（有机化学专业论文）含o、s、n原子配体的有机锡（Ⅳ）化合物的合成及晶体结构研究.pdf

聊城大学硕士学位论文 摘要 自从1 8 4 9 年f r a n k l a n d 首次合成了第一个有机锡化合物e t 2 s n l 2 后，有机锡的研究得 以开展，1 8 6 2 年首次合成了有机锡配合物有机锡化合物( c h 3 ) 2 s n l 2 - 2 n h 3 和 ( c a 3 ) z s n l 2 2 c 6 i - 1 5 n h 2 ，尤其奠定了有机锡化学发展的基础。从此，人们对有机锡化合物 的研究不断深入，尤其自2 0 世纪5 0 年代以来，有机锡化学的研究取得了突飞猛进的发 展，并且由实验室走向工业化应用的范围不断扩大，已经被广泛的用于催化、药物、有 机合成、p v c 稳定剂、杀虫剂、杀菌剂、防污涂料、材料防腐等领域。自从1 9 8 0 年c r o w e 等首次详细报道了有机锡化合物r 2 s n x 2 i 也( r = m e ，e t ，p r , b u ，p h ；x = f c 1 ，b r , i ，c n s ； l = n ，o 配体1 的抗癌活性以来，人们对有机锡化合物的性能和结构关系的研究越来越重 视。而单晶x 射线衍射等技术的开发和应用使人们获得了更准确的微观结构信息。 鉴于有机锡化合物结构多样、种类繁多、应用广泛，且它们的特定结构决定了它们 的自身性能，因此合成多种结构类型的有机锡化合物并且探讨它们的结构特点，不但在 理论上具有重要意义，而且还可能在研究它们的性质及实际应用领域中：如在二、三烃 基锡衍生物的抗癌药物的探讨等方面提供一些可靠的信息。同时考虑到由于锡原子具有 空的d 轨道，所以能够接受来自氧、硫和氮等配位原子的孤电予对而形成相关的配合物。 因此当含有这些杂原予配体同烃基锡反应时，可以使配合物中中心锡原子与其额外配位， 从而导致了许多新型结构的有机锡配合物的出现，这不仅体现在配合物配位数增多和配 体模式的多样化上。更体现于锡核的增多和分子结构的多维化。有关它们与有机锡核键 合方式的研究不仅可为揭示有机锡化合物的抗癌机理提供必要的实验支持，而且能为开 发新型药物提供合理的分子设计方案。 出于上述考虑，我们选择了两类配体：一种配体是含氟原子的羧酸配体：2 ，3 ，4 ，5 一 四氟苯甲酸。最近研究发现，在这类配体中，由于氟原子的存在，不仅可以显著改变化 合物的物理和化学性质而且可以引起分子间超分子的多维化结构，而且可以增加新的特 殊的功能。据m a r c e l 等人报道，含氟原子的有机锡配合物可以增强生物的抗癌活性，并 且随着含氟原子个数的增加，活性也增加。另一种配体是我们利用5 氨基一2 一巯基- 1 ，3 ， 4 一噻重氮和四种醛类化合物新合成了新的含s 、n 原子的配体。在这些配体中，由于配位 原子的多样性，可以得到不同结构的有机锡( i v ) 化合物。以下是我们对含氧、硫和氮 杂原子的配体的二、三烃基有机锡化合物的合成和结构进行了系统研究： 聊城大学硕士学位论文 1 研究了2 ，3 ，4 ，5 一四氟苯甲酸与三烃基氯化锡( i v ) 的反应，得到了4 个新型的 有机锡化合物：【r 3 s n ( o z c c 6 h f 4 ) 】( r = p h ，l ；p h c h 2 ，2 ) 和 r 3 s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) n ( r = m e ，3 ； 蚪一b u ，4 ) ，所有这四种化台物都通过红外、核磁进行了表征，并对其中的化合物1 和3 也 进行了x 一射线表征。结果表明：由于位阻的影响，在三苯基或者三苄基锡衍生物中，中 心锡原子环境一般具有单核单配体的扭曲的四面体几何构型，而三甲或三丁基锡衍生物 一般具有五配位的扭曲三角双锥几何构型，可以通过形成分子间的一维链结构。而且， 经过x 一射线衍射表明，化合物中还存在着分予间的c h f 氢键和c h 兀，矗兀堆积作 用，这些弱的分予间作用共同组装了这些分子成为空间的多维的超分子结构。 2 研究了2 ，3 ，4 ，5 一四氟苯甲酸与二烃基二氯化锡( i v ) 和二烃基锡氧的反应， 得到了1 3 个新的有机锡化合物：m e 2 s n ( 2 ，3 ，4 ，5 f 4 c 6 h c 0 2 ) 25 ，伽b u ) 2s n ( 2 ，3 ，4 ，5 f 4 c 6 h c 0 2 ) 26 ， 【( 2 ，3 ，4 ，5 一f 4 c 6 h c 0 2 ) b u 2 s n 2 0 ) 27 ， 【( 2 ，3 ，4 ，5 一f 4 c 6 h c0 2 ) m e 2 s n 2 0 ) 28 ， 【b u 2 s n ( 0 2 c c 6f 4 h ) 2 n9 ，【e t 2 s n ( 0 2 c c 6n i l ) 2 n1 0 ，【b u 4 s n 2 ( 0 2 c c 6 n h ) 3 ( o h ) 】1 1 ， 【e t 4 s n 2 ( 0 2 c c - 6 f 4h ) s ( o h ) 】1 2 ，所有这些化合物通过元素分析、红外光谱、氢谱和碳谱 进行了表征，并对其中的6 个进行了进一步x 射线衍射分析表征。结果表明：在常温常 压下，2 ，3 ，4 ，5 - 四氟苯甲酸与二烃基= 氯化锡反应，在乙醇钠做碱的条件下，得到了4 个六配位的单核双配体的有机锡化合物，而在与有机锡氧的反应中，是在回流条件下反 应得到了4 个多核多配体的有机锡化合物，而且，由于氟和氧原子以及苯环的存在，分 子间还存在着弱的c h o 、c h f 氢键和c h 兀、兀兀堆积作用。这些弱的重要的分 子间的作用能够稳定化合物的分子结构。 3 研究了混合配体：4 ，4 联吡啶、三苯基氧膦和1 ，1 0 菲珞琳与三烃基氯化锡( ) 和2 , 3 ，4 ，5 一四氟苯甲酸的反应，得到了4 个新的三烃基锡化合物： 【p h 3 s n ( o x c c 6 h f 4 ) 2 。( 4 ，4 - b i p y ) 1 3 ，【( c h 3 ) 3 s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) 2 ( 4 ，4 - b i p y ) 1 4 ，【p h 3 s n ( 0 2 c c 6 h n ) o p p h 31 5 ，【p h 3 s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) o p p h 31 6 “p h 3 s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) ( o h 2 ) 2 1 2 ( p h e n ) 21 7 ， 【m e s s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) ( o h 2 ) 2 1 2 - ( p h e n ) 2 1 8 这些化合物被元素分析、红外光谱和核磁共振 谱分析进行了表征；而且，化合物1 3 、1 4 、1 5 和1 7 也进一步通过x 一射线衍射分析，结 果显示，化合物1 3 1 8 中，尽管三苯基和三甲基的空间位阻是不同的，但是在这些化合 物中，得到配位结构是相同的，都是五配位的三角双锥几何构型，并且都是与锡相连的 锡原子上的碳原子占据了赤道平面位置，两个配体上的原子占据了赤道平面的顶点位簧。 而且，在这些化合物中，还存在着分子问的弱的c 。h f 、o h n 租c - h o 氢键作用 以及c - h 兀和兀- 兀堆积作用。这些分子间的作用将化合物分子连成了一维、二维或三维 聊城大学硕士学位论文 结构，在晶体的稳定上起到了重要作用。 4 利用5 氨基一2 一巯基1 ，3 ，4 一噻重氮和四种醛合成了四个新的配体， ( c 7 h 5 1 0 ( c 2 h n 3 s 2 ) l i ，( c 5 h 4 8 ) ( c 2 h n 3 s 2 ) l 2 ，( c 5 h 4 0 ) ( c 2 h n 3 s 2 ) 1 , 3 ，( c 7 h 6 0 ) 。( c 2 h n 3 s 2 ) l 4 ，进而这些配体和二、三烃基锡( ) 的反应得到了2 0 种新的有机锡( i v ) 化合物 ( 1 9 3 8 ) 。并且这些化合物通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱进行了表征，而且部 分化合物还进行了x 一射线衍射分析表征。结果表明：在与三烃基锡( 1 v ) 反应合成的配合 物中，由于位阻的影响，三苯基和三苄基只得到了单核单配体的通过硫原子配位的有机 锡化合物，而与三甲基锡反应得到了一维链结构，分子间通过硫和氮原子共同配位得到 的。而与二烃基锡反应我们采用了两种方法即水热法和水解法得到了8 种新型的多核的 有机锡化合物。在这些化台物中，配体都是通过杂环上的氮原子与锡原子发生配位作用， 生成了梯形的有机锡配合物。而且，分子间通过弱的c h s 和n h o 氢键以及c h 兀 和旷冗堆积作用形成了一维、二维或三维的超分子结构。 值得指出的是，不同的反应物比例、位阻和不同的合成方法对有机锡化合物的合成 有重要的影响。它们使产物锡原子的环境呈现出不同四配位的四面体、五配位的三角双 锥，六配位的八面体或七配位的五角双锥的几何构型，配体也相应的呈现为多齿的配位 形式。另外，非共价键弱相互作用、氢键和旷兀堆积作用的存在，使得有机锡( i v ) 化 合物在晶格中呈现令人感兴趣的一维链状，二维平面或三维结构。同时在特定的情况下， 某些结构还可以进行分子识别，完成具超分子意味的分子自组装。因此本文也稍微介绍 了配位键自组装，氢键作用的自组装，离子作用的自组装，兀键作用结果的自组装，从 而使读者对超分子化学与金属有机化学的关联不仅有一个理性的认识，而且有一个感性 的认识。 关键词：2 ，3 ，4 ，5 一四氟苯甲酸；5 一氨基一2 一巯基一1 ，3 ，4 一噻重氮；混合配体；有 机锡化合物；晶体结构；表征；超分子结构 本课题得到国家自然科学基金( 2 0 2 7 1 0 2 5 ) 资助。 聊城大学硕士学位论文 a b s t r a c t o r g a n o t i n ( i v ) c h e m i s t r yh a sb e e nb o o m i n gs i n c et h es y n t h e s i z i n go ft h ec o m p l e xe t 2 s n l 2 a sf i r s t o r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e xb yf r a n k l a n di n 1 8 4 9 i ti sf o u n d a t i o no fo r g a n o t i n ( i v ) c h e m i s t r yt h a tc a h e u rh a df i r s ts y n t h e s i z e do r g a n o t i n o v ) c o m p l e x ( c h 3 ) 2 s n l 2 2 n h 3i n1 8 6 2 。 s i n c et h a tt i m e ，e s p e c i a l l yf r o m1 9 5 0 su pt on o 、，t h er e s e a r c ha b o u to r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x h a s r a p i d l yd e v e l o p e dw i t ht h ei n d u s t r i a l i z a t i o no fo r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x e s ，a n dt h e i r a p p l i c a t i o n ，p e s t i c i d e ，a n t i f o u l i n gp a i n t s ，m a t e r i a l sf o ra n t i s e p t i ca n ds oo n t h er e s e a r c ho n t h er e l a t i o n s h i po ft h es t r u c t u r e e f f e c to fo r g a n o t i n ( w ) c o m p l e x e sh a sa t t a c h e dm u c hm o r e i m p o r t a n c es i n c ec r o w ne t a l f o u n dt h a to r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x e sr 2 s n x 2 l 2 ( r = m e ，e t ，p r , b u ，p h ；x = ec i ，b r , i ，c n s ；l = n ，o ) p l a y e ds t r o n ga n t i t u m o u ra c t i v i t yi n1 9 8 0 s w i t ht h e d e v e l o p m e n to fx d i f f r a c t i o nt e c h m i q u ea n di t sa p p l i c a t i o ni ns t r u c t u r ec h e m i s t r y , s c i e n t i s t s a r ea b l et oh a v eam o r ei n t u i t i o n i s t i co b s e r v a t i o na n dd e e p e rp e r s p e c t i v eo ft h eo r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x e s o w i n gt o t h e u n i q u es t r u c t u r e s ，t h er i c hv a r i e t yo fs h a p e s ，e x t e n s i v e l yp o t e n t i a l a p p l i c a t i o n sa n dt h e i rc h a r a c t e r sd e t e r m i n e db yt h e i rs p e c i f i c a l l ys t r u c t u r e s ，t h es t u d i e so i lt h e o r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x e sn o to n l yh a v es i g u i f i c a n c e si nt h e o r y ，b u ta l s oc a np r o v i d et h e r e l i a b l ei n f o r m a t i o nf o rp r a c t i c a la p p l i c a t i o n sb yr e s e a r c h i n gt h er e g u l a r i t i e so fs y n t h e s e sa n d s t r u c t u r e ，m o r e o v e f ，o w i n gt ot h ev a c a n tdo r b i to fs na t o m ，t h ec e n t e rt i na t o mi sa b l et o a c c e p tl o n ep a i re l e c t r o n sf r o ms u c hd o n o ra t o m sa so x y g e n ，s u l f u ro rn i t r o g e nt of o r mn e w c o m p l e x e s f r o mt h ev i e w p o i n to fc o o r d i n a t i o nc h e m i s t r y , t h e s eb i d e n t a t eo rm u l t i d e n t a t e l i g a n d sw i t ha b o v ed o n o ra t o m sa n dt h ef l u o r i n ea t o mw i t hs t r o n ge l e c t r o n n e g a t i v i t ym a y b e n e f i tt h ec o n s t r u c t i o no fm o r ec o m p l i c a t e da n di n t e r e s t i n gs t r u c t u r e st h a th a v em u l t i p l et i n a t o m sa n dm o l e c u l a rs t r u c t u r e d i m e n s i o n ，i n c r e a s e dc o o r d i n a t i o nn u m b e ra sw e l la s d i v e r s i f i e dc o o r d i n a t i o nm o d e 。w h i l ef r o mt h ev i e w p o i n to fp h a r m a c o l o g yo rb i o c h e m i s t r y , t h el i g a n d sc o n t a i n i n go x y g e n ，s u l f u ra n dn i t r o g e na r er e l e v a n tt ol i f e ，t h u st h ei n v e s t i g a t i o n s o nt h e i rc o o r d i n a t i o nm o d e sm a yn o t o n l yh e l p t or e v e a lt h ef u n c t i o nm e c h a n i s mo f o r g a n o t i n ( 1 v ) a n t i t u m o u rm e d i c i n eb u ta l s oh e l pt od e s i g nr e a s o n a b l es c h e m ef o rd e v e l o p i n g n e wm e d i c 佃e 5 聊城大学硕士学位论文 o u to fc o n s i d e r a t i o n s ，w es e l e c t e dt w ot y p e so fl i g a n d s ：o n ei sf l u o r i n e s u b s t i t u t e d a r o m a t i cc a r b o x y l i ca c i d ：2 , 3 ，4 ，5 一t e t r a f l u o r o b e n z o i ca c i d r e c e n tr e s e a r c h e ss h o wt h a tn o t o n l yt h ep h y s i c a la n dc h e m i c a lc h a r a c t e rb u ta l s om u l t i m e n t i o n a ls t r u c t u r ew i l lb ec h a n g e d o w i n g t ot h ep r e s e n c eo fs u b s t i t u t e df l u o r i n ea t o m s m o r e o v e r , m a r c e le ta lh a v er e p o r t e dt h a t t h ea n t i - a n t u m o ra c i t i v i t yw i l lb ee n h a n c e dw h e nt h en u m b e ro ff l u o r i n ea t o m so nt h e b e n z o a t em o i e t yi si n c r e a s e d ，a n da n o t h e rl i g a n di n c l u d es a n dna t o m sw h i c hw e r e s y n t h e s i z e dt h r o u g h5 - a m i n o 1 ，3 ，4 t h i a d i a z o l e 2 t h i o la n df o u rt y p e so fa l d e h y d em o i e t y i n t h e s ec o m p l e x e s ，s o m en o v e lo r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e xs t r u c t u r e sw e r eo b t a i n e do w i n gt ot h e m u l t i l i g a n da t o m s t h ef o l l o w i n gi sas e r i e so fr e s e a r c ho ns y n t h e s e sa n ds t r u c t u r eo fd i 。a n d t r i o r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x e sw i t ht h o s el i g a n d s w i t ho 、sa n dna t o m s ： 1 s t u d i e so nt h er e a c t i o n so f2 , 3 ，4 ，5 - t e t r a f l u o r o b e n z o i ca c i da n dt r i o r g a n o t i n ( i v ) c h l o r i d e f o u rn e wt r i o r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x e s ：【r 3 s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) 】( r ：p h ，l ；p h c h 2 ，2 ) 和 f r 3 s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) 。( r = m e ，3 ；n - b u ，4 ) w e r e o b t a i n e d a l lt h e s e c o m p l e x e s w e r e c h a r a c t e r i z e db ye l e m e n t a la n a l y s i s 、i r 、1 ha n d1 3 cn m rs p e c t r o s c o p ya n a l y s i s m o r e o v e r , c o m p l e x e s1a n d3w e r ea l s oc h a r a c t e r i z e db yx r a yc r y s t a l l o g r a p h yd i f f r a c t i o na n a l y s i s t h e r e s u l ts h o wt h a tt h ec e n t e rt i na t o m si nt h et r i p h e n y l t i n ( i v ) o rt r i b e n z y t t i n ( i v ) c o m p l e x e s u s u a l l y a r ef o u r c o o r d i n a t ed i s t o r t e dt e t r a h e d r o ng e o m e t r yw i t ho n el i g a n dw h i l e t r i m e t h y l t i n ( i v ) o rt r i n - - b u t y l t i n ( i v ) c o m p l e x e s a r cp e n t a - c o o r d i n a t e dd i s t o r t e d t r i g o n a l b i p y r a m i dg e o m e t r yw i t ht h ec a r b o x y l i cg r o u pc o o r d i n a t i n gt ot i na t o mw i t hd i m e r i cm o d e m o r e o v e r , t h ex - r a yd i f f r a c t i o ns h o w st h a tt h e r ee x i s ti n t e r m o l e c u l a rw e a kc h - - 一fh y d r o g e n b o n da n dc h 一兀、兀- s t a c k i n gi n t e r a c t i o n ：t h e s ei n t e r m o l e c u l a ri n t e r a c t i o na s s e m b l e dt h e s e m o l e c u l a ri n t om u l t i d i m e n t i o n a ls u p r a m o l e c u l a rf r a m e w o r k 2 s t u d i e so nt h er e a c t i o n so f2 , 3 ，4 ，5 一t e t r a f l u o r o b e n z o i ca c i dw i t hd i o r g a n o t i n ( i v ) d i c h l o r i d e a n d d i o r g a n o t i n ( 1 v ) o x i d e t h i r t e e n n e w d i o r g a n o t i n ( i v )c o m p l e x e s ： m e 2 s n ( 2 ，3 ，4 ，5 一f 4 c 6 h c 0 2 ) 2 5 ， o b u ) 2 s n ( 2 ，3 ，4 ，5 一f 4 c 6 h c 0 2 ) 2 6 ， 【( 2 ，3 ，4 ，5 一 f 4 c 6 h c 0 2 ) b u 2 s n 2 0 27 ， ( 2 ，3 ，4 ，5 一f 4 c 6 h c 0 2 ) m e 2 s n 2 0 28 ，【b u 2 s n ( 0 2 c c 6f 4 h ) 2 n9 ，【e t 2 s n ( 0 2 c c 6f 4 h ) 2 。1 0 ，【b u 4 s n 2 ( 0 2 c c 6 f 4 r ) 3 ( o h ) 】1 1 ，【e h s n 2 ( 0 2 c c 6 f 4h ) 3 ( o h ) 】1 2 ，w e r e o b t a i n e d t h e s ec o m p l e x e sw e r ec h a r a c t e r i z e db ye l e m e n t a la n a l y s i s ，i r ，1 ha n d1 3 cn m r s p e c t r aa n a l y s e s m o r e o v e r , s i xo r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x e sw e r ea l s oc h a r a c t e r i z e db yx r a y c r y s t a l l o g r a p h yd i f f r a c t i o na n a l y s e s t h er e s u l t s s h o wt h a tf o u rs i x - c o o r d i n a t e dd i o r g a n o t i n ( i v ) 6 聊城大学硕士学位论文 c o m p l e x e sw i t hm o n o m e r i ca n dt w ol i g a n d sw e r eo b t a i n e di n t h en o m a lt e m p e r a t u r ea n d p r e s s u r e m o r e o v e r , o w i n gt ot h ep r e s e n c eo ff a n doa t o m s ，t h e r ee x i s ti n t e r m o l e c u l a rw e a k c h o 、c - h fa n dc - h 丁【、兀- 兀s t a c k i n gi n t e r a c t i o n t h e s ew e a kb u ts i g n i f i c a n t i n t e r m o l e c u l a ri n t e r a c t i o nc a ns t a b l em o l e c u l a rs t r u c t u r eo ft h e s ec o m p l e x e s 3 s t u d i e so nt h er e a c t i o no ft h em i x e dl i g a n d ：4 , 4 - b i p y r i m i d 、t r i p h e n y l p h o s p h i n eo x i d e o r p h e n a n d t r i o r g a n o t i n ( i v ) c h l o r i d e f o u rn e w t r i o r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x e s ： 【p h 3 s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) 2 ( 4 ，4 - b i p y ) 1 3 ，【( c h 3 ) 3 s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) 2 。( 4 ，4 - b i p y ) 1 4 ，【p h s s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) o p p h 31 5 ，【p h 3 s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) o p p h s 1 6 ， 【p h 3 s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) ( o h 2 ) 2 1 2 ( p h e n ) 2 1 7 ，【m e s s n ( 0 2 c c 6 h f 4 ) ( o h 2 ) 2 1 2 ( p h e n ) ：1 8 ，w e r eo b t a i n e dt h r o u g h t h er e a c t i o nw i t h 2 ，3 ，4 ，5 t e t r a f l u o r o b e n z o i ca c i d t h e s ec o m p l e x e sw e r ec h a r a c t e r i z e db ye l e m e n t a la n a l y s i s ，i r 1 h ，1 3 cn m rs p e c t r o s c o p ya n a l y s i s c o m p l e x e s1 3 、1 4 、1 5a n d1 7w e r ea l s oc h a r a c t e r i z e db y x - r a yc r y s t a l l o g r a p h yd i f f r a c t i o na n a l y s e s t h er e s u l t ss h o wt h a t ，i nc o m p l e x e s1 3 - 1 8 t h o u g h t h ed i f f e r e n tl o c a lr e s i s t e n c ef o rt r i m e t h y lo r t r i p h e n y lg r o u p t h e s t r u c t u r e sa r ea l l f i v e c o o r d i n a t e dt r i g o n a lb i p y r i m i d a lg e o m e t r y t h ec a r b o na t o mf r o mt h er g r o u po c c u p i e d t h ee q u a t o r i a lp l a n e t h ea x i a lp o s i t i o nw a so c c u p i e db yt h ea t o m sf r o mt w ol i g a n d s m o r e o v e r ，i nt h e s ec o m p l e x e s ，w e a kb u ts i g n i f i c a n ti n t e r m o l e c u l a rc - h f 、o - h na n d c h o 、c h 兀、兀- 兀s t a c k i n gi n t e r a c t i o n t h e s ei n t e r a c t i o na s s e m b l e dt h e m o l e c u l a r s t r u c t u r e si n t o1 d 、2 do r3 ds u p r a m o l e c u l a rs t r u c t u r e sa n ds t a b l e dt h o s em o l e c u l a r s 4 f o u rn e wl i g a n d sf r o m5 - a m i n o 一1 ，3 ，4 t h i a d i a z o l e 一2 - t h i o la n df o u rt y p e so fa l d e h y d e s ： ( c 7 h 5 f ) ( c 2 h n 3 s 2 ) l 1 ，( c s h 4 s ) ( c 2 h n s s 2 ) l 2 ，( c 5 h 4 0 ) ( c 2 h n 3 s 2 ) l 3 ，( c 7 h 6 0 ) + ( c 2 h n 3 s 2 ) l 4w e r es y n t h e s i z e d t w e n t yn e wo r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x e s ( 1 9 3 8 ) w e r eo b t a i n e db yt h e r e a c t i o nw i t hf o u rn e wl i g a n d s t h e s ec o m p l e x e sw e r ec h a r a c t e r i z e db ye l e m e n t a la n a l y s i s 、 1 h 、”cn m rs p e c t r a m o s to ft h e s ec o m p l e x e sh a v e b e e nc h a r a c t e r i z e db yx r a y c r y s t a l l o g r a p h yd i f f r a c t i o n t h er e s u l t ss h o wt h a tt r i p h e n y l t i na n dt r i b e n z y l t i n ( i v ) c o m p l e x e s w e r em o n o m e r i cf o u r c o o r d i n a t e ds t r u c t u r e sb yt h esa t o mc o o r d i n a t i n gt ot i na t o ma n d t r i m e t h y l t i n ( 1 v 、c o m p l e x e sw e r ef i v e - c o o r d i n a t e ds t r u c t u r e sb ysa n dn a t o m sc o o r d i n a t i n gt o t i na t o m so w i n gt h ee f f e c to fl o c a lr e s i s t a n c e w h i l ei nd i o r g a n o t i n ( i v ) c o m p l e x e s ，w e o b t a i n e de i g h tn e wf o u r n u c l e a rl a d d e r s h a p e dc l u s t e r t h e s ec o m p l e x e sw e r ef i v e c o o r d i n a t e d t r i g o n a lb i p y r a m i d a ls t r u c t u r e sw i t ht w oc o o r d i n a t i n ge n v i r o n m e n t so ft i na t o m t h el i g a n d s c o o r d i n a t e dt ot i na t o m sb yna t o m sf r o mt r i a z o l em o i e t y m o r e o v e r ，t h es u p r a m o l e c u l a ro f 7 聊城大学硕士学位论文 1 d 、2 da n d3 ds t r u c t u r e sw e r eo b t a i n e db yt h ei n t e r m o l e c u l a rw e a kc h s 、n h o h y d r o g e nb o n d i n ga n dc - h “、托- 兀s t a c k i n gi n t e r a c t i o n i ti sw o r t ht on o t et h a tt h r o u g ht h e s es y n t h e s e sa n ds t r u c t u r a lc h a r a c t e r i z a t i o n s ，w ef o u n d t h a tg r e a te f f e c tw a st a k e no nt h em o l e c u l a rs t r u c t u r eo nt h eb a s i so fd i f f e r e n tm o l a rr a t i o 、 l o c a lr e s i s t a n c ea n ds y n t h e s i sm e t h o d ，t h ee n v i r o n m e n to ft i na t o mi sc o m p l i c a t e da n dv a r i a b l e c o r r e s p o n d i n g l y a n dn o n b o n dw e a k i n t e r a c t i o n ，h y d r o g e nb o n d i n ga n d 7 c - 7 t s t a c k i n g i n t e r a c t i o nm a yb e n e f i tt h ec o n s t r u c t i o no f1 dc h a i no r2 dl a y e rs t r u c t u r e so ft h eo r g a n o t i n c o m p l e x e s a n du n d e rac e r t a i nc o n d i t i o n ，s o m es t r u c t u r ec a nr e c o g n i z es p e c i a lm o l e c u l e sa n d p r o c e e ds e l f - a s s e m b l e m e n tt of o r ms u p r a m o l e c u l e s t h e s es t r u c t u r a li n f o r m a t i o nm a yt h r o w n e w l i g h ti nt h es t r u c t u r e e f f e c tr e l a t i o n s h i po ft h eo r g a n o t i n ( w ) c o m p l e x e s k e y w o r d s ： 2 ；3 ，4 ，5 - t e t r a f l u o r o b e n z o i c a c i d ；m i x e d 1 i g a n d s ；5 - a m i n o 1 ，3 ，4 t h i a d i a z o l e 2 - t h i o l ； o r g a n o t i n ( i v )c o m p l e x ；c r y s t a ls t r u c t u r e ； c h a r a c t e r i z a t i o n ；s u p r a m o l e c u l a rs t r u c t u r e t h en a t i o n a ln a t u r es d e n c ef o u n d a t i o no f c h i n a ( 2 0 2 7