（物理化学专业论文）含有sm（Ⅲ）eu（Ⅲ）gd（Ⅲ）cd（Ⅱ）金属离子新型配合物的合成、表征及性质研究.pdf

刖吾 近年来，新型功能配位化合物的合成及性质研究成为配位化学领域的研究热点之 一 “。这是出于这些新型配位化合物在催化，微孔结构。导电，菲线性光学，磁学等 方面显示了独特的功能特性【幢7 1 ，从而为新型功能材料的合成开辟了一个新的领域。 此外，建立，探索，寻找结构与功能性质之间的内在相关联系因素也成为近年来配位 化学工作者的关注热点之一。开展这方面研究工作将对于新型功能材料的研制及深入 探索了解生命机理具有重要韵理论与实验指导意义。 乙酸根是一类非常有意义的桥联配体。上世纪5 0 年代初由于b l e a n e yb 和 b o w e r sk d 对乙酸根桥联双核c u 配合物 c u t 。2 c c h 3 ) 2 ( h 2 0 ) 2 1 8 】所显示的异常的 e s r 谱和变温磁化率数据的研究成果而奠定了当今多原子桥联多核配# - n 磁性研究的 理论基础。乙酸根的桥联配位模式主要是用其羧酸基两氧原子分别配位于两金属离子。 文献已报道了一定数量的乙酸根桥联多核配合物“9 2 0 l ，但是有关乙酸根桥联稀土离子 配合物的磁| 生研究仅见例文献报自酽1 1 0 为了更进一步探索了解乙酸根桥联稀土离子 类配合物的磁学性质及其相关构效性质，我们合成了乙酸根桥联稀土离子o d ( 1 i ；) ， s m 0 1 1 ) ，e u ( m ) 的3 个双核配合物，并对其中的双核g d ( 1 1 1 ) 配合物进行了结构磁学性 质研究，进一步获得了有关该类配合物的结构撤学相关信息。 含有多腈基配体的配位化合物的合成及其结构性质研究是近年来新型配位化合物 研究领域的研究热点。一大批该类化合物被合成并对其进行了结构及物理性质的研究。 许多该类配合物显示了较为独特的结构及磁学胜质。该类配合物的合成及其性质研究 为研制理想的微孔结构材料，分子基铁磁体及探索生物体内金属蛋白的生物功能提供 了丰富的理论及实验指导依据。 日6 “文献报道的多腈类配体主要有四氰基乙烯( t l = n e ) 2 2 倒：i ，2 ，4 ，5 一四氰基苯 ( t c n b ) 1 2 7 4 s 1 ：7 , 7 ，8 ，8 _ 四氰基对苯醌二甲烷c n q ) 口峨l ；2 ，3 ，5 , 6 一四氰基毗嗪( t n p ) ； 2 ，3 一二氰基吡嗪；2 ，5 一二氰基毗嗪；三氰基甲基阴离子 m ) 口5 - 3 7 j ：二氰酰胺阴离子 ( d c a l f 刚5 1 ；c 【，仪一二氰基全氟代一1 ，_ 二苯乙烯；二氰基一乙酸甲酯阴离子；六氰基丁二 烯：甲氨酰二氰基甲基阴离子等脚吡这些多腈类配体在同vc r ( i i i ) ，m n ( i i ) ，f e ( i 【) ， f e ( i i i ) ，c o ( i i ) ，n i ( i i ) ，z n ( i i ) ，c d ( i i ) ，r u ( i i i ) ，o s 等金属离子反应形成了配位或离子化 合物，这些化合物在磁学性质方面显示了特异的性质。例如，钒的四氰基乙烯配合物 v ( t c n e ) x y ( c h 2 c 1 2 ) 是目前已知显示临界温度最高的分子基铁磁体；含有四氰基乙烯的 电_ 转移赫 f e c p + 2 r t c n n 。是首次发现的已知结构的分子基铁磁体配合物；以二氰 胶阴离子为配体的配合物 f e ( a d p t ) 2 ( d c a h 在光和热的诱导下显示了自旋交叉现象。此 外，许多多腈类桥联顺磁金属离子多核配合物中桥联金属离子问发生了一定强度的磁 相互作用。多腈类配合物除显示了独特的磁学性质外，极少数的该类配合物在其晶体一 结构上呈现出多孔性【5 2 j ，一些多腈类配合物在物理眭质方面显示有导电性( 5 3 - 5 5 1 。鉴于 多腈类配体配合物在上述领域所显示出的独特的结构及物理性质，所以进行新型多腈 类配体配合物的设计、合成并对其进行相关结构及物理性质的研究将对研制新型微孔 材料，了解掌握影响桥联余属离子间磁相互作用的各种因素，设计合成理想的分子基 铁磁材料及开发探索新型功能配合物等方面均具有十分重要的理论和实验指导意义。 基于此，我们设计合成了以卜氨基一2 ，p 二氰基乙糟卜巯基阴离子( a d m ) 为桥联 配体的维结构配合物 c d ( a d m ) 2 ( h 2 0 2 2 h 2 0 。，研究了该配位聚合物的结构特点。 理论和实验均已证实，氮杂环氮氧化含物中氧原子的电子密度远大于其相应的氮 杂环中氮原子的电子密度。因此，氮杂环氮氧化物中氧原子较相应的氮杂环化合物中 氮原子具有更强的配位能力而可形成强的配位键。同时，含有该类配体的配合物其共 轭电子密度将有较大程度的增加，而配合物中的共轭电子密度是决定配合物陛质的主 要因素之一。增加配合物中的电子密度将会改善或提高配合物的功能特性。至目前为 止，已有一定数量的含氮杂坏配合物被合成和表征，在已发表的该类配合物中绝大多 数属于微孔类配合物。所用配体多为4 ，4 联吡啶氮氧化物及其衍生物，由于4 ，4 一联吡 l ! 定氮氧化物及其衍生物中两配位氧原子相隔较远从而所合成的配合物均具有较大孔隙 的结构特点( 5 0 酬。 鉴于氮杂环氮氧化物中氧原子的配位特点，我们设计合成了毗嗪一2 一甲酸根一4 一氮 氧化物( p y z n o ) 为桥联配体的一维聚合物 c d ( p y 皿咖 n 和三维聚创勿 c d ( p y z n o ) ( s c n ) 。 研究了陔两配合物的结构特点，获得了该类配体桥联配位结构信息。 本论文使用了三种桥联配体，设计合成了三个双核配台物，三个配位聚合物，研 究了这六个配合物的结构特点，对其中的一个双核配合物进行了磁学性质研究，获得 了定的相关构效信息。本论文中所涉及的卜氨基一2 ，2 一二氰基乙烯基一卜巯基阴离 子和毗嗪一2 一甲酸根一4 一氮氧化物均为首次作为桥联配体使用，据我们所知，有关该类 配体的相关配合物还未见文献报道。本论文的研究工作将对设计合成新型功自援合物 及探索研究生命体系内金属离子的功能作用将有一定的理论和实验指导意义。 独创声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得 ( 注：如 没有其他需要特别声明的，本栏可空) 或其他教育机构的学位或证书使用过的材 料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明 并表示谢意。 学位论文作者签名 纷：刎 导师签字 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解堂撞有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并向 国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权堂 ! 堑可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印 或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 导师签字 而参侈 ， 签字日期：2 0 ( ) j ，年年月4 i f 日-吖咱 ， = ， 分 月 彳 备 年 签 哆 者 瞎 加 文 弧 做 例 僦 期 靴 辨 山东师范大学硕士毕业论文= 摘要 本论文设计合成了以乙酸根为桥联配体的三个双核配合物 g d 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 ( 1 ) 、 s m f f p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) f f s c n h ( h 2 0 ) 6 f 2 ) 和 e u 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 】( 3 ) ：设计合成了以1 一氨基一2 ，2 - 二氰 纂乙烯基一l 一巯基阴离子为桥联配体( a d m ) 的一维结构配合物 c d ( a d m ) 2 ( h 2 0 h 2 h 2 0 ) ( 4 ) ；设计合成了毗嗪一2 一甲酸根一4 一氮氧化物( p y z n o ) 桥联c d ( i i ) 的一维配合物 c d ( p y z n o ) 2 。( 5 ) 芹n - - 维配合物 【c d ( p y z n o ) ( s c n ) 】) 。( 6 ) 。 对所合成的配合物进行了红外光谱，元素分析，x 一射线单晶衍射结构表征；研究 了所合成配合物的结构特性；对配合物f 1 ) 进行了变温磁化率的测定，对其磁学 性质与结构间存在的内在相关因素进行了分析。 本论文的主要创新点为： 1 进一步研究获得了乙酸根桥联稀土g d ( 1 1 1 ) 离子间的磁耦含信息。 2 首次设计合成了以l 一氨基一2 ，2 一二氰基乙烯基一卜巯基阴离子为配体 的配合物研究了其一维配合物 c d ( a d m ) f f h 2 0 ) 2 】2 i h o 。的结构。 3 首次合成了含有吡嗪- 2 一甲酸根一4 一氮氧化物( p y z n o ) 配体的配合物，合成 研究了p y z n o 桥联c d ( i i ) 的维配合物 c d ( p y z n o ) 2 。和p y z n o 和s c n 一桥联c d ( i i ) 的三维配合物 c d ( p y z n o ) ( s c n ) 。的结构。 本论文的研究工作将对于设计合成新型功能配合物及探索研究生物体内 余属离子的功能作用具有一定的理论和实验指导意义。 关键词：合成，吡啶n 一氧化物，配合物，晶体结构，磁性 分类号：0 6 4 1 4 生查塑丝查兰堡：! ! 兰些堡苎 a b s t r a c t a c e t a t ea n i o nh a sb e e ns e l e c t e da sb r i d g i n gl i g a n da n dt h r e en o v e lc o m p l e x e s h a v eb e e nd e s i g n e da n ds y n t h e s i z e d ，n a m e l y ，t h e b i n u c l e a rc o m p l e x e s 【g d 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 m ( 1 ) 、 s m 2 ( p y d n o ) 2 ( c h s c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 ( 2 ) a n d e u 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 ( 3 ) ；ao n e d i m e n s i o n a lc h a i nc o m p l e x f c d ( a d m ) z ( h 2 0 ) 2 2 h 2 0 n ( 4 ) w i t h1 一a m i n o 一2 ，2 d i c y a n o e t h e n e 一1 一m e r c a p t oa n i o n ( a d m ) a sb r i d g i n gl i g a n d h a s b e e n d e s i g n e d a n d s y n t h e s i z e d ；w i t h p y r a z i n e 一2 一c a r b o x y l a t e 一4 j n o x i d e a s b r i d g i n gl i g a n d ，a o d e - d i m e n s i o n a lc h a i n c o m p l e x c d ( p y z n o ) j 。( 5 ) a n dat h r e e d i m e n s i o n a lp o l y m e r c d ( p y z n o ) ( s c n ) n h a v eb e e nd e s i g n e da n ds y n t h e s i z e dt h es i xn o v e lc o m p l e x e sw e r ec h a r a c t e r i z e db y e l e m e n t a la n a l y s i sa n di rs p e c t r a ，a n dt h e i rc r y s t a ls t r u c t u r e sd e t e r m i n e db yx r a y c r y s t a l l o g r a p h y t h ev a r i a b l e t e m p e r a t u r em a g n e t i cs u s c e p t i b i l i t i e so fc o m p l e x e s ( 1 ) w e r em e a s u r e da n dt h em a g n e t i cd a t aw e r ea n a l y z e d t h em a i nc r e a t i v i t i e so f t h i ss t u d ya r ea sf o l l o w s ： 1 t h em o r em a g n e t i cc o u p l i n gi n f o r m a t i o nd e a l i n g w i t hg d ( i i i ) i o n sa n da c e t a t e a n i o na sb r i d g i n gl i g a n dh a sb e e no b t a i n e d ， 2 t h ef i r s tc o m p l e xw i t h1 - a m i n o 一1 一m e r c a p t o 一2 ，2 - d i c y a n o e t h e n ea n i o na sl i g a n dh 0 x b e e nd e s i g n e da n ds y n t h e s i z e d ，a n dt h es t r u c t u r eo ft h eo n e - d i m e n s i o n a lc o m p l e x c d ( a d m ) 2 ( h 2 0 ) j 2 h 2 0 h a s b e e ns t u d i e d ，i nw h i c h 1 - a m i n o 一1 一m e r c a p t o 一 2 , 2 一d i c y a n o e t h e n ea n i o nw a su s e da sb r i d g i n gl i g a n d 3t h ec o m p l e x e sw i t h2 - c a r b o x y l a t e 一4 一n o x i d e p y r e z i n ea s l i g a n dh a v ef i r s tb e e n s y n t h e s i z e d ，a n dt h es t r u c t u r eo fo l l e d i m e n s i o n a lc o m p l e x c d ( p y z n o ) j nu s i n g p y z n oa sb r i d g i n gl i g a n da n dt h es t r u c t u r eo ft h r e e d i m e n s i o n a lc o m p l e x c d ( p y z n o ) ( s c n ) - 1w i t hp y z n oa n ds c n a sb r i d g i n gi i g a n dh a v e b e e ns t u d i e s i nt h et h e o r e t i c a la n de x p e r i m e n t a la r e at h i sw o r kw i l lb e n e f i tt h ed e s i g n sa n d s y n t h e s e so ft h en o v e lc o m p l e x e sw i t hs p e c i a lf u n c t i o n sa n di tw i l lb ea l s ou s e f u li n t h es t u d yo f t h eb i o l o g i c a lf u n c t i o no f m e t a li o n si nb i o l o g i c a ls y s t e m 2 山东师范人学坝i 一毕业论义 k e y w o r d ：s y n t h e s i s ，p y r i d i n en - o x i d e ，c o m p l e x ，c r y s t a ls t r u c t u r e ，m a g n e t i s m c a t e g o r y ：0 6 4 1 4 3 坐蔓塑些叁兰堡!：兰些堡兰：一一 第一章乙酸根桥联g d ( m ) 、e u ( 1 i i ) 、s m ( ) 双核配合物的合 成，晶体结构及性质研究 s y n t h e s e s ，c r y s t a l s t r u c t u r e sa n d m a g n e t i s m o fb i n u c l e a r c o m p l e x e sd e a l i n g w i t hg d ( i i i ) ，e u ( i i i ) a n ds m ( 1 l i ) c a t i o n sa n d a c e t a t ea sb r i d g i n gl i g a n d 本章使用乙酸根离子为桥联配体设计合成了三个新型双核配合物，即， g d 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 】( 1 ) ， s m z ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 ( 2 ) 和 e u 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 】( 3 ) 。对所合成的这三个配合物进行了 元素分析和红外光谱表征及x 一射线单晶结构测试，并对配合物 g d 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 】( 1 ) 进行了变温磁化率的测定，对所得磁数 挠：进行了理论拟合分析，研究了其相关构效性质。 一、实验部分 1 试剂 4 - 一甲基吡啶氮氧化物( p y d n 0 ) 按有关文献方法合成 6 4 】，其余试剂为市售分析 纯且在使用时未做进一步纯化处理。 2 、物理测试 红外光谱在b r a k e r 公司生产的t e n s o r2 7 型红外光谱仪经溴化例压片测定。 c 、h 和n 含量用p e r k i n e l m e r2 4 0 型元素分析仪测定。变温磁化率用s q u i d 型 超导磁量计测定。 3 、配合物的合成 配合物 g d 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 ( 1 ) 的合成：将g d ( c 1 0 4 ) 3 - 6 h 2 0 ( o2 8 9 lg ，5 0 1 0 。4t 0 0 1 ) 、n a s c n ( o 0 8 1 l 1 0 1 0 ”t 0 0 1 ) 、p y d n o ( 0 0 5 4 6g ，5 0 1 0 4m 0 1 ) 和c h 3 c o o n a ( 0 0 4 1 1g ，1 0 x1 0 。3m 0 1 ) 分别溶解在1 0c m 3 水中，混合 删溶液并搅拌几分钟，过滤，将滤液在室温下静置约一个月，就可以得到适合测 山东师范人学顺卜毕业论文 试所用的无色单品晶体。 配合物 s m 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 】( 2 ) 的合成：将s m ( c 1 0 4 ) 36 h 2 0 ( 0 2 7 8 4g ，5 0 1 0 4m 0 1 ) 、n a s c n ( 0 0 8 i 1g ，l0 1 0 m 0 1 ) 、p y d n o ( 0 0 5 4 6g ，5 0 1 0 m 0 1 ) 和c h 3 c o o n a ( o 0 4 1 1g ，1 0 1 0 。3m o o 分别溶解在1 0c m 3 水中，混合 四溶液并搅拌几分锌，过滤，将滤液在室温下静置约一个月，就可以得到适合测 试所用的无色单晶晶体。 配合物【e u 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) d ( 3 ) 的合成：将e u ( c 1 0 4 ) 36 h 2 0 ( o 2 7 9 2g ，5 0 x1 0 m o o 、n a s c n ( 0 0 8 1lg ，1 0x1 0 一m 0 1 ) 、p y d n o ( 0 0 5 4 6g ，5 0 1 0 m 0 1 ) ) f dc h 3 c o o n a ( 0 0 4 l lg ，1 0 1 0 3m 0 1 ) 分别溶解在1 0c m 3 水中，混合 网溶液并搅拌几分钟，过滤，将滤液在室温下静置约一个月，就可以得到适合测 试所用的无色单晶晶体。 4 、x - 射线衍射单晶结构分析 晶体结构的铡定在b r u k e r 公司的s m a r t1 0 0 0 型c c dx 一射线衍射仪上进行。 采用石墨单色化的m ok a 2 0 r ( 1 3 ) n n n 衍射点用于单晶结构 的解析。所有的计算在s h e l x l 一9 7 程序包进行。 g d 2 ( p y d n o ) 2 ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h 2 0 ) 6 ( 1 ) 的晶体结构：在2 ，1 3 。 2 盯例】、 r 1 ；0 , 0 315 ，w r 230 0 7 0 8 ri n d i c e sf a l ld a t a ) r i = o 0 3 6 3 ，w r 22o 0 7 2 9 l a r g e s td i f fp e a ka n dh o l e 1 0 5 3a n d - 0 6 3 0e 一 t a b l e1 2a t o m i cc o o r d i n a t e s ( l0 4 ) a n de q u i v a l e n ti s o t r o p i cd i s p l a c e m e n t p a r a m e t e r s ( a 2 10 3 ) f o rc o m p l e x ( 1 ) a t o m x y z 0 ( 6 ) o ( 3 ) g d ( 1 s ( 2 ) ( ) ( s ) o ( 2 ) 5 5 3 0 ( 4 0 ) 2 8 5 0 ( 2 0 ) 8 0 4 1 ( 2 ) 4 3 3 9 ( 1 1 ) 7 9 6 0 ( 3 0 ) 10 5 3 0 ( 3 0 ) 9 0 7 0 ( 2 0 ) 9 4 8 7 ( 1 4 ) 9 1 2 0 ( i ) 8 7 3 6 ( 6 ) 9 7 9 1 ( 1 5 ) 9 1 8 4 ( 1 4 ) 6 9 1 0 ( 3 0 ) 一3 9 0 ( 2 0 ) 8 2 ( 1 ) 2 9 0 7 ( 9 ) 一1 7 3 0 ( 2 0 ) 一2 5 0 ( 2 0 ) 4 9 ( 9 ) 3 4 ( 5 ) 2 6 ( t ) 5 0 ( 2 ) 3 2 ( 5 ) 3 9 ( 6 ) 山东师地人学坝f 1 毕业论义 o ( 1 0 ) n ( 3 ) o ( 1 ) c c c c c 1 ) 4 ) 5 ) 7 1 8 ) c ( 1 9 ) c ( 2 5 ) n ( i ) s ( 1 ) n ( 2 ) c ( 6 6 ) c ( 6 7 ) 7 8 1 0 ( 4 0 ) 9 3 5 0 ( 3 0 ) 9 3 9 0 ( 3 0 ) 5 4 5 0 ( 4 0 ) 8 3 7 0 ( 4 0 ) 10 3 4 0 ( 4 0 ) 8 4 0 0 ( 4 0 ) 9 4 5 0 ( 4 0 ) 10 4 2 0 ( 4 0 ) 9 3 3 0 ( 4 0 ) 8 9 1 0 ( 4 0 ) 9 9 2 9 ( 1 6 ) 6 2 7 0 ( 3 0 ) 1 1 8 1 0 ( 3 0 ) 1 2 1 2 0 ( 4 0 ) 8 0 5 2 ( i9 ) 9 2 2 8 ( 1 6 ) 9 5 0 1 ( 1 6 ) 8 7 5 0 ( 2 0 ) 9 5 6 0 ( 2 0 ) 8 6 5 0 ( 2 0 ) 9 3 2 0 ( 2 0 ) 8 7 5 0 ( 2 0 ) 8 4 1 0 ( 2 0 ) 7 0 8 0 ( 2 0 ) 7 7 5 1 ( 19 ) 6 1 2 8 ( 7 ) 8 7 9 0 ( 2 0 ) 8 9 6 0 ( 2 0 ) 8 0 7 0 ( 2 0 ) 一1 4 4 0 ( 3 0 ) 2 9 2 0 ( 2 0 ) 1 8 8 6 ( 1 9 、 19 8 0 ( 3 0 ) 3 4 9 0 ( 3 0 ) 3 3 6 0 ( 3 0 ) 4 5 8 0 ( 3 0 ) 5 1 0 0 ( 3 0 ) 4 4 7 0 ( 3 0 ) 1 0 9 0 ( 3 0 ) 8 7 0 ( 3 0 ) 1 3 5 1 ( 1 0 ) 1 3 5 0 ( 3 0 ) 4 0 0 ( 3 0 ) 一6 0 0 ( 4 0 ) 4 8 ( 7 ) 3 4 ( 6 ) 4 2 ( 6 ) 3 4 ( 7 ) 4 1 ( 8 ) 4 3 ( 8 ) 4 7 ( 9 ) 4 5 ( 9 ) 4 7 ( 9 ) 4 2 ( 8 ) 5 3 ( 8 ) 6 6 ( 3 ) 4 6 ( 7 ) 2 9 ( 7 ) 6 1 ( 1 2 ) c ( 6 8 )9 5 7 0 ( 6 0 ) 8 5 0 0 ( 3 0 ) 6 3 2 0 ( 3 0 ) 7 7 ( 15 ) 乙q i sd e f i n e da so n et h i r do f t h et r a c eo f t h e o r t h o g o n a l i z e du 4t e s o n e r t a b l e1 3s e l e c t e db o n dl e n g t h s a a n da n g l e s 。 f o rc o m p l e x ( 1 ) g d ( 1 ) 一o ( 6 ) 2 3 6 ( 3 ) g d ( 1 ) 0 ( 2 12 3 5 ( 2 ) g d ( i ) 一o ( 1 )2 3 8 ( 2 ) o d ( 1 ) o ( 3 a )2 4 2 ( 2 ) o d ( i ) 一o ( 5 ) 2 4 3 ( 2 ) o d ( 1 ) 一n ( 1 ) 2 4 6 ( 3 ) o d ( 1 ) 一n ( 2 ) 2 4 7 ( 3 ) g d ( i ) o ( 1 0 )2 , 4 9 ( 3 ) 0 ( 2 ) 一o d ( 1 ) 一o ( 6 ) o ( 6 ) 一g d ( 1 ) 一o ( 1 ) o ( 6 ) 一g d ( 1 ) 一o ( 3 a ) 0 ( 2 ) 一o d ( 1 ) 一o ( 5 ) o ( 1 ) 一g d ( 1 ) 一o ( 5 ) o ( 2 ) - g d ( 1 ) - n ( i ) 1 4 0 i ( ii ) 1 3 9 4 ( 1 1 ) 7 8 3 ( 1 0 ) 7 25 ( 9 ) 13 0 ，0 ( 8 、 8 2 0 ( 9 ) 7 o ( 2 ) 一o d ( 1 ) 一o ( i ) o ( 2 ) 一g d ( 1 ) 一o ( 3 a ) o ( 1 ) r o d ( 1 ) 一o ( 3 a ) 0 ( 6 ) 一g d ( 1 ) 一o ( 5 ) o ( 3 a ) 一g d ( 1 ) 一0 ( 5 ) o ( 6 ) 一o d ( 1 ) - n ( i ) 7 8 6 ( 8 ) 10 9 8 ( 7 ) 7 55 ( 8 ) 7 16 ( 1 1 ) 7 72 ( 8 ) 11 2 0 ( 1 2 1 山东师范人学坝i 毕业论义 0 ( 1 ) 一o d ( 1 ) 一n ( 1 ) o ( 5 ) 一g d ( 1 ) 一n ( 1 ) 0 ( 6 ) 一g d ( 1 ) 一n ( 2 ) o ( 3 a ) 一g d ( 1 ) 一n ( 2 ) n ( 1 ) g d ( 1 ) 一n ( 2 ) o ( 6 ) 一o d ( 1 ) 一0 ( 1o ) o ( 3 a ) 一g d ( 1 ) 一0 ( 10 ) 7 8 4 ( 1 0 ) 13 4 3 ( 1 0 ) 6 9 2 ( 11 ) 8 0 2 ( 10 ) 7 6 2 ( 11 ) 6 99 ( 1 2 ) 1 3 9 5 ( 1 0 ) o ( 3 a ) 一g d ( 1 ) 一n ( 1 ) o ( 2 ) - g d ( 1 ) 一n ( 2 ) 0 ( i ) - g d ( 1 ) 一n ( 2 ) 0 ( 5 ) 一g a ( 1 ) 一n ( 2 ) o ( 2 ) - g d ( 1 ) 一o ( 1 0 ) o ( 1 ) 一o c t ( 1 ) 一0 ( t o ) o ( 5 ) 一g d ( 1 ) 一0 ( 1 0 ) 1 4 82 ( 1 0 ) 1 4 9 4 ( 9 ) 7 6 2 ( 9 ) 1 3 7 8 ( 1 0 ) 8 18 ( 1 0 ) 1 4 4 5 ( 1 1 ) 6 96 ( 1 0 ) n 【1 ) - g d ( 1 ) 一0 ( 1 0 )5 9 7 ( 1 1 )n ( 2 ) - g d ( 1 ) - 0 ( 1 0 )1 0 9 7 ( 1 0 ) o ( 6 ) o ( 3 ) g d ( 1 ) s ( 2 ) o ( 5 ) o ( 2 ) 0 ( 1 0 ) n ( 3 ) 0 ( 1 ) c ( 1 1 ) c ( 1 4 ) c ( j 5 ) c ( 1 7 ) c ( 1 8 ) c ( 1 9 ) c ( 2 5 ) n ( 1 ) s ( 1 ) n ( 2 ) 2 8 ( 1 6 ) 2 7 ( 1 2 ) 1 9 ( 1 ) 4 8 ( 6 ) 2 l ( 1 2 ) 2 5 ( 1 2 ) 6 0 ( 2 0 ) 2 9 ( 1 5 ) 3 5 ( t 3 ) 2 7 ( 1 6 1 3 8 ( 1 9 ) 3 2 ( 18 ) 5 0 ( 2 0 ) 6 0 ( 2 0 ) 5 0 ( 2 0 ) 4 0 ( 2 0 ) 6 0 ( 2 0 ) 1 0 l ( 1 0 ) 3 3 ( 1 6 1 8 0 ( 2 0 ) 3 2 ( 1 2 ) 2 9 0 ) 4 9 ( 6 ) 4 0 ( 1 4 ) 5 1 ( 1 5 ) 3 7 ( 1 5 ) 4 0 ( t 6 ) 5 9 ( 1 6 ) 3 5 ( 1 7 ) 4 0 ( 2 0 ) 6 0 ( 2 0 1 5 0 ( 2 0 ) 4 0 ( 2 0 ) 5 0 ( 2 0 ) 5 0 ( 2 0 1 4 2 ( 1 8 ) 4 5 ( 6 ) 5 8 ( 1 9 ) 4 0 ( 2 0 ) 4 4 ( t 3 ) 3 2 ( 1 ) 6 1 ( 6 ) 3 7 ( 1 3 ) 4 3 ( 1 4 ) 4 6 ( 1 9 ) 3 3 ( 1 6 1 3 1 ( 1 2 ) 4 2 0 9 ) 5 0 ( 2 0 ) 4 0 ( 2 0 ) 5 0 ( 2 0 ) 3 2 ( 1 9 1 4 0 ( 2 0 ) 3 5 ( 1 9 ) 6 0 ( 2 0 ) 5 2 ( 7 ) 5 0 ( 1 9 1 8 9 ( 1 7 ) o ( 1 0 ) 4 ( 1 ) 1 8 ( 5 ) 8 ( 1 1 ) 5 ( 1 1 1 4 ( 1 3 ) 6 ( 1 2 ) 1 2 ( 1 2 ) 8 ( r 5 ) - 2 ( t 6 ) 4 ( 1 7 ) 一9 ( 1 8 1 2 ( 1 5 ) 1 1 ( 1 7 ) g ( t 6 ) 1 4 ( 1 6 ) 1 l ( 5 ) 1 2 ( 1 6 1 1 1 ( 1 5 ) 1 2 ( t 0 ) 9 ( 1 ) 3 3 ( 5 ) 6 ( 1 0 ) 1 4 ( 1 1 ) 1 9 ( 1 6 ) 5 ( 12 ) 7 ( 1 0 ) 7 ( 1 4 ) 9 ( 1 6 ) 1 3 ( 1 5 ) 2 4 ( 1 9 ) 1 5 ( 1 7 ) 1 1 ( 1 7 ) 4 ( 1 5 ) 9 ( 1 7 ) 1 4 ( 6 ) 18 ( 1 4 ) 删珊删蚋删删删辋蚋粥 坐变塑垫查堂堡圭兰些堡苎 c ( 6 6 )2 1 ( 1 6 ) 3 5 ( 1 7 )3 2 0 6 ) 0 0 3 ) 6 ( 1 2 )3 0 2 ) c ( 6 7 ) 4 0 ( 2 0 ) 4 0 ( 2 0 ) 1 0 0 ( 4 0 ) 一1 0 ( 2 0 )2 0 ( 2 0 ) 2 ( 1 7 ) c ( 6 8 ) 1 2 0 ( 4 0 )7 0 ( 3 0 ) 4 0 ( 2 0 ) 1 0 ( 2 0 ) 2 0 ( 3 0 ) 1 0 ( 3 0 ) t a n el 一5 h y d r o g e nc o o r d i n m e s ( l0 4 ) a n di s o t r o p i cd i s p l a c e m e n tp a r a m e t e r s ( a 2 10 3 ) f o rc o m p l e x ( 1 ) x y z 乙氇 t a b l e1 - 6h y d r o g e nb o n d sl e n g t h s ( a ) a n da n g l e s ( 。) f o rc o m p l e x ( 1 ) 。 d - h d ( d h ) d ( h a ) d h a d ( d a ) a o ( 6 ) - h ( 2 0 ) o ( 6 ) h ( 2 1 ) 1 0 ( 5 ) o 5 ( 3 1 1 7 ( 5 ) 2 8 ( 3 1 9 2 6 9 ( 4 ) 32 7 ( 4 ) 1 7 0 ( 4 0 ) 1 6 6 ( 5 2 ) o ( 3 ) 岸2 s ( 1 ) # 3 坐查些塑查兰堡圭生些堕墨一 o ( 10 ) 一h ( 8 ) o ( 1 0 ) 一h ( 9 ) o7 ( 5 1 o 9 ( 5 ) 3 o ( 5 ) 2 5 ( 5 ) 3 6 1 ( 4 ) 3 3 4 ( 3 ) o ( 5 ) 一h ( 2 ) o 7 ( 4 )2 6 ( 4 )3 2 8 ( 3 ) 1 5 2 ( 5 0 ) 1 5 6 ( 3 9 ) 1 7 0 ( 4 4 ) s ( 1 1 # 3 s ( 2 ) 撑4 s ( 2 ) 挣5 q ( ! ) ：坐! ) ! ：! ：! ! ：i 幽)! ! ! 鱼i ) g ! ) 壁i s y m m e t r yt r a n s f o r m a t i o n su s e dt og e n e r a t ee q u i v a l e n ta t o m s ： # 1 一x + 2 ，y + 2 ，一z # 2x 一1 ，y ，z# 3x 一1 2 ，一y + 3 2 ，z 一1 2 # 4x + 1 2 ，y + 3 2 ，z i 2 # 5 一x + l ，一y + 2 ，一z 【s m f f p y d n o ) z ( c h 3 c o o ) 2 ( s c n ) 4 ( h z o ) 6 ( 2 ) 的晶体结构：在2 1 3 。 0 2 9 ( d 】 r i n d i c e s ( a l ld a t a ) 9 8 o 07 3 4 0a n d0 4 4 9 3 f u l l m a t r i xl e a s t - s q u a r e so n 尸 3 7 3 6 3 2 2 5 1 0 6 5 r i = o 0 2 7 6 w r 2 = o 0 6 5 8 r 1 = o0 3 0 5 ，w r 2 = o ，0 6 7 4 l a r g e s td i f f p e a ka n dh o l e o5 7 4a n d 一1 2 7 4e a 。3 t a b l e1 - 8 a t o m i cc o o r d i n a t e s ( x l0 4 ) a n de q u i v a l e n ti s o t r o p i cd i s p l a c e m e n t p a r a m e t e r s ( 尉1 0 。) f o rc o m p l e x ( 2 ) 9 4 1 7 ( 3 ) 8 0 6 9 ( 1 ) 7 9 5 2 ( 3 ) 9 3 7 3 ( 3 ) 7 1 0 0 ( 3 ) 9 3 9 6 ( 3 ) 6 2 7 5 ( 3 ) 8 1 4 9 ( 4 ) 7 8 4 9 ( 4 ) 5 4 6 0 ( 4 ) 1 0 3 9 4 ( 4 ) 8 4 1 2 ( 5 ) 9 3 6 6 ( 4 ) 一7 8 8 ( 2 ) 8 6 9 ( 1 ) 2 1 1 ( 2 ) 7 6 4 ( 2 ) 一5 2 1 ( 2 ) 4 8 2 ( 2 ) 1 2 1 6 ( 2 ) 一1 0 3 9 ( 2 ) 1 9 5 9 ( 2 ) 1 2 4 7 ( 2 ) 1 3 3 7 ( 2 ) 6 9 4 ( 2 ) 2 9 1 6 ( 2 ) 5 2 4 4 ( 2 ) 5 0 9 3 ( 1 ) 3 2 4 8 ( 2 ) 7 9 5