（茶学专业论文）氟与茶叶品质化学和微生物学的研究.pdf

中文摘要 茶树是自然界中一类富集氟能力较强的植物，茶树的氟含量比其他植物高2 3 数量 级，因此氟是茶树中的一种非常特殊的元素。但氟对茶叶的加工及成品茶的品质方面的 研究是个空白。 本研究围绕茶树中氟的存在特性，探讨( 1 ) 从氟在茶树中的分布状态入手，探讨氟 与鲜叶中主要化学成分的相关性，阻及绿茶、红茶、乌龙茶等茶类的品质等级的关系，( 2 ) 分析氟与砖茶品质的关系，尤其是氟与砖茶加工中的微生物的关系，揭示氟在茶叶加工中 的作用。 1 氟与茶叶品质等级的关系 氟是茶树中的非常特殊的元素，茶树鲜叶中的氟含量随叶龄而显著增加，同时绿茶、 红茶、乌龙茶等的品质与原料的嫩度密切相关。氟与鲜叶成分的关系、以及茶叶品质等 级的确立将对茶叶的加工、品质鉴定有重要意义。 不同产地的1 6 个鲜叶样的分析结果表明，嫩叶的氟含量为1 6 3 8 0m g k g ，嫩梢的 相邻两叶之间氟的变化率为1 1 倍3 0 倍，越嫩的部分增加倍数越大，成叶、老叶、落 叶的氟含量分别为8 0 3 4 - 3 2 5m g k g ，1 2 4 2 5 9 1m g k g 和1 3 5 8 6 7 5m g k g 。由此可以看 出氟与茶树鲜叶的嫩度关系密切。氟含量还随产地、品种而变化，从地域上看云南、广 东的茶树氟含量较低，从品种上看，云魄、凤凰单枞、水仙等大叶类含氟量较低。此研 究也为砖茶的降氟以及茶叶中的氟资源的利用提供理论依据。 并且本研究首次发现鲜叶中的氟含量与茶多酚、氨基酸含量有显著的负相关性，尤 其是与茶多酚的相关性相当显著，相关系数r 为0 9 6 4 ) 9 9 ，与氨基酸的相关系数r 为 0 8 7 - - - 0 9 8 。茶多酚、氨基酸是形成茶叶品质的重要化合物，氟与这两种化合物的相关关 系说明氟含量可以反映鲜叶中的茶多酚、氨基酸的含量的情况，即可以反映原料的品质。 各类茶( 共1 0 2 种) 的氟含量分析结果表明，绿茶、红茶、白茶的氟含量较低，乌 龙茶、花茶居中、黑茶的氟含量虽高，这结果很好地反映了各类所用的原料的嫩度的不 同。不同品质等级的绿茶、红茶、花茶、乌龙茶( 共1 4 种) 的氟含量分析结果表明茶叶 中氟含量与茶叶品质成显著的相关性。即等级高的茶叶原料较嫩，氟含量少；相反，等 级低的茶叶氟含量高，相关系数为0 9 0 ，高于茶多酚( 相关系数为0 8 1 ) 、氨基酸( 相关 系数为0 8 3 ) 与茶叶等级的相关性。本研究首次将茶叶中的氟含量与品质等级结合起来， 并且发现了显著的相关性。因此，氟含量可作为个茶叶品质审评时的辅助指标。 2 氟与茯砖茶品质的关系 砖茶是类深受边区人民喜爱的茶叶品种，其品质的形成与微生物的关系密切。其 中茯砖茶品质的好坏主要是受“金花菌”发生量的影响。但是本研究以茯砖茶为材料， 从中分离得到了“金花菌”。利用这类“金花菌”进行了p h 值变化对分离菌株生长影响 实验、不同培养基对分离菌株生长影响实验以及渗透压的变化对分离菌株产孢影响实验 等，通过上述实验对“金花”菌的一些基本生理生化特征进行了调查。根据本菌株生物 学特征将分离菌株鉴定为真菌界子囊菌门不整囊菌纲散囊菌目散囊菌科散囊菌属冠突散 囊菌。本研究为砖茶中的微生物研究，迸一步改善和改良茯砖茶的品质提供依据。 在对“金花菌”进行了鉴定和生理生化特性的调查后，又对其在发花中的作用进行 了探讨。将茯砖茶中分离得到的冠突散囊菌接种到杀菌后的茯砖茶原料上迸行培养后发 现，茶叶中的水溶性成分以及香气成分在量和组成比发生了很大变化，对滋味及香气都 有了改善。从此结果可以看出冠突散囊菌在茯砖茶品质形成中的重要性。 在砖茶的发花过程中，“金花菌”一直在高氟环境中生长繁殖，因此“金花菌”应该 具备相应的适应机制。通过在不同n a f 浓度的环境中培养“金花菌”后发现，低浓度 ( 4 5 2 2 6 m g i ) 氟离子对菌落的生长有一定的促进作用，随着氟离子浓度( 2 7 0 m 酊 5 0 0 m 鲫) 的增加，生长促进作用逐渐消失，更高的氟离子浓度抑制菌体的生长。不同 环境中培养“金花菌”和砖茶中分离得到的其他菌株( 即杂菌) 时发现，“金花菌”作为 一种散囊菌属的真菌，其生物学特性与一般真菌，特别是和曲霉、青霉等霉菌有高度的 相似性，在利用碳源、氮源方面，它与一般真菌无显著差异。而在高渗透压与氟离子共 存的情况下，则表现出对各株菌有不同的抑制作用，细菌几乎无法生长。真菌中也有大 部分在氟离子浓度1 3 6 m g l 以上时生长受到明显抑制，而金花菌受到的影响相对较小， 在氟离子浓度2 7 2 m g 1 时还能较好地生存。本研究首次探讨了砖茶中的氟与微生物的关 系，研究发现，从氟对金花菌的生长繁殖的影响来看，茶叶的原料中含有一定浓度的氟 不仅对金花菌的生长有促进作用，而且还会与温度等为金花菌造成一种特殊的环境条件， 使金花菌在这种环境中能超过其他微生物成为优势菌，从而达到发花的目的，形成茯砖 茶的品质风味。并且此研究为填补氟与真菌的关系的空白起了开端。 关键词：茶，氟，茶多酚，氨基酸，茶叶品质，嫩度，茯砖茶中的微生物，冠突散囊菌 温度，培养基，渗透压、生长特征，发花 a b s t r a c t t e ap l a n ti sk n o w na saf l u o r i n ea c c u m u l a t o r t h ef l u o r i d ec o n t e n t so ft e ab u s h e sa r e 1 0 0 - 1 0 0 0t i m e sh i g h e rt h a nu s u a l p l a n t s b e i n g a sa s p e c i a le l e m e n t i nt e ab u s h e s ，t h ef u n c t i o n o ff l u o r i d ed u r i n gt h et e a p r o c e s s i n g a n dt h et e aq u a l i t ye v a l u a t i o nr e m a i n e du n k n o w n 1 t h er e l a t i o n s h i pb e t w e e nf l u o r i d ea n dt h et e aq u a l i t y g r a d e s t h e a n a l y s i so f16s a m p l e s f r o m7 p r o v i n c e ss h o w e dt h a tt h ef l u o r i d e ( f ) c o n t e n t so f t h e y o u n g ，m a t u r e ，o l da n df a l l e nl e a v e sw e r e1 6 3 8 0m g k 岛8 0 3 - t - 3 2 5m g k g ，1 2 4 2 5 9 1 m g k g a n d1 3 5 8 6 7 5m g k g r e s p e c t i v e l y t h ei n c r e a s i n gr a t ew a s1 1t o3 0b e t w e e nt h e t w oa a j o i n i n gl e a v e so ft h ey o u n gs h o o t i ts h o w e dt h a tt h efc o n t e n t sw e r ec l o s e l yr e l a t e d 谢t ht h em a t u r i t yo ft e al e a v e s i tw a sd i s c o v e r e da st h ef i r s tt i m et h a tt h efc o n t e n t sa l s o s h o w e ds i g n i f i c a n tr e l a t i o n sw i t ht h el e v e l so ft e ap o l y p h e n o l sa n da m i n oa c i d si nt h ef r e s h l e a v e s t h efc o n t e n t so ft h em a d e t e a s ( t o t a l10 2s a m p l e s ) i n d i c a t e d t h a tg r e e nt e a ，b l a c kt e aa n d w h i t et e ah a dl o wf l e v e l s ，w h i l ed a r kt e ah a sh i 曲l e v e l ，a n df l o w e rt e ai si nt h em i d d l e t h e s e r e s u l t sa r ei ng o o dc o i n c i d e n c ew i 吐lt h em a t u r i t yd e g r e eo ft h eg r e e nl e a v e s r e l a t i o n s h i p b e t w e e nfc o n t e n ta n dt h et e aq u a l i t yw a si n v e s t i g a t e d 谢t 1 1f o u rt e ac a t e g o r i e s ：g r e e nt e a , b l a c kt e a ，j a s m i n et e aa n do o l o n gt e a h i g hq u a l i t yt e a sa r eu s u a l l ym a d eo fb u d sa n dy o u n g l e a v e s ，a n dh a dl o wl e v e l so fe as i g n i f i c a n t n e g a t i v el i n e a rr e l a t i o n s h i pw a so b s e r v e d b e t w e e nfc o n t e n ta n dt e aq u a l i t yg r a d e s n l ec o e f f i c i e n ti s0 9 0 s l i g h t l yh i g h e rt h a nt h a to f p o l y p h e n o l so ra m i n o a c i d st ot h em a t u r i t y t h er e s u l t ss u g g e s tt h a tfc o n t e n tc o u l db eu s e d a saq u a l i t yp o t e n t i a li n d i c a t o rd u r i n gt e aq u a l i t ye v a l u a t i o n 2 t h ei n f l u e n c eo ff l u o r i d ed u r i n gb r i c kt e ap r o c e s s i n g b r i c kt e ai sw e l c o m e di nt h eb o r d e ra r e a , w i t hv e r yh i 曲a p p l i c a t i o nv a l u e t h eq u a l i t yo f f u z h u a nt e ai sm a i n l yi n f l u e n c e db yt h ed e v e l o p m e n to f g o l d e nf l o w e rf u n g u s ( g f f ) t h i s s t u d yi sb a s e do nf u z h u a nt e a ，f r o mw h i c h t h eg f fw a ss e p a r a t e d s e v e r a le x p e r i m e n t sw e r e c a r r i e do nt of i n do u tt h ei n f l u e n c e so ft e m p e r a t u r ec h a n g e ，p hc h a n g e ，d i f f e r e n tc u l t u r eo n t h e g r o w t h o fg f fa n dt h ei n f l u e n c eo fc h a n g eo fs i n g l e c o m p o n e n t i nc u l t u r eo nt h e s p o r e - p r o d u c i n ga b i l i t yo fs e p a r a t e d s 仃m n s b a s e do nt h eb a s i cp h y s i o l o g i c a la n db i o c h e m i c a l c h a r a c t e r so ft h ef u n g u s ，t h es e p a r a t e ds t r a i ni si d e n t i f i e da se u r o t i u mc r i s t a t u m ( r a p e r & f e n n e l l ) m a l l o n & c a i n t h i s s t u d ym a d es o m ep r e p a r a t i o nf o rt h ef u t u r er e s e a r c h a n dm a d e i tp o s s i b l et oi m p r o v et h eq u a l i t yo f f u z h u a n t e a a f t e rt h ei d e n t i f i c a t i o na n dt h ee v a l u a t i o no ft h ep h y s i o l o g i c a la n db i o c h e m i c a lc h a r a c t e r s ， t h ef u n c t i o no fg f fi nt h ep r o c e s s i n go ff u z h u a nt e aw a sa n a l y z e d w h e nec r i s t a t u m i s o l a t e df r o m 协ef u z h u a nt e aw a si n o c u l a t e dt ot h em a t e r i a lo ff u z h u a nt e a t h el e v e l sa n d p r o p o r t i o n so fs o l u b i l i t ya n da r o m ac o m p o n e n t si nt h et e am a t e r i a lw e r es i g n i f i c a n t l yc h a n g e d a n dt h ef l a v o rb e c a m eb e t t e r d u r i n gt h ep r o c e s s i n go f t h ef u z h u a nt e a ，g f fg r o w s i nt h eh i g hf l u o r i d el e v e le n v i r o n m e n t i ti ss u g g e s t e dt h a tg f fi s c o m p a t i b l ew i m t h ee n v i r o n m e n t t h ec u l t i v a t i o no fg f fi nt h e c u l t u r e sw i t hd i f f e r e n t sf l u o r i d el e v e ls h o w e dt h a tf l u o r i d eo fl o w l e v e l ( u n d e r2 7 0 m g 1 ) w o u l d a c c e l e r a t et h eg r o w t ho f t h i sf u n g u sw h i l et h ei n c r e a s eo f t h ef l u o r i d el e v e l ( 2 7 0 m g l 5 0 0 m i ) t h ea c c e l e r a t i o nw o u l dd i s a p p e a r , a n dt h eg r o w t hw o u l db ei n h i b i t e du n d e rh i g h e rl e v e lo f f l u o r i d e t h ec u l t i v a t i o no fg f fa n do t h e rm i c r o o r g a n i s m sf r o mt h ef u z h u a nt e ai nd i f f e r e n t c u l t u r e ss h o w e dt h a tt h ec h a r a c t e r so fg f fw e r es i m i l a rw i t ho t h e r f u n g i ，s u c h a st h e c o n s u m p t i o no f t h ec a r b o na n d n i t r o g e ns o l a c e s h o w e v e g t h e g r o w t ho f e a c hm i c r o o r g a n i s m s w a ss i g n i f i c a n td i f f e r e n tu n d e rt h eh i 曲o s m o t i cp r e s s u r ea n dh i g hf l u o r i d el e v e l t h eb a c t e r i a w e r ea l m o s tt o t a l l yi n h i b i t e da n dt h em o s to ft h ef u n g ic o u l dn o tg r o wa tt h ef l u o r i d el e v e lo f 13 6 m g k g ，w h i l et h eg f f g r e w w e l le v e ni nt h ef l u o r i d el e v e lo f2 7 2m g 1 f r o mt h e s er e s u l t s ， i ti ss u g g e s t e dt h a tac e r t a i nl e v e lo ff l u o r i d ei nt h et e aw i l ln o to n l ya c c e l e r a t et h eg r o w t ho f g f fb u ta l s om a k ei ta st h ed o m i n a n tf u n g u sw h i c hw i l la c ti nt h ef o r m a t i o no ft h es p e c i a l f l a v o ro ff u z h u a nt e a k e yw o r d s ：t e a ，f l u o r i d e ，t e ap o l y p h e n o l s ，a m i n o a c i d s ，q u a l i t y , m a t u r ed e g r e e ， m i c r o o r g a n i s mi nf u z h u a nt e a ，e u r o t i u mc r i s t a t u m ，f u n g u sg r o w i n g ，t e m p e r a t u r e ，c u l t u r e ， o s m o t i c p r e s s u r e ，g r o w t h c h a r a c t e r s 第一章文献综述 第一章文献综述 1 氟的分布及作用 1 1 氟在自然界的分布 在已发现的1 0 0 多种元素中，氟是最活泼的元素之一，为种淡黄绿色的气体，有 特殊刺激的气味，在低温下才能变成液体，几乎能与所有的元素发生化学反应，因此在 自然界找不到单质的氟。 氟是自然界中普遍存在的元素。氟在地壳中的浓度约为3 0 0 m g k g ，从量来排位为 第1 7 位，主要存在于岩石、土壤中，浓度为1 0 0 1 0 0 0 m g k g ，大多在3 0 0 - - - 4 0 0 m g k g 。 岩石、土壤中的一部分氟化物为水溶性，会溶入地下水或地表水中，这些水中的氟含量 一般为0 0 1 0 3 m g k g 。大海中氟排行1 4 位，浓度为1 2 1 4m g k g 。空气也有少量氟， 浓度一般在3 n g m 3 以下( 1 n g = l o 9 9 ) ，但在火山附近或砖瓦、磷肥、陶瓷等工厂附近， 空气中氟的浓度较高些。 在这个充满氟的环境中生活着的各种动植物体内含有氟，但浓度差异很大。氟不是 植物生长发育所必需的元素，一般植物中氟含量很低。植物中，茶树是高氟类植物的代 表( 表1 1 ) ，它对氟的富集能力相当强，并且茶树中的氟约有9 8 在叶子中，嫩叶中 氟含量为3 0 , - 4 0 0m g k g ，老叶中含量可高达2 0 0 0 m g k g 。而大多数植物的氟含量在 3 0 m g k g 以下，如大米、小麦、玉米为o l o r n g k g ，橘子、苹果、香蕉等水果中为5 2 0 m g k g ， 青菜、萝h 等蔬菜中为5 3 0 m g k g 。动物体内，骨骼中氟含量较高，可超过1 0 0 0 m g k g ， 其它部位含氟量大多在3 0 m g k g 以下2 1 。 表1 i 植物中的氟含量 植物分类植物名称及氟含量 高氟植物 油茶：嫩叶5 0 6 0 0 m g k g ；老叶1 6 0 0 6 4 0 0m g k g 茶： 嫩叶4 0 7 0 0 m g k g ；老叶4 0 0 2 5 0 0 m g 瓜g 山茶：嫩叶1 0 0m g k g ；老叶8 0 0m g k g 中氟植物 柳、竹：1 4 0 4 8 0 m g k g 低氟植物 8 2 0 m g k g 第一章文献综述 1 2 氟的生物学作用和生理功能 1 2 1 氟的吸收、分布和排泄 氟以各种状态存在于环境中。不同状态的氟化物可随不同介质，以不同的途径进入 机体。存在于食物、水中的氟可通过消化道被吸收，空气中的氟化物可通过呼吸道进入 机体，还有些氟化物会在接触中通过皮肤进入机体。其中消化道吸收是主要摄氟途径。 氟化物被吸收后，约有7 5 与蛋白质结合。在体内主要分布于骨骼，小量分布于软组织， 能透过胎盘屏障。 在成人体内，氟含量约2 6 9 ，为第1 3 位元素，其中9 0 存在于骨骼和牙齿中，是 骨骼、牙齿中不可缺少的元素之一( 表1 2 ) 。 表1 2 人体的氟含量m 2 l 组织、部位等氟含量 血清氟 0 0 0 7 6 - 0 0 5 m g l 骨骼 2 0 0 3 0 0 m g k g 皮肤 3 5 0m g k g 头发氟 1 4 3 0 m g k g 尿氟2 5 m g l ，或全日不超过4 m g l 氟需要量每人每天摄氟量为1 5 岁以下1 5 2 5 m g ，1 5 岁以上1 5 - - - 4 0 m g 进入体内的氟有5 0 通过不同途径被排泄掉。肾脏是氟的主要排泄器官，体内7 5 的氟从肾脏由尿的形式排出，1 5 的氟在肠道随粪便j q b o o , ，此外乳汁、汗液以及毛发、 指甲也有少量排出。 1 2 2 氟的生理作用 对骨骼的作用 氟是生物的钙化作用所必需的物质。适量氟有利于钙和磷的利用及在骨骼中沉积， 加速骨骼的形成，增强骨骼的硬度。并且氟还能促进骨细胞的有丝分裂，提高活性成骨 细胞的数量”1 。因此氟对儿童的生长发育有促进作用，对老年人骨质疏松病起着有益的 作用，降低骨折发生率。 第一章文献综述 氟化物已成为目前仅有的能广泛应用于临床骨质疏松症治疗的促骨形成药物1 制。 对牙齿的作用 氟也是牙齿的组成部分，氟能被牙釉质中的羟磷灰石吸附，形成坚硬的氟磷灰石保 护层，这一保护层能抵抗酸性腐蚀，并能抑制嗜酸细菌的活性，以及对抗某些酶对牙齿 的损害，从而防治龋齿的发生。使用氟化水或含氟牙膏，可使龋齿发病率降低5 0 7 0 。 龋齿是牙齿硬组织的一种慢性疾病，这种疾病分布很广，是人类最常见的疾病。氟 在机体含量极微，但对体内硬组织，特别是牙齿有很重要影响。经流行病学调查结果， 饮水含氟i m g l 时，对牙齿健康有益，用氟溶液和氟牙膏可以同时作用于牙齿硬组织、 菌斑以及致龋微生物，能有效防治龋齿吼 其他作用 氟与钙和磷有协同作用，氟是生物的钙化作用所必需的物质，适量氟、钙和磷有利 于骨骼的生长发育。氟能促进肠道对铁的吸收，有利于防治缺铁性贫血。氟过量也能影 响钙和磷代谢，引起骨密度增加，对骨骼有脱钙作用。氟能促进伤口愈合。动物实验证 明氟能促进大鼠的生长发育。缺氟可能影响生殖功能。经调查发现氟缺乏地区易发生动 脉硬化，导致冠心病，及时适量补充氟化物使冠心病发病率降低。 1 2 3 氟中毒 在一些干旱或降水较少的地方。由于环境中( 尤其是水中) 氟含量较高，存在地方 性氟中毒6 1 。还有的地方，由于饮食习惯，如中国西北少数民族饮用氟含量高的砖茶， 越南用老叶煎饮，造成每天的氟摄取量超过了安全范围也出现氟中毒症状”。 氟斑牙 在地方病和职业病人群调查中发现，饮用水中含氟量达l m g l ，饮用这种水的儿童 可有l o 患有不同程度的牙齿氟中毒症状。氟作用于牙齿使牙釉受到损害，出现斑痕， 称为氟斑牙。症状为牙齿出现白斑，严重时为褐色斑及牙面缺损。氟斑牙是氟中毒的早 期症状之一【8 1 。 氟骨症 过量的氟主要通过破坏正常的钙磷代谢，抑制酶的活性。氟与钙结合形成氟化钙， 沉积于骨组织中使之硬化，并引起血钙降低。血钙降低使甲状腺激素分泌增加，动员骨 钙入血，骨基质溶解，最终引起骨质疏松和软化。氟骨症主要表现骨骼硬化，四肢、关 节疼痛，活动受限等。 3 第一章文献综述 其他 氟中毒严重时，还会出现胃萎缩、甲状腺机能亢进、肾上腺机能减退、记忆力衰退 等【m 。 1 3 氟化工 由于氟原子半径小，又具有较大的电负性，它所形成的c f 键能要比c h 键能大得 多，这显著地增加了有机氟化物的稳定性，所以有机氟化物有优异的耐热性、耐氧化和 耐药品性。同时氟聚合物的分子间凝聚力低，表面自由能低，表面摩擦系数低，所以氟 聚合物又有优异的耐水性、耐油性、耐玷污性。由于氟化物的特殊性能，使其在工业、 农业、电子、光学、医药等多方面得到应用】。世界上关于有机氟聚物的研究始于2 0 世 纪5 0 年代，且在8 0 年代已有工业化产品问世。近年来有机氟聚合物在表面活性剂、皮 革防水防油剂以及涂料等领域得到越来越广泛的应用。 1 3 1 氟树脂 氟树脂是一种具有石蜡分子结构的热塑性聚合物，分子中的部分或全部的氢原子被 氟取代。氟树脂具有良好的耐温( 可在1 0 0 - 2 6 0 温度范围内连续使用) 、耐化学腐蚀、 电绝缘性、低摩擦性等特殊性能，其用途非常广泛，而且还在不断扩大吲。其中一大用 途是作为涂料。由于氟涂料有独特性能，一经问世就受到关注，在厨房用品、建筑涂料、 交通工具等方面有很大的市场。我国氟树脂需求量占世界总消费量的8 ，预计到2 0 0 5 年将达到i 2 万吨 1 3 】。 1 3 2 氟橡胶 氟橡胶引其优异的耐热性、耐化学性、电绝缘性，被用于加工汽车零部件。全球氟 橡胶需求为每年1 2 万吨1 1 2 l ，广泛地应用于国防、军工、航天航空、石油化工等许多领 域。我国在2 0 世纪6 0 年代因国防、军工的需要开始开发氟橡胶，现在国内氟橡胶增长 率为5 0 ，2 0 0 0 年消费量为1 0 0 0 吨【1 3 1 。 1 3 3 氟染料 含氟染料是新型染料开发的重点产品之一，它有较高的固色率、渗透率和匀染性。 而且氟的引入还能增强染料的光泽和艳度，提高耐晒、耐有机溶剂的性能f 1 。 1 3 4 含氟液晶材料 由于氟原子具有电子效应、模拟效应、阻碍效应和渗透效应等特殊性质，因此在液 晶材料中引进氟原子能使液晶具有响应速度快、电阻大等优点，近十年来国外已有多种 第一章文献综述 含氟液晶材料开发成功，作为高档液晶显示材料用于笔记本电脑及液晶电视等m 】。 1 3 5 氟表面活性剂 氟表面活性剂的性能为高表面活性、高耐热性、高化学稳定性，并且机憎水又憎油。 氟表面活性剂广泛地应用于消防、造纸、皮革、纺织、化工、农药等。如氟表面活性剂 在造纸工业中作为纸张涂料调剂和防水防油剂有着重要的应用价值”】。 其他还有含氟表面活性剂、含氟润滑油、含氟纤维、氟弹性体等1 m 1 产品也被开发使 用。 1 4 氟在建材工业的应用 氟矿石( 萤石) 在建材工业中主要用于水泥、玻璃、铸石和陶瓷工业中，消耗也相 当大，预计2 0 0 3 年建材工业中萤石消费为3 0 万3 5 万吨。今后随着建材工业的发展， 萤石需求量将会不断增长。 1 5 氟在医学领域的应用 目前含氟药物已有数百种，其中许多成为治疗某些疾病的主要药物，在国内外医药 界占有举足轻重的位置。如抗菌药的诺氟沙星( n o r f l o x a c i n ) 、培氟沙星( p e f l o x a c i n ) 、 氟康唑( f l u c o n a z o l e ) 等，抗寄生虫药的甲氟喹( m e f l o q u i n e ) 等，麻醉药的恩氟烷 ( e n f l u r a n e ) 、氟烷( h a l o t h a n e ) 等，中枢神经系统药物的氟比洛芬( f l u r b i p r o f e n ) 、氟 芬那酸( f l u f e n a m i c ) 、氟奋乃静( f l u p h e n a z i n e ) 等，脑血管系统药物的氟桂利嗪 ( f l u n a r i z i n e ) 等，利尿药的卞氟噻嗪等，抗肿瘤药物的氟尿嘧啶等，这些药在治疗得到 了很大应用，生产规模也相当大，有的年销售额己超过1 0 亿美元i j 。 全氟化合物在医学上也有广泛的应用。氧在全氟碳胶乳中的溶解度很大，因此全氟 碳具有较好的携氧能力，被称为“代血浆”f 1 8 】。而且其稳定性好，库存时不会像血液那 样变质。全氟碳虽然不能替代血液的全部功能，但可大大减少手术时供血的需求，同时 降低异体供血日寸可能产生的危险。全氟碳的溶氧性高使它还成为器官保存液的一个关键 组分【1 9 ：| 。 1 6 氟在农药上的应用 由于氟原子和含氟基团代替芳香环上的其他基团后，能提高农药活性，因此近十年 含氟农药得到迅速发展，已占世界上1 3 0 0 多种农药的1 2 。含氟农药中除草剂为4 5 ， 杀虫剂占3 3 ，杀菌剂占1 5 ，其他还有杀螨剂、植物生长调节剂等2 。 第一章文献综述 氟的资源主要为氟石矿( 又称萤石矿，主要成分是氟化钙) ，据统计目前世界已探明 氟石矿物储量为5 亿吨，每年的生产量为4 5 0 4 5 5 万吨。中国的氟石年生产量占世界总 产量的5 0 ，其中国内年消费量为1 5 0 万吨，其余主要出口到日本、美国、欧洲。美国、 西欧、日本的年消费为2 1 0 万吨，占世界消费总量的4 5 l ：z ”。 由于有机氟的性能优良，其新的应用也在不断开发。随着氟的应用的扩大，对氟的 需求也在不断地扩大，有限的氟资源必将会越来越抢手。萤石矿为不可再生资源，中国 为了保护萤石资源，对萤石出口实行了许可证制度。 参考文献 1 王晓玲邵金风氟化物的自然分布和在人体代谢及其生理作用中国地方病防治杂志，2 0 0 2 ；1 7 ( 5 ) ：3 1 4 。3 1 6 2 松浦新之助，国分信英：了y 秦刃研究东京大学出版社，1 9 7 2 ：p p 4 7 6 6 3 k 2 s s a mk ，m o s e k i l d el 。e ta 1 e f f e c t so ff l u o r i d eo nh u m a nb o n ec e l l si nv i t r o ：d i f f e r e n c e si n r e s p o n s i v e n e s sb e t w e e n s t r o m a lo s t e o b l a s tp r e c u r s o r sa n dm a t u r eo s t e o b l a s t s a c t ae r r d o c r i n o l ，1 9 9 4 ； 1 3 0 ：3 8 1 - 3 8 6 4 】林华，韩祖斌骨质疏松症的氟化物成骨治疗中华骨科杂志，1 9 9 8 ；1 8 ( 2 ) ：1 6 - 1 1 8 5 马宏氟化物对口腔微生物的生物学作用北京口腔医学，1 9 9 8 ；6 ( 3 ) ：1 3 2 1 3 4 6 地方病氟中毒流行病学调查协作组：饮水中化学成分与地方性氟中毒关系的调查报告中国地 方病学杂志，1 9 8 7 ，6 ( 5 ) ：3 0 2 0 3 4 7 曹迸，赵燕等少数民族少年儿童砖茶型氟中毒流行病学调查营养学报1 9 9 7 ；1 9 9 7 ( 3 ) ：3 1 0 3 1 5 8 曹进，赵燕等中国藏、蒙、裕固、哈萨克族儿童的砖茶型氟中毒湖南医科大学学报t 1 9 9 6 ， 2 1 ( 6 ) ：5 2 0 5 2 4 9 曹进，陈罕等砖茶型氟中毒大鼠的氟斑牙湖南医科大学学报，1 9 9 8 ；2 3 ( 3 ) ：2 5 7 2 6 0 1 0 d a s 强s u s h e e l a 】a i 【e ta l 。t o x i ce f f e c t si fc h r o n i cf l u o r i d ei n g e s t i o no l l t h eu p p e r g a s t r o i n t e s t i n a lt r a c t j c li n g a s t r o e n c e r 0 1 1 9 9 4 ：1 8 ( 3 ) ：1 9 4 1 9 9 i n 周晓东。孙道兴等有机氟聚合物的应用研究进展有机氟工业，2 0 0 3 ：2 ：2 4 2 8 1 2 】徐维正日本氟化工近况国际化工消息，2 0 0 2 ：1 1 ：2 0 - 2 1 1 3 1 张松涛。我国有机氟工业现状综述上海化工，2 0 0 2 ；2 4 ：2 5 - 2 9 1 4 】徐宇威，徐卫国含氟液晶材料及其发展现状浙江化工2 0 0 3 ；3 4 ( l 2 ) ：2 0 2 2 f 1 5 】李俊国，张光华等氟表面活性剂纸和造纸，2 0 0 4 ：1 ：4 1 - 4 3 6 第一章文献综述 1 6 j 胡承殪有机氟工业发展动态化工新型材料，1 9 9 5 ：8 ：1 - 5 1 7 】梁诚含氟医药的合成技术与生产现状有机氟工业。2 0 0 3 ：l ：2 1 2 7 1 8 】s a r t e c h i ，l m r a t i o n a l e f o r t h ed e v e l o p m e n to fr e d c e l ls u b s t i t u t e sa n ds t a t u so f t h er e s e a r c h i n t e r n a l m e d i c i n e ，2 0 0 1 ；9 ( 1 ) ：3 6 1 9 燕安，马金春全氟碳在医学领域的应用成宁学院学报，2 0 0 3 ；1 7 ( 2 ) ：1 5 0 1 5 2 2 0 】吕咏梅含氟中间体及其精细化学品现状与展望有机氟工业，2 0 0 3 ；2 ；1 9 2 3 2 1 】向阳我国氟石有望称雄世界市场建材工业信息，2 0 0 3 ；8 ：6 - 7 2 茶叶的品质与检验 茶是人们所喜爱的饮料。由于茶叶内含有多酚类化合物、咖啡碱、氨基酸、芳香 物质等许多有益于人体健康的成分。尤其是茶多酚的抗氧化、抗突变、抗肿瘤、抗辐射 等多种生理作用得到了证实 1 1 。茶多酚等对提高人体抵制现代病的重要作用已引起了医 学界的广泛关注。因此，现在饮茶的风气更为盛行，并被誉为2 l 世纪的健康食品。 成品茶一般由茶树上的新梢加工而成。茶树的新梢由芽、叶和嫩茎组成。随着新梢 的成熟度提高，鲜叶中的内涵化学成分的组成比也随之变化。根据加工方法不同，茶叶 分为红茶、绿茶、黄茶、白茶、乌龙茶、黑茶以及再加工茶。 各茶类都具有各自独特的品质风格，其品质特征主要表现在外形和内质两方面。外 形指干茶的外观特征，即茶叶的造型、色泽、匀整度、净度等。内质指冲泡后所表现出 的茶叶的香气、汤色、滋味及叶底的形态和色泽等。概括地说茶叶的品质就是茶叶的色 香味形的表现断1 。 在茶叶的贸易中，茶叶的品质等级决定了其价格。因此，茶叶的品质等级鉴定至关 重要。并且这也是茶叶科研，如育种、加工、新产品开发等等科研成果的成功与否的重 要评价。国内外各茶叶生产贸易单位、主产国的质检、商检部门、茶叶科研单位都有茶 叶审评室以及茶叶审评专业技术人员，还有一整套评审标准和条例进行茶叶审评”j 。 2 1 茶叶品质的形成与鲜叶嫩度的关系 茶叶品质分茶叶的外形和内质两方面。外形指干茶的梦卜观特征，内惯指开汤渖泡后 所表现出来的茶叶的色香味。茶叶的色香味都由其原料，即鲜叶所含的化学成分及其生 成物形成的，因此鲜叶的品质对成品茶的品质起到决定性作用。而鲜叶中各种化合物随 第一章文献综述 鲜叶的老嫩度发生量的变化。如形成茶叶色泽的叶绿素、类胡萝h 素，与滋味有关的茶 多酚、氨基酸、咖啡碱以及水浸出物总量等( 表1 3 ) ，以及香气成分等都随着嫩度的变 化而变化f 6 - 9 】。 表1 3 不同叶位的成分变化( ) 【6 叶位茶多酚咖啡碱 还原糖果胶氮基酸 一芽一叶1 4 4 53 5 0 0 7 73 5 33 1 l 第二时1 3 。0 23 。0 0i o o 3 。6 22 9 2 第三叶1 2 7 92 6 51 - 2 0 3 6 62 3 4 第四叶1 2 6 72 3 71 2 54 2 1 1 9 5 不溶性糖中纤维素含量是茶叶品质的指标，嫩叶中纤维素含量随着叶子的成熟度增 加而增加。 o w u o r 等0 1 将与红茶的品质相关的挥发性成分分为两组。第一组包括己醛、戊烯3 醇，戊醇，( e ) - 2 己烯醛、( z ) - 2 - 戊烯醇等，这类物质浓度过高时会产生异味，影响红 茶品质。第二组包括苯甲醇、沉香醇及其氧化物、苯乙醛、香叶醇、b 紫罗酮等，这 类物质产生甜香。这两组物质的含量也随鲜叶的嫩度发生变化，采摘精细时第二组分含 量高，相反采摘粗老时，第一组分含量高( 表1 4 ) 。 表1 4 不同叶位的挥发性成分的含量+ 【1 0 1 挥发性组分芽一芽一叶一芽二叶一芽三叶一芽四叶 组分i3 6 14 4 74 6 34 8 65 2 3 组分 8 1 88 1 3 06 9 45 5 05 0 6 数值为与内标( e t h y ld e c a n o a t e ) 的比值 因此，各种不同的茶类有不同的采摘标准，这是形成各茶类特有的品质特征的首要 条件。绿茶、红茶一般以一芽二、三叶，高级绿茶采摘嫩度要求更高，有的采一芽一叶 初展；而乌龙茶的采摘标准不能太嫩，否则外形细小且滋味苦涩、香气不高，一般乌龙 第一章文献综述 茶的原料为新梢顶芽半开面时的一芽二至四叶。黑茶的采摘则更成熟，要到五六叶，有 的还包括隔年生长的红梗1 ”j 。 因此优质的鲜叶为茶叶品质的形成提供了良好的物质基础。在好的原料的基础上， 才能充分发挥该茶类的制茶工艺技术的特点，形成该茶类的品质风格。 2 2 茶叶品质审评 茶叶的品质审评是保证茶叶商品质量、维护茶叶经济效益、提高生产技术和管理 的重要手段。 2 2 1 感官审评 现在茶叶品质主要是依靠人的感官，即嗅觉、味觉、视觉、触觉来评定的。要保 持感官审评的正确性，需要审评员有敏锐的审评能力、丰富的专业知识和实践经验，有 统一的审评方法、审评环境等。经过百年来的贸易交往，国内外有关茶叶审评的规定， 逐步趋于统一。感官审评法也得到了世界各国的公认。感官审评法有直接、迅速、全面 等优点，但易受环境因素、心理因素的影响。 2 2 2 理化分析 近几十年来，国内外学者就茶叶的品质与化学成分的关系作了不少研究，以求获得 一种能取代或者补偿、校正感官法的更为可靠的、准确的、客观的、稳定的品质鉴定方 法，并发现粗纤维、氨基酸、茶多酚、咖啡碱、水浸出物含量与茶叶品质的关系密切。 引。 纤维素在茶叶加工中不起显著变化，对茶叶的色、香、昧无直接影响。但其含量随 着鲜叶的成熟度的增加而增加，与绿茶、红茶、乌龙茶的品质呈高度