（物理化学专业论文）化学修饰电极的研究及应用.pdf

摘要 化学修饰电极的研究及应用 物理化学专业硕士研究生蒋依娜 指导教师李念兵教授 摘要 化学修饰电极白7 0 年代发展至今，已经成为当前电化学。电分析化学中十分活跃的研究 领域。化学修饰电极最突出的特性是，在电极表面接着或涂敷了具有选择性化学基团的一层 薄膜( 从单分子到几个微米) 。它是按人们意图设计的，并赋予了电极某种预定的性质如化 学的，电化学的，光学的，电学的和传输性等。由于其具有易自动化、便于携带、灵敏度和 准确度高。选择性好等优点，在电分析化学中具有广泛的用途。本文中。我们研究了几种化 学修饰电极的制各和在电分折化学中的应用。 主要研究工作如下： 1 2 ，5 二巯基一1 。3 ，4 - 噻二唑( d m t d ) 自组装电极的研究及用于金属离子的测定 分子自组装修饰电极可按预先设计在电极表面形成具有特殊功能的单分子层结构它在 分子尺寸，组织模型和膜的自然形成方面与天然生物膜有类似之处。同时。它具有分子识别功 能和选着选择性响应。在本论文中采用自组装膜组装技术将d m t d 分子组装在a u 电极上形 成单分子自组装膜，利用循环伏安和交流阻抗技术探讨了单分子自组装膜的电化学性质，该 自组装膜在a u 电极上具有很好的稳定性，考察了铜离子在此自组装膜电极上的电化学行为 讨论了溶液p h 和沉积电位，沉积时间等实验条件，建立起用d m t d 自组装单分子膜测定铜 离子的电化学方法，并用于自来水中铜离子的测定。 2 聚吖啶红修饰玻碳电极的研究及应用 聚合物膜修饰电极制备简便，性能稳定，利用恒电位或循环伏安法还可在电极表面导入 高浓度的功能团。因此在化学和生物化学中的应用越来越受到重视。本论文中采用电化学 聚合方法将吖啶红修饰于玻碳电极表面制备了聚吖啶红薄膜修饰电极，研究了该修饰电极的 电化学性质。尿酸在聚吖啶红修饰电极上有很好的电化学响应，建立起测定尿酸的电化学新 方法。利用循环伏安和差分脉冲技术探讨了利用此修饰电极测定u a 最佳实验条件，并用予实 际样品中u a 的测定并取得满意结果。 3 2 ，3 - 二巯基乙二酸( d m s a ) 自组装电极的研究及在离子通道传感器中的应用 酣南大学硕十学位论文 离子通道是细胞膜上的一类特殊亲水性蚩白质微孔道，是神经，肌肉细胞电活动的物质 基础随着生物化学的发展，人们将这一概念心丁化学修饰电极。如果将包含离子通道的膜 修饰在电极表面，当通道打开时，人量的标记离子可以透过膜到达电极表面发生电化学反 应。借助较强的金硫键，嘲s a 可以臼组装到金电极的表面，该自组装膜时掰1 离子表面活性刺 ( c r a b ) 具有离子通道行为。利用循环伏安，差分脉冲和交流阻抗技术考察了k 3 f e ( c n ) 。】 希i r u ( n h 3 ) s c l ，标记离子在此膜电极上的电化学响应。由于膜电极表面带负电荷，在p h 值为 7 4 的条件下，通道是关闭的，当加入阳离子表面活性剂后，通道打开，标记离子可到达电极 表面发生电化学反应。 4 金纳米修饰玻碳电极的研究及应用 将纳米修饰电极用于电化学和电分析化学的研究近年来已经取得了很大的进展，各种金 属、金属氧化物和非金属氧化物纳米粒子或团簇破组装在各种经典电极材料上如金、铂、银、 碳等，显示出卓越的表面吸附和分子识别特性，电催化活性、高度的表面反应活性等。在本 论文里。利用电沉积的方法制备了金纳米修饰电极，并探讨了此电极的电化学性质。距硝酸 根和复合胺都在此电极表面显示了良好的电化学响应，我们分别讨论了它们各自的擐佳实验 条件和反应机理建立起测定亚硝酸根和复合胺的电化学新方法。用于弧硝酸掇糸j 复合胺实 际样品的检测，结果满意。 5 金纳米和复合胺相互作用的研究 纳米微粒由于具有一系列新奇的物理、化学特性引起了人们的浓厚兴趣，并在物理学、 化学、生物学、光学、电子学、电磁学，药物及临床医学等领域得到广泛的研究和应用。其 中纳米微粒独特的光学现象。如等离子体共振吸收、表面等离子体共振技术、表面增强拉曼 散射和共振光散射等受到了人们的关注。这些研究不仅对于认识纳米微粒的新光学性质，而且 对于研究纳米微粒的新表征方法及探索纳米微粒的分析应用均有重要意义。在纳米微粒的分 析应用研究方面，金纳米微粒占有十分重要的地位，本论文利用共振光散射，荧光，紫外一可 见光谱和透射电子显微镜技术在p h 值等于7 0 的b r 缓冲溶液中讨论了金纳米和复合胺的相 互作用。建立了利用共振光散射技术测定复合胺的新方法，考察了实验的最优条件，用于合 成样品的测定得到满意结果 关键词：化学修饰电极，自组装膜，离子通道传感器，共振散射光谱，金纳米， 铜，尿酸，阳离子表面活性剂，亚硝酸根，复合胺 i i a b s t r a c t c h e m i c a l l y m o d i f i e de l e c t r o d ea n di t s a p p l i c a t i o n m a s t e ro f p h y s i c a lc h e m i s t r y ：y i n a j i a n g s u p e r v i s o r ：p r o f e s s o rn i a n b i n gl i a b s t r a c t c h e m i c a l l ym o d i f i e de l e c t r o d e s ( c m e s ) h a v eh a dad o m i n a n tp o s i t i o ni nm a n ye l e c t r o c h e m i c a l s t u d i e ss i n c et h e1 9 7 f f s t h ed i s t i n g u i s h i n gf e a t u r eo fac m ei st h a tag e n e r a l l yt h i nf i l mo fa s e l e c t e dc h e m i c a li sb o n d e do rc o a t e do n t ot h ee l e c t r o d es u r f a c et oe n d o wt h ee l e c t r o d ew i t ht h e c h e m i c a l 。e l e c t r o c h e m i c a l ，o p t i c a l ，e l e c t r i c a l 。t r a n s p o r t ，a n do t h e rd e s i r a b l ep r o p e r t i e so f t h ef i l mi na r a t i o n a l ，c h e m i c a l l yd e s i g n e dm a n n e r f o ra n a l y t i c a la p p l i c a t i o n s ，c m e ss h o u l dp o s s e s sc e r t a i n p r o p e r t i e s ；g o o dm e c h a n i c a l a n dc h e m i c a l s t a b i l i t y o fe l e c l a o d e s u r f a c e ，g o o ds h o r t t e r m r e p r o d u c i b i l i t ya n dl o n g - t e r ms t a b i l i t yo ft h em o d i f i e r sa c t i v i t yt o w a r d st h ea n a l y t e 谢d ed y n a m i c r a n g eo f r e s p o n d s 1 0 wa n ds t a b l eb a c k g r o u n d c u r r e n t so v c rt h ep o t e n t i a lr a n g er e g u i r e d ，s i m p l ea n d r e l i a b l ef a b r i c a t i o nt h a tr e s u l t si nc o n s i s t e n c yo ft h er e s p o n s ef r o mo n ee l e c t r o d et oa n o t h e r i nt h i s w o r k ，o n eo ft h ep r i n c i p a lr e s e a r c h e si sa b o u tt h ep r e p a r a t i o no ft h ec e ma n di t sa p p l i c a t i o ni n e l e c t r o a n a l y s i s t h ep r i m a r yr e s e a r c hw o r ki sa sf o l l o w s ： 1 r e s e a r c ho f2 , s - d i m e r c a p t o - l , 3 , 4 - t h i a d i a z o l ( d m t d ) s e l f - n s s e m b l e dm o n o l a y e rm o d i f i e d e l e c t r o d ea n di t sa p p l i c a t i o ni nt h ed e t e r m i n a t i o no f m e t a li o n t h ef a b r i c a t i o na n de l e c t r o c h e m i c a lc h a r a c t e r i s t i c so ft h ed m t ds e l f - a s s e m b l e dm o n o l a y e r ( s a n d - m o d i f i e dg o l de l e c t r o d ew e r ei n v e s t i g a t e d t h ed m t ds a me l e c t r o d ee x h i b i t e ds e l e c t i v e v o l t a m m e t r i cr e s p o n s et oc u o d t h ee f f e c t so fv a r i o u sp a r a m e t e r s s u c ha st h ep hv a l u e so ft h e p r e c o n c e n t r a t i o n s o l u t i o na n dm e a s u r e m e n ts o l u t i o n ，t h ea c c u m u l a t i o n p o t e n t i a l ，a n dt h e a c c u m u l a t i o nt i m e ，w e r ei n v e s t i g a t e d t h ep r o p o s e dv o l t a m m e t r i cm e t h o dw a su t i l i z e ds u c c e s s f u l l y t od e t e c tt h ec o n c e n t r a t i o no f c u ( i di o n si nt a pw a t e rs a m p l e s 2 r e s e a r c ho f p o l y ( a c r i 椰n er e d ) m o d i f i e de l e c t r o d ea n di t sa p p l i c a t i o n as t a b l ee l e c t r o a c t i v et h i nf i l mo fp o l y ( a c r i d i n er e d ) h a sb e e nd e p o s i t e do nt h es u r f a c eo fa g l a s s yc a r b o ne l e c t r o d eb yp o t a n t i o s t a t i ct e c h n i q u ei nap h7 0p h o s p h a t eb u f f e rc o n t a i n i n ga c r i d i n e r e d t h ep o l y ( a c r i d i n er e d ) g l a s s yc a r b o ne l e c t r o d ei se a s yt ob ep r e p a r e dw i t hg o o ds t a b i l i t ya n d r e p r o d u c i b i l i t y t h ev o l t a m m e t r i cb e h a v i o ro f u r i ca c i d ( u a ) a tt h em o d i f i e dg l a s s yc a r b o ne l e c t r o d e w a ss t u d i e db y c y c l i cv o l t a m m e t r ya n dd i f f e r e n tp u l s ev o l t a m m e t r y t h em o d i f i e de l e c t r o d e l 坚! ! ! ! ! ! ! ：墅! ! ! ! ! ! 生坚墨! ! ! ：兰! 生 e x h i b i t e dai d 【g hs t a b i l i t yi np h o s p h a t eb u f f e r t h ep r o p o s e dv o l t a m m e t r i cm e t h o dw a su t i l i z e d s u c c e s s f u l l yt od e t e c tt h ec o n c e n t r a t i o no f u ai nu r i n es a m p l e s 3 r e s e a r c ho fm e s o - 2 ，3 - d i m e r c a p t o a n c c i n i ca c i ds e l f - a s s e m b l e d m o n o l a y e rm o d i f i e d e l e c t r o d ea n di t sa p p l i c a t i o ni ni o n - c h a n n e ls e n s o r s s e l f - a s s e m b l e dm o n o l a y e r s ( s a m s ) o fm e s o 2 ，3 - d i m e r c a p t o s u c c j n i ca c i d ( d m s a ) o ng o l d e l e c t r o d e sw e r eu s e df o ri o n - c h r o m e lm i m e t i cs e n s i n go fc a t i o n i cs u r f a c t a n t s t h es a m so ng o l d e l e c t r o d e sw e r ec h a r a c t e r i z e dw i t h r e d u c t i v e - d e s o r p t i o n a n de l e c t r o c h e m i c a l i m p e d a n c e m e a s u r e m e n t s t h ep hd e p e n d e n c eo ft h ec y c l i c v o l t a n m 3 0 9 r a m s ( c v s ) o fk 3 f e ( c n ) 6 1a n d 【r u ( n h 3 ) 0 c 1 3a se l e c t r o a c t i v em a r k e r ss u g g e s t e da ne l e c t r o s t a t i cr e p u l s i o nb e t w e e nc h a r g e dh e a d g r o u p so ft h es a m sa n dt h ee q u a l l yc h a r g e dm a r k e ri o n sw i t ht h eh a l fc u r r e n tv a l u e si nt h ep l o t r e f l e c t i n gt h ea p p a r e n tp k ao ft h es a m s i nt h ep r e s e n c eo fc a t i o n i cs u r f a c t a n t aa st h ea n a l y t ea n d 【f e ( c n ) 6 a n i o n sa st h em a r k e ri o n s ，t h es e l f - a s s e m b l e dm o n o l a y e r sc h a n n e lw a so p e na n d e x h i b i t e dd i s t i n c tc h a n n e lc u r f e n t 4 r e s e a r c ho f g o l dc o l l o i dm o d i f i e de l e c t r o d ea n di t sa p p l i c a t i o n c o l l o i d a lg o l dm o d i f i e dg l a s sc a r b o ne l e c t r o d ew a sp r e p a r e db ye l e c t r o d e p o s i t t h em o d i f i e d e l e c t r o d es h o w e da no b v i o u se l e e t r o c a t a l y t i ca c t i v i t yf o rt h eo x i d a t i o no fn i t r i t ea to 8 5 0v t h e a g a g c ie l e c t r o d ei no 0 5m o ll - 1h 2 s 0 4s o l u t i o na n df o r 出eo x i d a t i o no fs e r o t o n i n ( 5 h d u n d e r t h eo p t i m u mc o n d i t i o n s ，t h ep o s s i b l er e a c t i o nm e c h a n i s mh a sa l s ob e e nd i s c a s s e d t h en g g c e l e c t r o d eh a sah i r g l ls t a b i l i t ya n dc a nb ca p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no f n i t r i t ei nr a i nw a t e ra n do f 5 一h ti nh u m a nb l o o ds a m p l ew i t hs i m p l i c i t y , r a p i d n e s sa n da c c u r a t er e s u l t s 5 r e s e a r c ho f t h ei n t e r a c t i o no f c o l l o i dg o l da n ds e r o t o n i ni no p t i c a ll a b e l s i np h7 0b r i t t o n - 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a s s e m b l e dm o n o l a y e r , i o n c h a n n e l s e n s o br e s o n a n c el i g h ts c a t t e r i n gs p e c t r u m ，g o l dc o l l o i d ，e o p p e bu r i ca c i d ，c a t i o n i c s n r f a c t a n t s ，n i t r i t e ，s e r o t o n i n i v 独创性声明 学位论文题目：丝堂堡箜电拯鲍叠塞区座垣 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据 我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的 研究成果也不包含为获得西南大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料与我一 同工作的同志对本研究所傲的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者：签字日期：2 0 0 7 年4 月2 0 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并向国家 有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权西南大学研究 生院可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书，本论文：口不保密， 口保密期限至年月止) 。 学位论文作者签名 签字日期：一 学位论文作者毕业 工作单位： 通讯地址： 导师签名：锣 签字日期：工降年月日 电话：(! 邮编： s e g m e n ti s e g m e n t ii n t r o d u c t i o n 1 i n t r o d u c t i o no fc h e m i c a l l ym o d i f i e de l e c t r o d e s 1 1i n t r o d u c t i o n c h e m i c a l l ym o d i f i e de l e c t r o d e - - ( c m e ) 一n i le l e c t r o d em a d eo fac o n d u c t i n go rs e m i c o n d u c t i n g m a t e r i a lt h a ti sc o a t e dw i t has e l e c t e dm o n o m o l e c u l a r , m u l t i m o l e c u l a r , i o n i c ，o rp o l y m e r i cf i l mo fa c h e m i c a lm o d i f i e ra n dt h a tb ym e a l eo ff a r a d a i c ( c h a r g e t r a n s f e r ) r e a c t i o n so ri n t e r r a c i a lp o t e n t i a l d i f f e r e n c e s ( n on e tc h a r g et r a n s f e r ) e x h i b i t sc h e m i c a l ，e l e c t r o c h e m i c a l ，a n d o ro p t i c a lp r o p e r t i e so f t h ef i l m c o m p a r e dw i t ho t h e re l e c t r o d ec o n c e p t si ne l e c t r o c h e m i s t r y , t h ed i s t i n g u i s h i n gf e a t u r eo fa c m e si st h a tag e n e r a l l y q u i t et h i nf i l m ( f r o ma m o l e c u l a rm o n o l a y e rt o p e r h a p saf e w m i c r o m e t e r s t h i c km u l t i l a y e r ) o f as e l e c t e dc h e m i c a li sb o n d e dt oo rc o a t e do nt h ee l e c t r o d es u r f a c e t oe n d o wt h ee l e c t r o d e 诵mt h ec h e m i c a l ，e l e c t r o c h e m i c a l ，o p t i c a l ，e l e c t r i c a l ，t r a n s p o r t ，a n do t h e r d e s i r a b l ep r o p e r t i e so ft h ef i l mi nar a t i o n a l 。c h e m i c a l l yd e s i g n e dm a n n e r t h er a n g eo fe l e c t r o d e s u r f a c ep r o p e r t i e si n c l u d e s ，b u ti sm o i ed i v e r s et h a n ，t h a to fi o n - s e l e c t i v ee l e c t r o d e s ( i s e s ) w h i c h a l s oi n v o l v e ，i nt h e i rh i g h e s tf u m a s 。r a t i o n a ld e s i g no ft h ep h a s e - b o u n d a r y ，p a r t i t i o na n dt r a n s p o r t p r o p e r t i e so f m e m b r a n e s o no rb e t w e e ne l e c t r o d e s w h i l ec m e sc o p e r a t eb o t ha m p e r o m e t r i c a l l y a n dp o t e n t i o m e t r i c a l l y ，t h e ya r eg e n e r a l l yu s e da m p e r o m e t r i c a l l y ，af a r a d a i c ( c h a r g e 妇n s f e o r e a c t i o nb e i n gt h eb a s i so f e x p e r i m e n t a lm e a s u r e m e n to rs t u d y ，w h e r e a si s e sa r eg e n e r a l l yu s e di n p o t e n t i o m e t r i cf o r m a t sw h e r eap h a s e - b o u n d a r yi 南t e n t i a l ( i n t e r f a c i a lp o t e n t i a ld i f f e r e n c e ) i st h e m e a s u r e dq u a n t i t y 【1 】g a s - s e n s i n ge l e c t r o d e s ( e g ，f o rc 0 2 ，n h 3 ，n o x ) a r ea l s op o t e n t i o m e t r i c a l l y b a s e d 【2 】a l t h o u g ht h eo x y g e ne l e c t r o d e ，w h i c hf u n c t i o n sa m p e r o m e t r i c a l l y ，i sa l le x c e p t i o n 【3 1 c h e m i c a l l ys e n s i t i v ef i e l de f f e c tt r a n s i s t o r s ( c h e m f e t s ) a r eb a s i c a l l yn o n - f a r a d a i ee l e c t r o d e s y s t e m si nw h i c he l e c t r i cf i e l dv a r i a t i o n si nt h es e m i c o n d u c t o rg a t er e g i o nc o n t r o lt h em a g n i t u d eo f t h es o u r c e - d r a i nc u r r e n t 【4 】e n z y m e b a s e de l e c t r o d e sd e t e c tt h ep r o d u c t ( s ) o f ar e a c t i o nb e t w e e nn i l i m m o b i l i z e de n z y m el a y e ra n dar e a c t i o ns u b s t r a t ei nm a n yw a y s ，i n c l u d i n gb o t ha m p e r o m e t r i ca n d p o t e n t i o m e t r i cm e a n s t h ed i s t i n c t i o nb e t w e e nc m e sa n da m p e r o m e t r i ce n z y m e - m o d i f i e d e l e c t r o d e si st h u sv e r yn a r r o w ，t h el a t t e rb e i n gb a s e do nan a t u r a lb i o l o g i c a lc a t a l y s t ，b u ta l s ow i t ha r a t i o n a l ( b i o ) m o l e c u l a re l e c t r o d ed e s i g ng o a li nm i n d i nt h ef o l l o w i n gd i s c u s s i o no fc m e s ，i ti s i m p o r t a n tt ok e e pi nm i n dt h ec o n c e p to ff i l mh o m o g e n e i t y t h ep r e s e n c eo fv a r i a t i o n si nf i l m p r o p e r t i e sb e t w e e nt h ei n t e r f a c e sw i t l lt h e e l e c t r o d ea n ds o l u t i o nc a nd r a m a t i c a l l ya f f e c tm a n yo f t h e o t h e rp r o p e r t i e sd i s c u s s e db e l o w w h i l ef i l mh o m o g e n e i t yi sn o tan e c e s s i t y ，w i t h o u tt h i sp r o p e r t y ， t h eo t h e r sa r ed i m c u l tt oe s t i m a t ea n dac o m p l e t ed e s c r i p t i o no f t h eb e h a v i o ro f ac m ei sd i f f i c u l t i f n o ti m p o s s i b l e ，t oa c h i e v e c m e sh a v ea t t r a c t e dc o n s i d e m b l ei n t e r e s to v e rt h ep a s tt w od e c a d e sa sr e s e a r c h e r sh a v e a t t e m p t e dt oe x e r tm o r ed i r e c tc o n t r o lo v e rt h ec h e m i c a ln a t u r eo fa ne l e c t r o d e c m e sh a v ef o u n d 坚竺! ! 三! ! ! ! ! ! ! ! ! ! 竺! ! 竺望! ! ：! 璺堡 n u m e r o u s i m p o r t a n ta p p l i c a t i o n si n ，e g ，s o l a re n e r g y c o n v e r s i o na n d s t o r a g e ，s e l e c t i v e e l e c t r o - o r g a n i cs y n t h e s i s ，m o l e c u l a re l e c t r o n i c s ，e l e c t r o c h r o m i cd i s p l a yd e v i c e s ，c o r r o s i o n p r o t e c t i o n a n de l e c t r o a n a l y s i s 1 1 1 ea b i l i t yt om a n i p u l a t et h em o l e c u l a ra r c h i t e c t u r eo ft h eb u l k m a t r i xo fa ne l e c t r o d ea n di t ss u r f a c ei np a r t i c u l a rh a sl e dt oaw i d er a n g eo fa n a l y t i c a la p p l i c a t i o n s o fc m e sa n dc r e a t e dp o w e r f u lo p p o r t u n i t i e sf o re l e c t r o a n a l y s i s f o re l e e t r o a n a l y t i c a lp u r p o s e s ，a c m ec a nb ed e s i g n e d 【5 - 8 】a sa p o w e r f u l ，( p r e d o m i n a n t l yv o l t a m m e t r i c ，a m p e r o m e t r i c ， p o t e n t i o m e t r i c ，a n d a l s o i m p e d i m e t r i ca n dm i c r o g r a v i m e t r i c ) s e n s i n gd e v i c e ，b yd e l i b e r a t e m o d i f i c a t i o no ft h es u r f a c eo rb u l km a t r i xm a t e r i a lo ft h ee l e c t r o d ew i t has e l e c t e dr e a g e n t ( m o n o m e r i co rp o l y m e r i c ) t h a tg o v e r n si t se l e c t r o c h e m i c a lp r o p e r t i e s s u c hm a n i p u l a t i o no ft h e m o l e c u l a rc o m p o s i t i o no ft h ee l e c t r o d ea i m sa ti m p r o v i n gs e n s i t i v i t y ，s e l e c t i v i t ya n d o rs t a b i l i t y a l l o w i n gf o rt a i l o r i n gi t sr e s p o n s ei no r d e rt om e e ta n a l y t i c a ln e e d s 1 2m o d i f i c a t o r ym e t h o d so ft h ec e m s c m e sa r eu s u a l l yc h e m i c a l l ym o d i f i e db yo n eo ff o u ra p p r o a c h e s ： ( 1 ) c h e m i s o r p t i o n - - a d s o r p t i o ni nw h i c ht h ef o r c e si n v o l v e da r et h ev a l e n c ef o r c e so f t h es a m e k i n da st h o s eo p e r a t i n gi nt h ef o r m a t i o no f c h e m i c a lc o m p o u n d s 9 】i nt h i sm e t h o d ，t h ee l e c t r o d ei s s i m p l ys o a k e df o rap e r i o do ft i m ei nas o l u t i o no ft h em o d i f i e rs u b s t a n c et h e nw a s h e dw i mp u r e w a t e r t h ec h e m i c a lf i l mi ss t r o n g l ya n d ，i d e a l l y , i r r e v e r s i b l ya d s o r b e d ( c h e m i s o r b e d ) o n t ot h e e l e c t r o d es u r f a c e t h i sa p p r o a c hu s u a l l yy i e l d sm o n o l a y a r ( o rl e s s ) c o v e r a g e i n c l u d e di nt h i st y p eo f m o d i f i