（有机化学专业论文）含二茂铁基席夫碱及铂钯配合物的合成和表征.pdf

ab s t r a c t abs tract s t u d y o f s c h i f f - b as e s c o n t a i n i n g f e r r o c e n y l a n d i t s m e t a l - c o m p l e x e s h a s i n c r e as e d e x p o n e n t i a l l y ,m a i n l y d u e t o t h e i r a p p l i c a t i o n s i n a w i d e v a r i e ty o f a r e as , a m o n g w h i c h t h o s e c o n c e rn i n g t h e i n c a t a ly s i s、 o r g a n i c s y n t h e s i s、 n e w l y l i q u i d c ry s t a l m a t e r i a l s a n d b i o l o g y a c t i v i t i e s . t h e e x p e r i m e n t d e t a i l e d i n t h e p a p e r i s c o m p o s e d o f t h r e e p a rt s : i n t h e f i r s t p a rt , t h e f o r my l f e r r o c e n e a n d 2 - ( d i p h e n y l p h o s p h in o ) a n i l i n e w e r e p r e p a r e d as r a w m a t e r i a l ，a n o v e l s c h i ff b a s e s c o n t a i n i n g f e r r o c e n y l w e r e s y n t h e s i z e d b y c o n d e n s a t i o n o f t h e m , w e d e v e l o p e d s i n g l e c rys t a l o f t h e l i g a n d . i n t h e s e c o n d p a r t，m e t a l c o m p le x e s o f p l a t in u m a n d p a l l a d i u m w e r e s y n t h e s i z e d w i t h t h e l i g a n d a n d p d c 1 2 , k z p t c 16， a n d t h e n w e d e v e l o p e d s i n g l e c r y s t a l s f o r t w o m e t a l c o m p le x e s . f i n a l l y , a c e ty l f e r r o c e n e a n d b e n z o y f e r r o c e n e w e r e p r e p a r e d as r a w m a t e r i a l , t w o n e w s c h i ff b ase s c o n t a i n i n g f e r r o c e n y l w e r e s y n t h e s i z e d w i t h t h e m a n d 2 - ( d i p h e n y l p h o s p h i n o ) a n i l i n e . w e a l s o c a r r i e d o u t t o s t u d y t h e i n fl u e n c e o f d i ff e r e n t r e a t i o n c o n d i t i o n s a n d f o u n d t h e o p t i m a l r e a t i o n c o n d i t i o n s . p r o d u c ts in t h e e x p e r im e n t w e r e c h a r a c t e r iz e d b y i r、 h -n m r . 3 tp h ) n mr , x - r a y d i f l r a c t o m e t e r ,t a r g e t p r o d u c t s w e r e c o n f i r m e d. k e y w o r d s : f e r r o c e n e c o m p l e x e s ;2 - ( d i p h e n y l p h o s p h i n o ) a n i l i n e ; s c h i ff b as e s ; me t a l ;c rys t a l s t r u c t u r e 1 1 学位论文独创性声明 学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含 其他人已 经发表或撰写过的研究成果， 也不包含为获 得 南昌大学 或其他教育 机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何 贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学 位 论 文 储 签 “ 手 写 : 匡 衍、 签 字 日 期 : 07 年 “ 日 学位论文版权使用授权书 本学 位论 文作者完 全了解南昌大学有关 保留、 使用学 位论文的规定， 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅 和借阅。 本人授权南昌大学可以 将学位论文的全部或部分内 容编入有关数据库 进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名 ( 手写) :导师签名 ( 手写) : 签字 日期:年月日签字日期:年月日 学位论文作者毕业后去向: 工作单位: 通讯地址: 电话: 邮编: 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解南昌大檬 有关保留、 使用学位 论文的规定， 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印 件和磁盘， 允许论文被查阅和借阅。 本人授权南昌大学可以将学 位论文的全部或部分内 容编入有关数据库进行检索， 可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学 位 论 文 作 者 签 名 : l : 玄 导师签名: 签 字 ， 、 月 ， 日签 字 日 期 : ) 年 月 了日 学位论文作者毕业后去向: 工作单位: 通讯地址: 电话 邮编 第一章绪论 第一章绪论 1 . 1引言 自1 9 5 1 年k e al y 和p a u s o n 发 现了 二 茂 铁 后， 这种 金 属 有 机化 合物 就以 独 特 的结构和 物性引 起人 们的 广泛注意 1 9 。 二 茂铁具 有芳香 性， 低毒性， 和易取代性， 可制备各种不同 类型的 衍生物， 在不同的化合物中引入二茂铁基，可表现出 特 殊的 性 质。 e d w r d s 2 等 指出 ， 将 二茂 铁基引 入 青 霉素 和 先锋 霉素分 子中， 可以 改 善它们的抗菌活性。二茂铁衍生物及其金属离子配合物合成和应用的研究越来 越广泛和深入，已 扩展到有关生物， 染料、医药、分子电 子学的诸多领域3 -4 1 二茂铁衍生物及其金属离子配合物目 前研究报道主要集中在下几方面: 1 . 2二茂铁酞赊配合物的研究 1 9 7 9 年g al l e g o 15 等 报 道 指出 ， 芳 踪能 选 择 地 与 过 渡 金 属 生 成 难溶 的 深 颜 色的 配合物， 在分析化学和萃取化学中有望选作特效试剂。 1 9 8 2 年印 度化学家p a t i l 6 1 等首次报道了一些二茂铁酞踪和它们的二价铜配合物能抑制许多重金属催化的 酶化学反应。 近年来， 配位化学家对双核或多核配合物的研究尤为感兴趣， 这是 因为一些双核配合物在小分子有机化合物合成中可作催化剂， 二茂铁芳酞踪配合 物是典型的具有特殊性能的双核配合物。鉴于二茂铁酞腺含有的特殊骨架结构: c = n - n h - c 9 8 时 、 台hn c / .h / 北 a c o - i m a 一 办 一 旅办 此法是合成( r ) 一 卜 二茂铁基乙基胺和卜 二茂铁基乙 基乙 酸酷的一条非对映 选择性的 有效途径。 c u l l y 用 伯胺或仲胺的l e w i s 酸络合 物与二茂 铁醛酮反 应， 得到二茂铁亚胺s c h i ff 碱翁盐4 2 1 ( 2 ) 与氨基 ( 硫) 脉的缩合反应 二 茂 铁 酮 与 氨 基 硫 服 缩 合 生 成 具 有 生 物 活 性的 缩 氨 基 硫 jg a 3 -0 0 s c h i ff 碱1 9 0 例如: 回凡县 于版 魏 场n n h c n h 皿 r -c e h s 合凡孕 ( 3 ) 与氨基类其它化合物缩合反应 乙 酞基二茂铁缩邻氨基酚类 s c h i ff碱2 0 ( f s - 1 )具有较好的抑菌活性4 5 1 但在体内吸收不理想，高乌恩等将其结构进行修饰，制备了一系列的二茂铁亚 胺酷s c h i ff 碱2 1 146 1 ， 化合物的 抑菌活性得到较大的 提高。 c hc 0d 、 沪 h 2 n -瞥 滚0 43 。 日气 、 了 2 0 o-c-r 合办 母- cha 一、 除此以外，二茂铁醛酮与氨基醇的缩合反应生成含轻基的二茂铁 s c h i ff碱 第一章绪论 2 2 ，它是抗肿瘤药物氮芥类化合物 2 3 的重要中间体 肠 h , n c h 1c h io h .望巴 生 ) r a r 。一 l o / h 。一 f 公 / r- hchi 1 . 5 . 2含二茂铁基s c h i ff碱及其配合物应用 含二茂铁基席夫碱具有特殊的化学结构，使其在物理、化学方面具有一些 独特的性质，在多个领域有着广泛的用途。 1 . 5 .2 . 1 催化方面 由 于亚胺类化合物s c h iff碱是研究环金属的很好配体， 分子内 配位的存在对 金属产物有稳定作用， 而且二茂铁的茂环电荷密度较高， 对于苯环c -h键的活 化，前者是后者的1 0 0 0 0 ，故二茂铁的亚胺s c h i ff碱常用来研究环金属化反应。 分子内配位的存在对金属产物有稳定作用，而这种比较稳定的环金属化合物又 类似于反应的中间体， 因此在研究过渡金属催化反应方面有重要的作用。l o p e z 等人合成了 一系列二茂铁亚胺席夫碱的 把配合物4 7 - 5 q 我国化学家吴养洁教授等也合成了含二茂铁的亚胺 s c h i ff的环把化合物 2 4 5 2 ，它在空气中 稳定， 在h e c k 偶联反应中的 应用也证明能耐受约1 4 0 的高 温， 具有热稳定 性并且是h e c k 反 应的 无磷新型催化剂5 3 ， 为了 广泛的 探索可以 用于c - - c键生成反应的有效催化剂， 且进一步扩展二茂铁的亚胺s c h i ff碱环把 化合物的新用途，该课题组又发现其也是 s u z u k i 偶联反应的新型高效催化剂 5 4 -5 5 。 在此基础上，他们研究该化合物对芳基氯化汞的二聚反应的催化性能， 结果表明二茂铁的亚胺 s c h i ff碱的环把化合物作为芳基氯化汞的二聚反应的新 型催化剂 5 6 ，较传统铭盐催化剂有更广泛的催化范围， 且不同于其它把催化剂 的特点。 二 _二 公二。 、 、 了一 如 “ 一、j / 办/ 0 另外， 含平面手性二茂铁由于其独特的立体刚性骨架结构和电子效应， 在不 第一章绪论 对称催化反应中已 成为一类优良 的手性配体2 5 。中科院 大连物化所戴慧聪等5 7 1 以手性二茂铁乙胺手性前体与毗健二醛进行缩合反应合成含手性二茂铁的亚胺 s c h i ff的环铺化合物，并发现它们是苯乙烯和重氮乙酸乙醋的不对称环丙烷反应 的一种很有效催化剂。 而且， 平面手性二茂铁s c h i ff 碱环把配合物5 8 】在不对称烯 丙基烷基化反应是一种非常有效的催化剂，具有良好的催化活性和对映选择性， 据报道5 9 1 ， 具有c 2 一 对称性的手性二茂铁s c h i ff 碱在不对称氢化反应中具有催化 作用和一定的对映选择。此外，当二茂铁的亚胺s c h i ff 碱配体接有含p , s i , s . n等杂原子的取代基时，由于这些杂原子上有孤对电子，成为潜在的供电子体， 它们能与r u , r h , p d、 p t , a u , n i 、 和c 。 等过渡金属鳌合而形成具有催化活 性的化合物， 随着结构的不断修饰、改正、 含平面手性二茂铁s c h i ff碱配体平面 手性二茂铁s c h i ff 碱配体将在催化反应中发挥重要的作用。 1 . 5 .2 .2有机合成方面 随着金属有机化合物的增多，越来越多的金属有机化合物 ( 包括过渡金属 化合物) 被发现可以作为金属转移试剂来制备其它金属有机化合物，具有平面 手性二茂铁s c h i ff 碱及其过渡金属配合物是不对称有机合成的重要手性试剂。 我国化学家吴养洁首次合成了平面手性二茂铁 s c h i ff碱环把配合物 2 6 , 2 7 5 2 ， 通过手性二茂铁s c h i ff 碱环把配合物与单质汞的金属转移反应， 可以 合成 一系列的手性二茂铁s c h i ff碱环汞配合物2 8 , 2 9 6 0 1 ， 这种配合物几乎可以 容纳 所有的重要官能团，具有显著的热稳定性和化学稳定性，且制备简单，广泛的 应用于医药和有机金属化合物的合成。 例如， 通过手性二茂铁s c h i ff碱环汞配合 物与单 质锡和蹄的 金属转移反 应合成了 一 系列手性二茂铁s c h i ff 碱 环锡 配合物6 1 1 和手性二茂铁s c h i ff碱环磅配合物。 提供了合成手性环金属的新方法。 另外， 手 性二茂铁s c h i ff 碱环把配合物对外消旋a - 氨基酸手性拆分和对映体 6 2 1 测定， 这些 研究在有机合成化学中具有重要的理论意义和应用前景。 1，c气 祥、孕。 多 济歹飞协/27 、2 除此以外，不象脂肪类s c h i ff碱，二茂铁基s c h i ff碱十分稳定，是制备许多 第一章绪论 重要物质的中间体。 例如， n e u s e 6 0 1 等由 二茂铁甲醛与乙二胺一种类似顺铂的 配 合物 ( 合成路线如图) ，它是一种潜在的抗肿瘤试剂，在反应中二茂铁基 s c h i ff 碱3 0 起着药物中间体的作用;二茂铁基s c h iff碱是抗肿瘤药物二茂铁基氮芥类 化合物3 1 的中间体 ，该类化合物能抑制白血病的红细胞生成。 e n h 2n 2 合 r- nl- - c , c h 2 - c 、/ 具有抗肿瘤活性铂的配合物合成路线 1 .5 .2 . 3金属有机液晶材料和非线性光学 ( n l o )材料方面 液晶是通过分子间相互作用，将分子聚集在一起形成的各相异性的超分子 流体。有机液晶通过偶极一 偶极和色散力相互作用，而金属有机液晶还可能存在 分子间金属一 金属、金属一 配体相互作用， 呈现介晶性。因而，金属有机液晶已成 为蓬勃发展的有机和无机超分子化学的重要组成部分。 含二茂铁基s c h i ff碱由于 其独特的性能而在非线性光学材料、磁性材料、液晶材料等领域受到重视。胡 平等人不断地探索分子的几何结构和介晶性能之间的关系，合成一系列含二茂 铁基s c h i ff 碱6 5 6 6 1 ， 其结构新 颖、 稳定 性能 好、 相 转移温 度低， 是一种比 较理 想 的液晶材料。 也有报道一个含有苯基、 酷基和含二茂铁基s c h i ff碱的金属有机化 合物， 是一种潜在的金属有机液晶材料【6 7 1 ，两者结构如下3 2 . 3 3 : 、 厂o c n h , n 7- 2 4 6 8 1 0 1 2 1 4 1 6 第一章绪论 按照传统的液晶结构理论，棒状液晶分子一般含有刚性实体及中心桥键， 而末端基团也是构成液晶分子所不可缺少的组成部分，分子的末端基团是极性 或可极化的基团， 一般是碳原子数大于 4的柔软长链，它通过分子间的电 性力 和色散力作用，使分子保持取向有序。胡平等进一步合成并发现在分子中没有 柔性末端基团，或无末端基团， 且有侧链取代的 基团时， 含二茂铁基s c h i ff碱 分子同 样 具 有介晶 性 ， s -6 9 1 ， 所 合成的无 柔 性末端基团 的 二 茂 铁液晶 化合物 是 一 类新型的金属有机液晶化合物3 4 ，如图: .0-i / 刊 =h- , u 入 ,- o-c) / 1，1尸月呀 -f-、内 含二 茂铁基s c h i ff 碱分子在 n 共辘体系的两端分别 连有电 子给体( 二茂 铁基) 和受体，这样容易发生分子内转移，能有效地诱导体系的非对称化，使共辘体 系尽可能的得到扩展和延伸，因而分子具有较大的非线性极化率，此外，茂环 的 n 电 子 与 过 渡金 属 铁的d 电 子均 参与了 体系的 共 扼， 形 成了 更为 有 效的d - r - a 共扼骨架， 因而二茂铁s c h i ff 碱分子的非线性光学性能明显优于具有类似结构的 苯衍生物， 也是一 种理 想非 线性光 学材料7 0- 7 1 1 1 . 5 .2 .4医药、 分析方面 含二茂铁基s c h i ff 碱不但具有席夫碱特有的性质， 而且它具有疏水性，能顺 利通过细胞膜，与细胞内的各种酶、d n a , r n a等物质起作用，因而有可能作 为治疗某些疾病的药物; 含二茂铁基s c h i ff碱具有氧化还原可逆性， 在生物酶的 作用下，能参与各种代谢作用; 含二茂铁基s c h i ff碱具有芳香性， 易于发生取代 反应，其夹心结构又具有一定的厚度，能阻止它接近某些酶的活性部位，有选 择性; 另外， 它的稳定性好， 毒性较抵。 基于这些特点， 使含二茂铁基s c h i ff 碱 具有多 种生物活性7 2 - 7 5 1 ， 这类金属配 合物有很好抑菌和抗肿瘤作 用7 6 -7 8 1 ， 其中 与钻形成的金属配合物是一种很好的氧载体7 9 1 ，因 此合成新的含二茂铁基的 第一章绪论 s c h i ff碱是近年来人们感兴趣的课题之一，特别是s c h i ff碱二茂铁的衍生物，如 酞腺类s c h i ff 碱有较强的生物活性， 有易与金属配位， 将二茂铁基引入酞腺， 并 与金属形成配合物， 具有独特的抗肿瘤、 抗癌、 抗结核等生物活性8 0 1 。 此外，二 茂铁基s c h i ff碱的冠醚类化合物对某些金属离子，如碱金属阳离子有高亲合性， 能 有效 分析 检测 这些离子 8 1 1 。由 于 二 茂铁独特的 结构，含 二茂铁基s c h i ff 碱在 电 化学方面也有广泛的应用8 2 - 8 5 1 1 . 6论文设计构想 含二茂铁基席夫碱配合物的研究是二茂铁衍生物研究的又一热点，含二茂 铁基席夫碱配合物具有良 好的光学性能和潜在的生物活性，催化性能。由于二 茂铁的茂环电荷密度较高， 相对于苯环c -h键的活化， 前者是后者的1 倍， 故 二茂铁的亚胺席夫碱衍生物常被用来研究环金属化反应8 6 -9 3 1 ，这类配合物的基 本 结 构如3 5 ， 对 此 研究 较 多 是 郑州 大 学 和l o p e z 课题 组， 实 践 证明 ， 二 茂铁 亚 胺席夫碱环把化合物在空气中稳定，它在金属转移和h e c k 反应能耐受约 1 4 0 0c 的高温，具有热稳定性并且是h e c k 反应的无磷新型催化剂，己知含二茂铁基席 夫碱配合物是 s u z u k i 偶联反应中活性最高的催化剂类型之一。同时，有机麟配 体在现代配位化学中有着重要作用，大量含麟配体的化合物可作为重要反应的 催化剂或催化剂前体， 而亚胺磷配体作为一种重要的n . p 配体最近获得了广泛 的关注，该类化合物基本结构如 3 6 ，经研究发现这些 n . p配体与过渡金属作 用生成的配合物或直接与过渡金属化合物一起加到反应体系中可用来催化很多 的 反应，如: s u z u k i 反应【9 a - 9 5 1 . h e c k反 应9 6 -9 71 、 烯烃的 聚 合反 应9 8 一和 s t i l l e 偶联反应 1 0 0 - 1 0 1 等。 这些反应在合成天然产物、聚合物、 功能 材料、 药物分子及 生物活性化合物均有广泛的用途。为了更进一步二茂铁环亚胺环金属化反应， l o p e z 课题组 把硫引 入二茂铁亚胺席夫 碱中， 并得到 三齿 金属 环把和 环铂配合物 1 0 2 - 10 3 如: 3 7 ， 研究 表明， 该 环 把配合 物 在对 称性 插 炔 化反 应中 有很 好的 催 化活 性。 r=_ 夕r. rf0 c nl r. rf c i 妙 上 ”狡 、 卢 l h挣. 第一章绪论 为此，我们把有机麟引入含二茂铁席夫碱亚胺配体中，由于配体配位的方 式和取代基影响，我们可能得到三种配位方式的含二茂铁席夫碱铂把配合物， 如3 8 , 3 9 , 4 0 ，并进一步研究配合物的电 化学性质和催化性能。 r c- n mix 3 83 9 4 0 参考文献 1 m. r a u s c h , m. v o g e l , h . r o s e n b e r g , f r r o c e n e , a n o v e l o r g a n o- m e t a l l i c c o m p o u n d , j .c h e m . e d u c , 1 9 5 7 , 3 4 :2 6 8 2 e . 1 . e d w a r d s , r . e p t o n a n dg ma r r , o r g a n o m e t a l d e r i v a t i v e s o f p e n i c i l l i n s a n d c e p h a l o s p o r i n s , a n e w c l a s s o f s e m i - s y n t h e t i c a n t i b i o t i c s , j . o r g a n o m e ta l . c h e m . 1 9 7 5 , 8 5 , c 2 3 . ( 3 d . m . wi l e s， t . s u p r u n c h u kc a n a d i a n .j . c h e m . 1 9 6 8 ,4 6 , 1 8 6 5 - 1 8 7 1 . 4 1 m . v o l k e r , n . j o h a n n e s , f e r r o c e n e d e r iv a t i v e s a n d t h e i t u s e f o r s u p p l y i n g p l a n t s w it h i r o n , a p p l , 1 9 7 5 , 1 1 ( 2 9 ) , 2 6 . 5 m . g a l l e g o , m . g a r c i a - v a r g a s , p y r i d i n e - 2 - a r b a l d e h y d e - 2 - h y d r o x y b e n z o y l h y d - r a z o n e a s a s e l e c ti v e r e a g e n t f o r t h e e x t r a c t i o n a n d s p e c t r o p h t o m e t r i c d e t e r - m i n a t i o n o f i r o n ., a n a ly s t , 1 9 7 9 , 1 0 4 , 6 1 3 - 6 1 9 . 6 s . r p a t i l , u . n . k a n t a k a n d d . n . s e n , s o m e f e r r o c e n y l a r o y l h y d r a z o n e s a n d t h e i r c o p p e r c o m p l e x s , i n o r g a n i c .c h i m i c a . a c t a , 1 9 8 2 , 6 3 , 2 6 1 - 2 6 5 . ( 7 y x . m a , z . g a n g , c h e l a t e s o f a c e ty l f e r r o c e n e b e n z o y l h y d r a z o n e w it h l a n - t h a n i d e s , p o l y h e d r o n , 1 9 8 8 , 7 ( 1 2 ) , 1 1 0 1 - 5 8 y x . m a , z . q . m a , y m a ; c o o r d i n a ti o n c o m p l e x e s o f f o r m y l f e r ro c e n e b e n z o y l h y d r a z o n e w it h l a n t h a n id e s . p o l y h e d r o n , 1 9 8 9 , 8 , ( 1 7 ) 2 1 0 5 - 8 1 0 y x . m a , f . l i , h . s . s u n , p r e p a r a t io n o f s o m e f e r ro c e n y l c a r b o n y lh y d - r a z o n e s a n d t h e i r c o o r d i n a t i o n c o m p o u n d s , i n o r g a n i c .c h i m i c a . a c t a 1 9 8 8 , 1 4 9 , 2 0 9 - 2 1 2 . 1 1 1 y x . m a , g .z e n g , c o o r d i n a t i o n c o m p o u n d s .o f 1 . 1 - d i a c e t y l f e r r o c e n e b e n z o y l - h y d r a z o n e w i t h r a c e e a rt h m e t a l s . l n o r g a n i c c h i m i c a a c t a 1 9 8 8 1 4 4 2 6 5 - 2 7 8 ( 1 2 丫 x . m a , z . z . z e n g , y m a , c h e l a t e c o m p l e x e s o f f o r m y l f e r r o c e n e m - n i t r o - b e n z o y l h y d r a z o n e w i t h l a n t h a n i d e i n o r g a n i c c h i m i c a a c t a 1 9 8 9 1 6 5 1 8 5 - 1 8 9 1 3 张伦 ， 方新钦 ， 张 铁灵 ， n 乙 酞基一 n 一 苯酞基二 茂铁 基踪的n b 族和主族金属鳌 合物， 化学学报 ， 1 9 8 9 , 4 7 , 4 0 8 - 4 0 7 . 1 3 第一章绪论 1 4 张伦， 方新钦， 张铁灵， “ 二茂铁基苯酞腺的d 区鳌合物的合 成与 表征 ，无 机化学 学抵 1 9 9 8 , 4 ( 3 ) , 2 0 -2 6 1 5 d . l . c h e n， h . d . a s . ， h 丫z h a n g , s t u d ie s o n a c e ty l f e r r o c e n y ln ic o t in o y l a n d i s o n i c o y l h y d r a z o n e s a n d t h e i r c o o r d i n a t i o n s c o m p o u n d s w it h t r a n s i t i o n m e 宜 a l s - i i , p o ly h e d r o n , 1 9 9 4 , 1 3 ( 1 ) , 5 7 - 6 2 . 1 6 h . y z h a n g , d . l . c h e n , p - k c h e n , s t u d ie s o n 1 , 1 - b is ( n - f u r o y lh y d r a z o n o e t h y l) 一 f e r r o c e n e a n d i t s c o o r d i n a t i o n s c o m p u n d s w it h t r a n s it i o n m e t a ls . p o ly h e d r o n , 1 9 9 2 , 1 1 ( 1 8 ) 2 3 1 3 一3 1 6 1 7 1 h . y z h a n g , f . l i, p k c h e n , s t u d i e s o f a c e t y l f e r r o c e n y ln a p h - t h o y l- h y d r a z o n e a n d it s c o o r d i n a t i o n c o m p o u n d s w it h l e a d ( i i ) , p o l y h e d r o n , 1 9 9 3 , 1 2 ( 2 ) , 1 6 5 - 1 7 0 . 1 8 f . l i , h . y z h a n g , a c e t y l f e r r o c e n y l - 3 - h y d r o x y l - 2 - n a p h t h o y l h y d r a z o n e a n d i t s t r a n s i t i o n me t a l c o m p l e x e s , t r a n s . m e t a l .c h e m , 1 9 9 4 , 1 9 , 1 - 3 1 9 张 鸿云 ， 陈东立， 陈佩 砚， 1 , 1 一二 ( n 一 水杨酸酸腺乙 基) 二茂铁及其过渡金属( 1 1 ) . 的配合物， ， ， 化学学报， 1 9 9 2 , 5 0 ( 1 0 ) ,9 9 5 -9 9 9 2 0 1 张鸿云， 陈东立， 车得基， “ 双( 1 一甲 基基一1 一 水杨酸乙 基) 二茂铁和它 与p b ( i i ) 的 配 合物” ， 化学通报 ， 1 9 9 1 , 9 , 4 0 - 4 1 2 1 1 张鸿云， 陈东 立 ，车得基， 1 , 1 一 二乙 酞 基二 茂铁的 水杨酸酞 膝与汞的 配 合物” ， 化学 世界， 1 9 9 2 , 5 , 2 8 . 2 2 张鸿云 ， 陈东 立， 王松波， n 一 水杨酸基二茂铁乙 酮s金属配合物的 合成及表征” ， 无 机化学学报， 1 9 9 2 , 8 ( 2 ) , 2 2 2 . 2 3 】 张鸿云， 陈东 立 ，周映霞 ， 1 . 1 一 二乙 酞基二茂铁光解催化作 用的 研究” ，郑州大学学报 自 然科学版， 1 9 8 9 , 2 ， 7 6 . 2 4 1 张鸿云， 贾汉东， 陈东 立， “ 分光光 度法同时测定乙 酞基二茂 铁和双乙 酞基二 茂铁” ， 郑 州大学学报自 然科学版， 1 9 9 0 , 2 , 8 0 . 2 5 1 陈 佩砚 ， 张鸿云， 陈东 立， l . 1 一 二( n - 吹喃甲 酞膝乙 基) 二茂铁和 它的p b ( i i ) 的配 合物研究” ， 郑州大学 学报自 然科学 版， 1 9 9 2 , 3 , 5 9 2 6 1 郑晓 梅， 金林培， 王明 昭 ， “ 饮 ( i i i ) 与 对一 氨基苯甲 酸， 邻菲 洛琳混配化 合物的晶 体结 构和 激光拉曼 光 谱” ， 中国 稀土学 报 ， 1 9 9 5 , 1 3 ( 1 ) ,4 - 7 2 7 1 张国 敏， 熊 和 平， 张 伦 ， “ 含 二 茂铁 基的 稀土 鳌 合 物的 合成 ” ， 无 机 化 学 1 9 8 5， 1 , 1 2 2 2 8 1 孙元洪 潘国卿 刘景心 ， “ 稀土环状二 茂铁基亚m 合 ”无机化 学学报， 1 9 9 6， 1 2 ( 3 ) , 2 4 0 -2 4 5 2 9 m . d a s , s . e . l i n v i n g s t o n e . m e t a l c h e l a t e s o f d i t h i o c a r b a z i c a i c i d a n d i t d e t i v a t i v e s . i x m e t a l c h e l a t e s o f t e n n e w s c h i ff b a s e d e r i v e s f r o m s - m e t h y l d i t h i o c a r b a z a t e , i n o r g . c h e m . a c t a , 1 9 7 6 , 1 9 , 5 3 0 1 m .n o b o r u , r . m . m e y e r , q . s i l v e r . j . o r g a n o m e t . c h e m , 1 9 9 1 , 4 1 8 1 0 7 3 1 1 r . a y e l e t , j . b l u m , l n o r g , c h i m , a c t a , 1 9 9 2 , 2 0 1 , 2 1 9 3 2 1 d . s c u t r u , l . t a t a r u , a p p l , o r g a n o m e t , c h e m , 1 9 9 3 . 7 , 2 2 5 3 3 d . s c u t r u , 1 . m a z i l u , j . o r g a n o m e t . c h e m , 1 9 9 0 , 4 0 6 1 8 3 3 4 e . l . mi c h e l o t l i , e l . d e t e r , c . a . 1 9 9 2 , 1 1 6 , 1 5 2 0 2 0 h . 第一章绪论 3 5 1 e . r i c h a r d , b o z a k , c . a . 1 9 6 7 ,6 7 , 6 4 5 4 6 y ( 3 6 a . n . n e s m e y a n o v , l . g b o g o m o l o y a , c . a . 1 9 7 2 , 7 7 1 5 2 3 5 8 x ; 1 9 7 7 , 8 6 1 1 1 8 6 k ; 1 9 7 9 , 9 1 3 7 x . d e y , k . k . n a n d i , m o d i f ie d e x p a n d e d c o r r o l e - f e r r o c e n e c o n j u g a t e s : s y n t h e s is s t r u c t u r e a n d p r o p e rt i e s , j . i n d i a .c h e m . 1 9 9 4 , 3 3 a . 9 0 8 3 8 c .l i , x . p e n g , x . z . y o u ; s y n t h s is a n d c h a r a c t e r t i o n o f b i f e r r o c e n e s c h i ff b a s e c o m p l e x e s , s y n t h . r e a c t . i n o r g . m e t , - o r g .c h e m , 1 9 9 0 , 2 0 , 1 2 3 1 3 9 1 c a . d . v a ij a y a n t h i m a l , f . s o u z a , v k r i s h n a n , s y n t h e s i s a n d s t r u c t u r e o f f e r r o c e n e i i n k e d s c h i f b a s e p o r p h y r i n s , . j . c o o r d . c h e m , 1 9 9 0 , 2 1 , 3 3 3 4 0 j . j . y a o u a n e , n . l . b r i s , 1 . c . c l e m e n t , h a n d e l , h .d . a b b a y e s , w - m o n o n - al k y l a t i o n o f l i n e a r t e t r a a m i n e s t h r o u g h t h e r e a c t i o n o f a l d e h y d e s a n d k e t o n e s o n t h e i r t r i c a r b o n y l c h r o m i u m m o l y b d e n u m o r t u n g s t e n c o m p l e x e s ， - .j . c h e m . - s o c . c h e m , c o m m u m , 1 9 9 3 . 6 9 6 . ( 4 1 d . m. d a v i d , l . a . r k a n e - m a g u it e ， s . g . . p y n e ， a f f c i e n t a n d d i al - t e r o s e l e c t i o e m e t h o d f o r t h e s y n t h e s i s o f ( r ) 小f e r r o c e n y l e t h y l a m i n e s a n d 1 - f e r r o c e n y l e t h y l a c e t a t e , j .c h e m . s o c . c h e m . c o m mu n . , 1 9 9 0 , 8 8 8 . 4 2 n . c u l l y , w e w a t t s , s y n t h e s i s a n d s p e c t r o s c o p e s p ro p e rt i e s o f f e r r o c e n y l - i m i n i u m s a l t s a n d f e r r o c e n y l i m i n e s , s y n t h . r e a c t . i n o r g - m e t o r g . c h e m . - , 1 9 8 0 , 1 0 , 2 8 9 4 3 m. a - m e t w a l l y , f . a . a m e r , f e r r o c e n e d e r i v a t i v e p a r t - i s y n t h e s i s o f s o m e f e r r o c e n y l a s a n t i m i c r o b i a l a g e n t s , j .i n d i a n c h e m . s o c , 1 9 8 8 , 6 5 , 5 1 4 4 1 黄国 生， 梁永民 ， 吴骊珠， 马永祥 ， “ 含二茂铁基的 硫代碳酞膝和缩氨基硫脉的合成， 有机化学， 1 9 9 2 , 1 2 , 4 0 8 . 4 5 1 勃拉特主编， 南京 大学化学系有 机化学教 研室译 ， 有机合成( 第二集) .fi r 京:科学出 版社， 1 9 6 4 , 1 1 8 4 6 1 高 乌恩， 杨丽敏 ， 杨树 平， 吴冬 梅， “ 二 茂铁亚 胺酷的 抑菌活性 研究及其酷的 合成 ”化学 a 试剂， 2 0 0 2 , 2 4 ( 5 ) , 2 8 4 2 8 6 4 7 r . b o s q u e , c . l o p e z , j . s a l e s . s u b s t i t