（农药学专业论文）苯醚甲环唑和丙环唑在农产品中消解动态研究.pdf

#j ：， 目录 中文摘要i 英文摘要i i i 1 弓l 言l 1 1 本论文的目的和意义。l 1 2 农药残留分析方法研究进展。2 1 2 1 农药残留分析样品预处理方法研究2 1 2 2 农药残留分析检测技术研究进展4 1 3 苯醚甲环唑和丙环唑的理化特性及研究现状。6 1 3 1 苯醚甲环唑的理化特性6 1 3 2 丙环唑的理化特性7 1 3 3 苯醚甲环唑的研究现状8 1 3 4 丙环唑的研究现状8 2 材料与方法1 0 2 1 实验仪器与试剂1 0 2 1 1 仪器设备1 0 2 1 1 实验试剂1 0 2 2 苯醚甲环唑和丙环唑残留试验田间设计方案1 0 2 2 11 0 苯醚甲环唑微乳剂在番茄上的残留试验田间设计方案1 0 2 2 22 0 丙环唑微乳剂在香蕉上的残留试验田问设计方案1 2 2 2 33 0 苯醚甲环唑丙环唑微乳剂在水稻上的残留试验田间设计方案1 4 2 3 样品制备l7 2 4 样品前处理1 7 2 5 检测器条件1 7 2 5 1 色谱条件1 7 2 5 2 质谱条件1 8 2 5 3 色谱图1 8 2 6 残留量计算公式19 2 7 标准曲线配制2 0 2 8 方法添加回收率2 0 3 结果与讨论2 1 3 1 质谱条件的建立2 2 3 。2 净化条件的选择2 l 3 3 流动相的选择2 3 东北农业大学农学硕士学位论文 3 4 线性相关性2 4 3 5 方法灵敏度2 4 3 6 方法准确度和精密度2 4 3 7 消解动态试验2 5 3 7 11 0 苯醚甲环唑微乳剂在番茄中消解动态2 5 3 7 21 0 苯醚甲环唑微- 叠0 j 在番茄田间土壤中消解动态2 8 3 7 32 0 丙环唑微乳剂在香蕉中消解动态3 0 3 7 42 0 丙环唑微乳剂在香蕉田间土壤中消解动态3 2 3 7 53 0 苯醚甲环唑丙环唑微乳剂在水稻植株中消解动态3 5 3 7 63 0 苯醚甲环唑丙环唑微乳剂在水稻土壤中消解动态3 9 3 7 73 0 苯醚甲环唑丙环唑微- n 在水稻水中消解动态4 3 3 7 8 小结4 6 3 8 最终残留试验4 8 3 9 安全性评价5 8 4 结论5 9 致谢6 1 参考文献6 2 攻读硕士期间发表的学术论文6 7 i i ，j， c o n t e n t s c o n t e n t s c h i n e s ea b s t r a c t i e n g l i s ha b s t r a c t i i i 1p r e f a e e 1 1 1p u r p o s ea n ds i g n i f i c a t i o n 1 1 2s t u d yo na n a l y s i sm e t h o do f p e s t i c i d er e s i d u e 。2 1 2 1s t u d y 0 1 3 p r e t r e a t m e n t m e t h o d o f p e s t i c i d er e s i d u e 2 1 2 2s t u d yo nd e t e c t i o nm e t h o do f p e s t i c i d er e s i d u e 4 1 3p h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t ya n dr e s e a r c hs t a t u so f d i f e n o c o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l e 6 1 - 3 1p h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t yo f d i f e n o c o n a z o l e 6 1 3 2p h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t yo f p r o p i c o n a z o l e 7 1 3 3r e s e a r c hp r o g r e s so f d i f e n o c o n a z o l e 8 1 3 4r e s e a r c hp r o g r e s so f p r o p i c o n a z o l e 8 2m a t e r i a i sa n dm e t h o d s 1 0 2 1e x p e r i m e n t a li n s t r u m e n ta n dr e a g e n t 1 0 2 1 1i n s t r u m e n ta n de q u i p m e n t 1 0 2 1 1e x p e r i m e n t a lr e a g e n t s 1 0 2 2f i e l dt r i a lp r o g r a mf o ra p p l i c a t i o no f d i f e n o c o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l e 1 0 2 2 1f i e l dt r a i lp r o g r a mf oa p p l i c a t i o no f10 d i f e n o c o n a z o l ei nt o m a t o 。10 2 2 2f i e l dt r a i lp r o g r a mf oa p p l i c a t i o no f 2 0 p r o p i c o n a z o l ei nb a n a n a 1 2 2 2 3f i e l dt r a i lp r o g r a mf oa p p l i c a t i o no f 3 0 d i f e n o c o n a z o l e 。p r o p i c o n a z o l ei nr i c e 1 4 2 3s a m p l ep r e p a r a t i o n 1 7 2 4s a m p l ep r e t r e a t m e n t 17 2 5d e t e c t o rc o n d i t i o n s 。l7 2 5 1c h r o m a t o g r a mc o n d i t i o n s 1 7 2 5 2m a s sc o n d i t i o n s 18 2 5 3c h r o m a t o g r a mf i g 18 2 6c a l c u l a t i o nf o r m u l ao f r e s i d u el e v e l 1 9 2 7s t a n d a r dc u r v e 2 0 2 8r e c o v e r ye x p e r i m e n t 2 0 3r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n s 2l 3 1m a s sc o n d i t i o n se s t a b i l i s h 2 2 3 2c h o i c eo f s a m p l ec l e a n u p 2 l 3 3c h o i c eo fd i f f e r e n tm o b i l ep h a s e 2 3 i i i 东北农业大学农学硕士学位论文 3 4l i n e a rc o r r e l a t i o n 2 4 3 5s e n s i t i v i t yo f t h em e t h o d 2 4 ：；6a c c u r a c ya np r e c i d i o no f t h em e t h o d 2 4 3 7d e g r a d a t i o nd y n a m i c sa s s a y 2 5 3 7 1r e s i d u a ld y n a m i c so f1 0 d i f e n o c o n a z o l ei nt o m a t o 2 5 3 7 2r e s i d u a ld y n a m i c so f1 0 d i f e n o c o n a z o l ei nt h es o i if r o mt o m a t of i e l d 2 8 3 7 3r e s i d u a ld y n a m i c so f 2 0 p r o p i c o n a z o l ei nb a n a n a 。3 0 3 7 4r e s i d u a ld y n a m i c so f 2 0 p r o p i c o n a z o l ei nt h es o i lf r o mb a n a n af i e l d 3 2 3 7 5r e s i d u a ld y n a m i c so f 3 0 d i f e n o c o n a z o l e p r o p i c o n a z o l ei nr i c ep l a n t 。3 5 3 7 6r e s i d u a ld y n a m i c so f 3 0 d i f e n o c o n a z o l e p r o p i c o n a z o l ei ns o i l 3 9 3 7 7r e s i d u a ld y n a m i c so f 3 0 d i f e n o c o n a z o l e p r o p i c o n a z o l ei nw a t e r 。4 3 ： 7 8c o n c l u s i o n 4 6 3 8f i n a lr e s i d u ea s s a y 2 l ； 3 9s a f e t ya s s e s s m e n t 5 8 4c o n c l u s i o n s 5 9 a c k n o w l e d g e m e n t 6 1 r e f e r e n c e s 6 2 p u b l i s h e da c a d e m i cp a p e r sd u r i n gm a s t e rd e g r e es t u d y 6 7 i v ，j 1 研究生学位论文独创声明和使用授权书 独创声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含未获得 ( 注! 如遗直墓丝盏噩挂别直盟的：奎拦亘窒2 或其他教育机构的学位或证 书使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作 了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：宝晶f 晶日期：7 , 0 1 0 年多月夕日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，学校有权保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。 本人授权学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以 采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。( 保密的学位论文在解 密后适用本授权书) 学位论文作者签名：蜜l 晶晶爿吁汨期：刃肜年歹月夕日 导师签名： 胁渺年月加 ， ：| j | 摘要 摘要 本文主要研究了农药苯醚甲环唑和丙环唑微乳剂在农产品中的残留分析方法、消解动态 规律及其最终残留量，并对苯醚甲环唑和丙环唑微乳剂在农产品中的安全性使用进行评价， 为制定该药安全使用准则、产品登记及苯醚甲环唑和丙环唑在番茄、香蕉和水稻上的最大残 留限量提供重要的理论及科学依据。 本文建立了农药苯醚甲环唑和丙环唑在番茄、香蕉、水稻和土壤中超高效液相色谱串联 质谱联用分析方法。番茄、香蕉、土壤样品采用乙酸乙酯提取，水稻样品采用乙腈提取，超 高效液相色谱- 串联质谱联用测定，多反应监测确定苯醚甲环唑的两对离子m z4 0 6 2 5 1 和r n z 4 0 6 3 3 7 为定性离子，m z4 0 6 2 5 1 为定量离子：丙环唑的两对离子m z3 4 2 1 5 9 和m z3 4 2 2 7 3 为定性离子，m z3 4 2 1 5 9 为定量离子。仪器对苯醚甲环唑和丙环唑的最小检出量为1 1 0 0 2 9 ， 在所测基质中最低检出浓度均为0 0 0 5m g k g ，在0 0 1m g k g 、0 0 5m g k g 、0 1m g k g 和0 5 m g k g 四个添加水平下，苯醚甲环唑和丙环唑在各种不同基质中的平均回收率分别为7 5 0 1 0 7 1 和7 1 4 1 0 4 6 ，相对标准偏差分别为0 7 - - 9 9 和1 7 - - 1 0 8 。方法的灵敏 度、准确度、精密度等均符合农药残留检测的要求。 苯醚甲环唑和丙环唑微乳剂在番茄、香蕉、水稻、水及其田间土壤中的残留动态表明：苯 醚甲环唑和丙环唑的残留消解动态符合一级动力学方程c = c o e k 。其中，苯醚甲环唑在番茄中 的消解半衰期为3 3 - - 3 8d ；土壤中为4 4 6 5d 。丙环唑在香蕉中的消解半衰期为6 9 - 1 0 9 d ；土壤中为2 3 9 - 2 9 4d 。苯醚甲环唑在水稻植株中的消解半衰期为1 8 - 5 4d ，土壤中为 2 6 - 8 2d ，水中为2 2 - - - 6 1d ；丙环唑在水稻植株中的消解半衰期为1 8 5 1d ，土壤中为4 6 8 3d ，水中为2 3 - 6 7d 。苯醚甲环唑和丙环唑在番茄、香蕉和水稻中的降解速率都较快。 苯醚甲环唑和丙环唑微乳剂在番茄、香蕉、水稻及其田间土壤中的最终残留表明：当苯 醚甲环唑在番茄上按推荐剂量及1 5 倍推荐剂量施药2 - 3 次，最后一次施药后3d 采集样品， 苯醚甲环唑在番茄中的最终残留量为0 0 7 9 - 0 2 7 8m g k g ；当丙环唑在香蕉上按推荐剂量及 1 5 倍推荐剂量施药2 - - - 3 次，最后一次施药后4 0d 采集样品，丙环唑在香蕉中的最终残留量 为n d - - - , 0 0 6 8m g k g ；当苯醚甲环唑和丙环唑在水稻上按推荐剂量及1 5 倍推荐剂量施药2 3 次，最后一次施药后2 1d 采集样品，苯醚甲环唑在水稻植株中的最终残留量为0 0 2 3 - 0 9 0 8 m g k g ，苯醚甲环唑在水稻稻壳中的最终残留量为n d - - 0 0 7 9m g k g ，苯醚甲环唑在水稻糙米 中的最终残留量为n d - , 0 0 9 6m g k g ，丙环唑在水稻植株中的最终残留量为0 0 4 2 - , , - 0 7 8 9 m g k g ，丙环唑在水稻稻壳中的最终残留量为n d - - 0 。3 2 9m g k g ，丙环唑在水稻糙米中的最终 残留量为0 0 0 6 - - 0 0 7 3m g , k g 。苯醚甲环唑和丙环唑施药浓度越高、施药次数越多、施药后 采样间隔期越短，其残留量越高。 苯醚甲环唑和丙环唑微乳剂使用的安全性评价：参考其他国家的最大残留限量( m r l ) 值，结合本文的试验结果，建议使用准则为：1 0 苯醚甲环唑微乳剂在番茄上防治霜霉病等， 最多使用2 次，用量为1 0 0m l 亩( 有效成分1 0g 庙) ，安全间隔期为3d ；2 0 丙环唑微乳 剂在香蕉上防治叶斑病，最多使用2 次，用量为4 0 0 倍液( 有效成分5 0 0m g k g ) ，安全间隔 期为4 0d ；3 0 苯醚甲环唑丙环唑微乳剂在水稻上防治纹枯病、恶菌病等，最多使用2 次， 东北农业大学农学硕士学位论文 用量为2 0g 亩( 有效成分6g - 卣) ，安全间隔期为2 1d 。在本文推荐的施药剂量、施药次数、 施药间隔及安全问隔期下使用该农药，能保证其农产品的安全性及农药使用的有效性。 关键词苯醚甲环唑；丙环唑；番茄；香蕉；水稻：消解动态；超高效液相色谱串联质谱联 用仪；农药残留 i i 11， a b s t r a c t d e g r a d a t i o no f d i f e n o c o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l ei n a g r i c u l t u r a lp r o d u c t s a b s t r a c t 1 1 1 er e s i d u ea n a l y s i sm e t h o d ，d y n a m i c so fd i g e s t i o n , t h ef i n a lr e s i d u ea n d s a f e t ye v a l u a t i o no f t h ep e s t i c i d ed i f e n o c o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l ew e r es t u d i e di nt h ea g r i c u l t u r a lp r o d u c t s t h e s e p r o v i d ea ni m p o r t a n tt h e o r e t i c a la n ds c i e n t i f i cb a s i sf o rt h ef o r m u l a t i o no fg u i d e l i n e so ft h e p e s t i c i d e ，p r o d u c tr e g i s t r a t i o na n dm a x i m u mr e s i d u el i m i t so fd i f e n o c o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l ei n t h et o m a t o ，b a n a n aa n dd e e r e s i d u ea n a l y s i sm e t h o do fd i f e n o c o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l ew a se s t a b l i s h e di n t o m a t o ，b a n a n aa n dr i c e t h et o m a t oa n db a n a n as a m p l ew a se x t r a c t e dw i t he t h y la c e t a t e ，w h i l et h e d e es a m p l ew a se x t r a c t e dw i t ha c e t o n i t r i l e t h e va l lw e r ed e t e r m i n e db yu p l c m s m s n l e d i f e n o c o n a z o l ep r e c u r s o ri o n p r o d u c ti o nt r a n s i t i o n sw e r em z4 0 6 2 51a n dm z4 0 6 3 3 7a tt h e m o d eo fm u l t i - r e a c t i o nm o n i t o ra n dm z4 0 6 2 51w a su s e df o rq u a n t i f i c a t i o n ；t h ep r o p i c o n a z o l e p r e c u r s o ri o n p r o d u c ti o nt r a n s i t i o n sw e r em z3 4 2 1 5 9a n dm z3 4 2 2 7 3a t t h em o d eo f m u l t i r e a c t i o nm o n i t o ra n dm z3 4 2 15 9w a su s e df o rq u a n t i f i c a t i o n t h el i m i to fd e t e c t i o ni n u p l c - m sw a sl 10 1 2gf o rd i f e n o c o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l e ，a n dl i m i t so fq u a n t i t a t i o nw e r e 0 0 0 5m 眺gf o ra l lm a t r i c e s i nt h ef o u rl e v e l so f0 01m g k g , 0 0 5m g k g ，o 1m g k ga n d0 5 m g k gt h ea v e r a g er e c o v e d e s w e r e7 5 0 1 0 7 1 a n d7 1 4 - - 1 0 4 6 w i t ht h er e l a t i v e s t a n d a r dd e v i a t i o n so f2 1 - - 。9 9 a n d1 7 1 0 8 r e s p e c t i v e l y t h es e n s i t i v i t y , a c c u r a c ya n d p r e c i s i o no f t h em e t h o dw e l ls a t i s f i e dt h ee s s e n t i a lr o l e so f p e s t i t i d er e s i d u ed e t e r m i n a t i o n n er e s u l t so fr e s i d u a ld y n a m i c so fd i f e n o c o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l ei nt o m a t o ，b a n a n a , r i c e a n ds o l ls h o w e dt h a t ：t h eh a l fl i r eo fd i f e n o c o n a z o l ew e r e3 3 3 8di nt o m a t o 4 4 6 5di ns o i l t h eh a l fl i f eo fp m p i c o n a z o l ew e r e6 9 1 0 9di nb a n a n a , 2 3 9 2 9 4di ns o i l t h eh a l fl i 庇o f d i f e n o c o n a z o l ew e r e1 8 - 5 4di nr i c ep l a n t ，2 6 - 8 2di ns o i l 。a n d2 2 6 1di nw a t e r ；t h eh a i f l i f eo f p r o p i c o n a z o l ew e r e1 8 5 1di nr i c ep l a n t ，4 6 - - - 8 3di ns o i l ，a n d2 3 - 6 7di nw a t e r t h e r e s u l t so fr e s i d u a ld y n a m i c ss h o w e dt h a td i f e n o c o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l ed i s s p a t e df a s ti nt o m a t o b a n a n aa n dr i c e a n dt h ed e g r a d a t i o nd y n a m i c so fd i f e n o e o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l ea c c o r d e dw i t h t h ek i n e t i ce q u a t i o n ：c = c 。e 。 、胁e nt h et o m a t ow a st r e a t e df o rt w ot i m e sa n dt h r e et i m e s o nt h e3 md a ya f t e rt h el a s t a p p l i c a t i o n ，t h ef i n a lr e s i d u eo fd i f e n o c o n a z o l ei nt o m a t ow a sb e t w e e n0 115m g k ga n d0 4 4 4 m g k g 、h e nt h eb a n a n aw a st r e a t e df o rt w ot i m e sa n dt h r e et i m e s o nt h e4 0 “d a ya f t e rt h ei a s t a p p l i c a t i o n t h ef i n a lr e s i d u eo fp r o p i c o n a z o l ei nb a n a n aw a sb e t w e e nn da n do 0 6 8m g k g 、 ，1 1 e n t h er i c ew a st r e a t e df o rt w ot i m e sa n dt h r e et i m e s 。o nt h e2 1 “d a ya f t e rt h el a s ta p p l i c a t i o n 。t h ef i n a l r e s i d u eo fd i f e n o c o n a z o l ei nr i c ep l a n tw a sb e t w e e n0 0 2 3m g k ga n do 0 6 8m g k g ，i nr i c eh u s kw a s i i i l|l- 爹-i- 东北农业大学农学硕士学位论文 b e t w e e n0 0 9 0m g k ga n d1 5 4 5m g k g i nb r o w nr i c ew a sb e t w e e nn da n d0 0 9 6m g k g t h ef i n a l r e s i d u eo fp r o p i c o n a z o l ei nr i c ep l a n tw a sb e t w e e n0 0 4 2m g k ga n do 7 8 9m g k g ，i nr i c eh u s kw a s b e t w e e n0 0 7 9m g k ga n d0 9 9 2m g k g ，i nb r o w nr i c ew a sb e t w e e no 0 0 6m g l ( ga n d0 0 7 3m g k g t h e s es h o w e dt h a tt h ef i n a lr e s i d u ei n e r e a s e d 笛t h ea p p l i c a t i o nd o s a g ea n da p p l i e a t i o nt i m e s i n c r e a s e d o r 嬲t h eh a r v e s ti n t e r v a ld e c r e a s e d n l es a f e t ye v a l u a t i o no ft h ed i f e n o c o n a z o l ea n dp r o p i c o n a z o l er e s u l t s s u g g e s t e dt h a t d i f e n o c o n a z o l e1 0 e cb eu s e di nt o m a t oa tm o s tt w ot i m e sa tad o s eo f10 0m l m uw i t has a f e i n t e r v a lo f7d a y sf r o mh a r v e s t ；t h ep r o p i c o n a z o l e2 0 e cb eu s e di nb a n a n aa tm o s tt w ot i m e sa ta d o s e o f4 0 0t i m eo ff l u i d sw i t has a f ei n t e r v a lo f4 0 d a y s f r o mh a r v e s t ；t h e d i f e n o c o n a z o l e p r o p i c o n a z o l e3 0 e cb eu s e di nr i c ea tm o s tt w ot i m e sa tad o s eo f2 0g m uw i t h as a f ei n t e r v a lo f21d a y sf r o mh a r v e s t 1 1 1 er e s u l t so ft h ef i n a lr e s i d u ea s s a yi n d i c a t e dt h a ti tm a d e s u r et h es a f t yo ft h r e ed i f f e r e n ta g r i c u l t u r a lp r o d u c t s ，w h e nt h et w of u n g i c i d e sd i f e n o c o n a z o l ea n d p r o p i c o n a z o l ew e r eu s e di nt h er e c o m m e n d e da p p l i c a t i o nd o s a g e ，a p p l i c a t i o nt i m e sa n dt h eh a r v e s t i n t e r v a l k e yw o r d sd i f e n o c o n a z o l e ；p r o p i c o n a z o l e ；t o m a t o ；b a n a n a ；r i c e ；d e g r a d a t i o n ；h p l c - m s m s ； r e s i d u e i v c a n d i d a t e ：a nj i n g i i n g s p e c i a l i t y ：p e s t i c i d es c i e n c e s u p e r v i s o r ：p r o f z h e n gy o n g q u a n 111 j1一 k i - 引言 1 引言 1 1 本论文的目的和意义 现代农业大量地使用农药来控制农作物生长期间的病虫害及杂草生长。随着化学工业的 发展和农药使用范围的扩大，化学农药的数量和品种都在不断增加，目前世界化学农药总产 量( 以有效成分计) 己超过3 0 0 万吨。我国的农药使用量己居世界首位。随着农药的大量和 不合理的使用，农药所造成的摄食毒性及对环境的危害问题，已引起人们的高度重视。尤其 是化学农药，如果使用不当，不仅造成浪费，而且会发生药害、污染农产品及生态环境，导 致中毒事故发生，危害人畜健康安全，造成严重后果( 张俊等，2 0 0 4 ) 。加强对农药残留的监 测研究，对于合理开发和正确使用农药，保护生态环境，保障人类健康，避免和减少不必要 的生物受害，具有重要的理论和实践意义。 目前，农药污染的严重现状越来越受到人们的关注( h o f f m a nm r 等，1 9 9 5 ) ，食品安全 也引起世界各国重视。欧盟对于进1 ：3 水果提出有最高残留限量要求的农药为1 2 4 种，美国对 于农产品提出有最高残留限量要求的农药多达3 0 0 余种，由联合国粮农组织和世界卫生组织 联合组成的农药残留专家联合会议定期对国际食品法典委员会( c a c ) 提出最大允许残留量 标准进行评价，c a c 基于评价的资料制定最大残留限量标准( m r l ) 。这一标准是影响中国 农产品质量安全的首要因素，也是技术性贸易壁垒的主要内容。加入世贸组织后，非关税贸 易壁垒的制约更加明显。许多国家提高了对我国出口农产品的检测标准。如韩国对我国出口 蔬菜的检测，最高时农药残留检测多达2 0 0 多项( 许艇等，2 0 0 3 ) 。到2 0 0 3 年，我国正式颁 布的食品中农药残留限量标准只有3 8 项，农药残留检测方法国家标准共涵盖7 2 种农药，有 关部门制定的3 3 项行业标准共涵盖5 5 种农药，与我国目前登记使用的4 0 0 多种农药有效成 分相差甚远( 田子华，2 0 0 3 ) 。因此，加强农药使用的安全性评价研究，可以有效地指导农药 安全、合理和科学的使用，对于降低和减少农药在农产品和环境中的残留量具有重要的科学 意义和实用价值( 黄国强等，2 0 0 2 ) 。食品中农药残留造成的食品安全问题关系到人身安全、 农民增收和整个食品工业的发展前途，甚至关系到社会稳定和国家经济发展以及国际经济贸 易问题，所以，为了保障人类的健康，必须加强农药残留的检测。 农药的最大残留限量( m r l ) 是按照良好农业操作( g a p ) ，最大剂量、最大使用次数 和最短的收获间隔期，研究农药在植物体内的代谢降解情况，比较多地试验结果并进行评估。 如果农产品没有完全按照g a p 进行生产，存在农药残留超过m r l 的安全风险，需要采取延 长收获间隔期、降低农药用药量和改进种植操作等风险管理措施。m r l 不是一个安全指标， 但具有安全属性，是农产品贸易中允许农药残留的最大法定限量，是判断农产品在生产中是 否遵照g a p 生产的依据( 高仁君等，2 0 0 5 ) 。 农药残留对人们身体健康的影响、环境污染的影响以及国际贸易技术壁垒的现状，加强 东北农业大学农学硕士学位论文 农药残留的检测，发展快速、灵敏、可靠的农药残留分析方法，建立完善的农药监测体系已 迫在眉睫。 本研究论文主要针对当前我国农产品农药残留污染较为严重的现状，开展农药苯醚甲环 唑和丙环唑安全性使用评价技术研究，通过对其残留分析研究，探索其最终残留状况与消解 动态规律，以期获得该农药在番茄、香蕉和水稻上安全使用间隔期，并对其做出评价，从而 使其发挥作用的同时降低对环境的危害，促进农产品国际贸易，保证食品和环境安全。 1 2 农药残留分析方法研究进展 1 2 1 农药残留分析样品预处理方法研究 农药残留分析测定之前要有适合于各种目标物质理化性质的萃取、净化、浓缩等预处理 步骤，这些预处理过程往往在分析中起着主要作用。对于不同性质样品中的不同目标物需要 采用不同的前处理技术，水果和蔬菜样品中农药提取、净化等前处理步骤有其特殊性( 王立 等编著，2 0 0 1 ) 。传统经典的样品前处理方法如浸渍震荡法、索氏提取、液液萃取、超声波 提取法等，由于某些样品组成复杂，提取后往往还要经过净化步骤以达到待测物与干扰杂质 分离。吸附柱层析法是最常用的净化方法之一，吸附柱一般为弗罗