca2+HC+OH-CaCO3+H2O,故错误。,9.2018南通如皋中学高三上阶段练习,16(1)(3)利用低品位软锰矿浆(主要成分是MnO2,还含有少量的Fe3+、Al3+等)吸收SO2废气,可制备硫酸锰晶体,同时利用软锰矿浆还可制备高锰酸钾晶体,其工艺流程如下:已知:浸出液的pH2,其中的金属离子主要是Mn2+,还含有少量的Fe2+、Al3+等。(1)写出“浸出”过程中发生的主要反应的离子方程式:;“浸出”过程中Fe3+转化为Fe2+的离子方程式为。(2)写出“氧化”过程中发生的主要反应的离子方程式:。(3)若“调pH”时碱性过强,会使得MnSO4H2O晶体中含有较多杂质,用离子方程式表示其原,因:。,答案(1)MnO2+SO2Mn2+S2Fe3+SO2+2H2O2Fe2+S+4H+(2)2Fe2+MnO2+4H+2Fe3+Mn2+2H2O(3)Al(OH)3+OH-Al+2H2O,解析(1)低品位软锰矿浆的主要成分是MnO2,通过SO2后浸出液的pH0”制得的NaH2PO2可用于化学镀镍。下列说法正确的是()A.P4分子中P原子均满足8电子稳定结构B.反应中NaOH做还原剂C.该反应能自发进行,则S0,故错误;D项,NaH2PO2中P的化合价为+1价,生成1molNaH2PO2,转移电子数目为6.021023,故错误。,名师点拨若某原子“最外层电子数+所形成的共用电子对数=8”,则该原子满足8电子稳定结构;若某物质中所含元素化合价升高,则该物质是还原剂,若所含元素化合价降低,则该物质是氧化剂。,方法归纳由关系式:3NaH2O23e-,可知每生成1molNaH2PO2转移电子1mol。,7.(2018高三冲刺卷一,6)下列指定反应的离子方程式正确的是()A.铝溶于NaOH溶液中:2Al+2OH-+2H2O2Al+3H2B.铜丝插入Fe2(SO4)3溶液中:Cu+Fe3+Cu2+Fe2+C.向FeBr2溶液中通入过量Cl2:2Br-+Cl2Br2+2Cl-D.向Na2SiO3溶液中通入过量CO2:Si+CO2+H2OH2SiO3+C,答案AB项,得失电子不守恒、电荷不守恒,应为Cu+2Fe3+Cu2+2Fe2+,故错误;C项,Fe2+还原性比Br-强,通入过量Cl2,应将FeBr2全部氧化,即2Fe2+4Br-+3Cl22Fe3+2Br2+6Cl-,故错误;D项,CO2过量,应生成HC,故错误。,解题关键审清题干的要求,抓住“过量”“少量”等关键字。,8.(2018高三冲刺卷二,6)下列指定反应的离子方程式正确的是()A.Cl2溶于水:Cl2+H2O2H+Cl-+ClO-B.用稀硝酸除去试管内壁的银镜:Ag+4H+NAg+NO+2H2OC.过量SO2通入饱和的Ca(ClO)2溶液中:Ca2+2ClO-+2SO2+2H2OCaSO4+S+4H+2Cl-D.NH4Fe(SO4)2溶液中加入过量NaOH溶液并加热:Fe3+3OH-Fe(OH)3,答案CA项,HClO是弱酸,不能拆成离子形式,故错误;B项,不符合得失电子守恒、电荷守恒,应为3Ag+4H+N3Ag+NO+2H2O,故错误;D项,正确的离子方程式是N+Fe3+4OH-NH3+Fe(OH)3+H2O,故错误。,易错警示氧化还原反应离子方程式的正误判断,易忽略得失电子守恒。,知识拓展书写离子方程式时,常见的不拆的物质有弱酸、弱碱、水、沉淀、气体、氧化物。,9.(2017南通栟茶中学一检,11)对下列反应:3Fe3O4+28HNO39Fe(NO3)x+NO+14H2O判断合理的是()A.Fe(NO3)x中的x为3B.标准状况下产生4.48LNO,有0.6mol电子转移C.稀HNO3在反应中只表现氧化性D.磁性氧化铁中的铁元素全部被氧化,答案ABA项,依据N或O原子守恒,可推出x为3,故正确。B项,由题中方程式可知HO3O,有1molNO产生,就有3mole-转移,现有0.2molNO产生,应有0.6mole-转移,故正确。C项,稀HNO3在反应中表现氧化性和酸性,故错误。D项,磁性氧化铁中Fe元素有+3、+2两种价态,只有+2价Fe元素被氧化,故错误。,规律总结在化学方程式的配平中,应遵循三大守恒,即得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒。在氧化还原反应的计算中,抓住“得失电子守恒”,即氧化剂得电子总数=还原剂失电子总数。,知识拓展铁的氧化物主要有三种:FeO,黑色粉末;Fe2O3,红棕色粉末,俗称铁红;Fe3O4,黑色晶体(有磁性),俗名磁性氧化铁,铁元素的化合价为+2、+3价(可以看作FeOFe2O3)。,10.(2016泰州一模,11)下列有关说法中正确的是()A.1molFeBr2与足量氯气反应时,理论上转移的电子数约为36.021023B.常温下,pH均为3的三种溶液:HCl溶液,H2SO4溶液,CH3COOH溶液,三种溶液中溶质的物质的量浓度大小顺序为=,故错误;C项,AlCl3为共价化合物,熔融时没有自由移动的离子,要制取Al,应以Al2O3为原料,故错误;D项,Cr2(aq)+H2O(l)2Cr(aq)+2H+(aq)平衡后,加少量浓H2SO4,平衡逆向移动,未平衡前v逆(Cr)v正(Cr),依据化学计量数关系,可得=,v正(Cr)=2v正(Cr2),则v逆(Cr)2v正(Cr2),故正确。,命题归纳本题为化学概念和原理的综合题,涉及氧化还原反应的原理、溶质的物质的量浓度、金属冶炼、平衡移动,要求学生能熟练掌握并运用化学原理。,知识拓展由于还原性由强到弱的顺序为:I-Fe2+Br-Cl-,故向FeBr2溶液中通入少量Cl2时,Fe2+先被氧化,离子方程式为2Fe2+Cl22Fe3+2Cl-,通入过量Cl2时,反应为2FeBr2+3Cl22FeCl3+2Br2;向FeI2溶液中通入少量Cl2时,I-先被氧化,离子方程式为Cl2+2I-I2+2Cl-,通入过量Cl2时,反应为2FeI2+3Cl22FeCl3+2I2。,11.2018南通海门中学高三第二次调研,16(3)(5)(6分)工业上以菱锰矿(MnCO3)含FeCO3、SiO2、Cu2(OH)2CO3等杂质为原料制取二氧化锰,其流程示意图如下:已知:金属离子起始浓度为0.1molL-1时生成氢氧化物沉淀的pH如下表。,二、非选择题(共60分),(3)除杂1中加入H2O2时,发生反应的离子方程式是。(5)将MnCl2转化为MnO2的方法有氧化法和电解法两种。氧化法:用酸化的NaClO3溶液氧化MnCl2,同时生成NaCl,则反应的离子方程式为。电解法:若直接电解MnCl2溶液,生成MnO2的同时会产生少量Cl2。检验有Cl2生成的具体操作是。,答案(3)2Fe2+H2O2+4H2O2Fe(OH)3+4H+(5)3Mn2+Cl+3H2OCl-+3MnO2+6H+将湿润的淀粉KI试纸置于阳极附近,若试纸变蓝,说明有Cl2生成,解析(3)H2O2具有氧化性,能将Fe2+氧化为Fe3+,滤渣2的主要成分是Fe(OH)3,反应的离子方程式应为2Fe2+H2O2+4H2O2Fe(OH)3+4H+。(5)根据文字描述,可知NaClO3氧化MnCl2,自身被还原为NaCl,离子方程式为Cl+3Mn2+3H2OCl-+3MnO2+6H+。检验Cl2可以用湿润的淀粉KI试纸。,审题技巧一定情境下氧化还原反应方程式的书写必须紧扣题给信息。评分细则方程式书写时,若物质写错,则一分不得;若缺沉淀、气体符号,未写反应条件,未配平则只得一半分。,12.2018泰州姜堰中学高三上第一次月考,20(2)(6分)草酸合铜酸钾晶体KaCub(C2O4)cdH2O是一种工业用化工原料,是纯蓝色针状或絮状沉淀,干燥品为颗粒状,微溶于水,水溶液呈蓝色。该晶体可以用CuSO4晶体和K2C2O4溶液反应得到。(2)确定该晶体组成的实验步骤如下:步骤a:称取0.6720g样品,放入锥形瓶中,加入适量2molL-1稀硫酸,微热使样品溶解。再加入30mL水,加热,冷却后用0.2000molL-1KMnO4溶液滴定至终点,消耗8.00mLKMnO4溶液,有关反应为2Mn+5C2+16H+2Mn2+8H2O+10CO2。步骤b:接着将溶液充分加热。冷却后,调节pH并加入过量的KI固体,溶液变为棕色并产生白色沉淀CuI。用0.2500molL-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗8.00mLNa2S2O3溶液。滴定时反应为I2+2S22I-+S4。步骤b中生成白色沉淀的离子方程式为。通过计算确定该晶体的化学式(写出计算过程)。,答案(2)2Cu2+4I-2CuI+I2根据反应2Mn+5C2+16H+2Mn2+8H2O+10CO2、2Cu2+4I-2CuI+I2、I2+2S22I-+S4,可得关系式:2Mn5C2、2S2I22Cu2+所以n(C2)=0.20008.0010-3mol=410-3mol,n(Cu2+)=0.25008.0010-3mol=210-3mol,根据电荷守恒:n(K+)=2n(C2)-2n(Cu2+)=410-3mol根据质量守恒:m(H2O)=0.6720g-39410-3g-64210-3g-88410-3g=0.036gn(H2O)=210-3mol,n(K+)n(Cu2+)n(C2)n(H2O)=2121,所以该晶体的化学式为K2Cu(C2O4)2H2O,13.2018徐淮连宿高三上期末,19(1)(2)(3)(6分)利用锌冶炼废渣(ZnSO4、CuSO4、FeSO4、FeS2、Al2O3、SiO2)制备ZnSO4和Fe2O3的实验流程如下:已知:“碱浸”时,NaOH溶液浓度越大,溶液越黏稠,越容易生成铝硅酸钠沉淀。(1)“水浸”阶段需在7080条件下进行,适宜的加热方式为。,(2)“氧化”阶段是将Fe2+氧化后进一步生成Fe(OH)3,从反应产物的角度分析,以氯水替代H2O2的缺点是:使ZnSO4中混有ZnCl2;。(3)“灼烧”时FeS2发生反应的化学方程式为。使用的装置如右图,仪器a的名称为。,答案(1)水浴加热(2)引入H+使Fe3+不容易沉淀(3)4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2坩埚,解析(2)2Fe2+H2O2+2H+2Fe3+2H2O,2Fe2+Cl22Fe3+2Cl-。由以上方程式可知,用H2O2做氧化剂氧化Fe2+会消耗H+,而加入氯水会引入H+,使Fe3+不易沉淀。(3)由实验流程可知“灼烧”时FeS2转化为Fe2O3,化学方程式为4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2。,规律总结加热温度不超过100时可选择水浴加热。,14.2018南京、盐城一模,17(1)(2)(6分)硫酸锰铵晶体可用作织物和木材加工的防火剂等。以二氧化锰等为原料制取硫酸锰铵晶体的步骤如下:硫酸还原剂(NH4)2SO4(s)(1)实验前,需称量MnO2的质量,其目的为。(2)制取MnSO4时,可用C6H12O6(葡萄糖)、H2C2O4(草酸)等物质做还原剂。用C6H12O6做还原剂(被氧化为CO2)时,发生反应的n(MnO2)/n(C6H12O6)=。用H2C2O4做还原剂,发生反应的化学方程式为。,答案(1)确定制备硫酸锰铵时应加入的硫酸、还原剂及(NH4)2SO4的质量(2)12MnO2+H2C2O4+H2SO4MnSO4+2CO2+2H2O,解析(2)根据得失电子守恒可得12MnO2C6H12O6,=12。由得失电子守恒结合原子守恒可得MnO2与H2C2O4发生氧化还原反应的化学方程式为:MnO2+H2C2O4+H2SO4MnSO4+2CO2+2H2O。,思路分析MnO2是制取硫酸锰铵晶体的原料,称量MnO2的质量是为了确定需加入的硫酸、还原剂及(NH4)2SO4的质量。,审题技巧“制取MnSO4”表明用C6H12O6和H2C2O4做还原剂是将MnO2还原为Mn2+。,15.2017苏锡常镇调研,19(1)(2)(6分)实验室以软锰矿(主要成分为MnO2,还含有少量FeO、Fe2O3、MgO和Al2O3杂质)为原料制备高锰酸钾的流程如下图:稀硫酸KClO3和KOH蒸馏水软锰矿酸浸过滤熔融浸取KMnO4滤液(1)“酸浸”时加热的目的是,此过程中发生反应的离子方程式是(任写一条)。(2)“熔融”过程中,MnO2被KClO3氧化成K2MnO4。该反应的化学方程式为。“熔融”过程应选用的坩埚为(选填序号)。a.石英坩埚b.铁坩埚c.氧化铝坩埚,答案(1)加快反应速率FeO+2H+Fe2+H2O或Fe2O3+6H+2Fe3+3H2O或MgO+2H+Mg2+H2O或Al2O3+6H+2Al3+3H2O(若写2Fe2+4H+MnO2Mn2+2Fe3+2H2O等合理答案也可)(2)3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2Ob,解析(1)“酸浸”时加热是为了加快反应速率,此过程的离子方程式有多种情况,反应物中的FeO、Fe2O3、MgO、Al2O3均可与H+反应,也可以写Fe2+和MnO2的氧化还原反应。(2)MnO2被氧化成K2MnO4,则KClO3被还原为Cl-,结合KOH碱性环境,可写出化学方程式为3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O;KOH为强碱,选用的坩埚材料应不与其反应,故选b。,易错警示在书写方程式时,一定要看清题目要求写“离子方程式”还是“化学方程式”,切勿因此失分。,知识拓展“熔融”强碱时,不能用石英坩埚和氧化铝坩埚。,16.2017南通如皋中学检测,19(3)(6分)研究碳、氮的单质及其化合物的反应原理对缓解环境、能源危机具有重要意义。(3)某研究小组测得一定条件下NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图。在n(NO)/n(CO)=1的条件下,最好控制温度在左右。若不使用CO,当温度超过600K时,发现NO的分解率降低,其可能的原因为,。用烃催化还原NOx也可消除氮氧化物的污染。写出C2H6与NO2发生反应的化学方程式:。,解题关键NO的分解率即NO的转化率,讨论分解率降低的原因,应从平衡移动的角度分析,再结合横坐标是温度,从热效应的角度分析,此题就能迎刃而解了。,解题技巧C2H6中C为“-3价”,根据得失电子守恒和原子守恒即可配平化学方程式。,17.2017苏锡常镇调研考试,20(2)(6分)辉铜矿的主要成分是Cu2S,可用于制取金属铜和铜盐。(2)从辉铜矿中浸取铜元素,可用FeCl3作浸取剂。该反应的化学方程式为Cu2S+4FeCl32CuCl2+4FeCl2+S,每生成1molCuCl2,反应中转移电子的数目为;浸取时,在有氧环境下可维持Fe3+较高浓度。有关反应的离子方程式是。353K时,向FeCl3浸取液中加入CuCl2,能加快铜元素的浸取速率,其反应原理可用化学方程式表示为:,CuCl+FeCl3CuCl2+FeCl2。,答案(2)2mol或1.20410244Fe2+O2+4H+4Fe3+2H2OCu2S+2CuCl24CuCl+S,解析(2)根据得失电子守恒有2CuCl24e-,故每生成1molCuCl2,转移2mol电子;反应中Fe3+Fe2+,在有氧条件下,O2能将Fe2+氧化成Fe3+,从而维持Fe3+较高浓度:4Fe2+O2+4H+4Fe3+2H2

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