（物理化学专业论文）糖类在化学修饰电极上的电化学行为研究.pdf

摘要 糖类在化学修饰电极上的电化学 行为研究 物理化学专业研究生霍洪玉 指导教师李念兵教授 摘要 近几十年来，化学修饰电极已成为电化学和电分析化学中十分活跃的研究领域。将 化学修饰电极用于环境和生物科学的研究已是当今化学重要的发展方向之一。糖是生物 体的重要能源物质，广泛应用于医药，生化和食品科学。因此，快捷准确的检测糖具有 重要的意义。本论文的主要工作是研究糖类分子在化学修饰电极上的电化学行为。 主要研究工作如下： 1 聚硫堇修饰电极的制备及对肝素的测定 聚合物膜修饰电极制备简单，性能稳定，因此在化学修饰电极中应用广泛。本论文 中，采用电聚合方法将硫堇修饰到玻碳电极表面制备了聚硫堇修饰电极。研究了肝素在 该修饰电极上的电化学性质。肝素在聚硫堇修饰电极上有良好的电化学响应，建立了测 定肝素的新方法。在优化的实验条件下，该修饰电极对肝素测定的线性范围为4 0 2 0 0l a gm l - 1 ，检出限为0 2 8l a gm l - 1 。该方法用于实际样品中肝素的测定，结果满意。 2 甲苯胺蓝巯基乙酸自组装金电极的制各及其在肝素测定中的应用 在裸金电极表面制备了巯基乙酸甲苯胺蓝自组装膜修饰电极( a u m a t b ) ，并对电极 的表面结构进行了电化学表征。同时研究了肝素在该修饰电极上的氧化还原行为，还探 讨了甲苯胺蓝的组装时间、p h 对电极响应的影响。结果表明：肝素在该修饰电极上具 有良好的电化学响应。在优化的条件下，肝素浓度在4 0 2 0 0l a gm l - 1 范围内，响应 电流与其浓度呈良好的线性关系，其回归方程为：i p ( u a ) = 0 3 3 6 9 + 0 1 3 7c ，相关系数： r = 0 9 9 9 6 ，检测限为o 4 8ugm l - 1 。对肝素钠注射液中肝素含量的测定结果令人满意。 两南大学硕十学何论文 3 4 一甲酰基苯硼酸自组装膜电极对单糖的电化学识别研究 采用自组装技术，将金纳米固定到碳纳米管修饰的玻碳电极表面，将l 半胱氨酸自 组装于纳米金表面，再通过席夫碱反应，将4 一甲酰基苯硼酸连接在l 半胱氨单分子层 上，构建起g c e ( c n t s - c s ) 一g n p s 一( l - c y s ) b a 电极。通过循环伏安法、交流阻抗技术和 差分脉冲法研究了修饰电极的电化学性质，并研究了该修饰电极对葡萄糖、果糖和半乳 糖的电化学识别。 4 糖类在c d s e 量子点修饰的硼酸电极上的电化学行为研究 采用静电吸附原理，将量子点固载在碳纳米管修饰的玻碳电极表面，利用电沉积技 术将纳米金修饰到量子点表面，通过自组装技术，对巯基苯硼酸自组装于带正电荷纳米 金的修饰电极表面，从而制得识别单糖的无酶传感器( g c e ( c n t s c s ) q d s g n p s b a ) 。 通过循环伏安法和交流阻抗技术考察了该修饰电极的表面电化学特征，同时研究了单糖 在该修饰电极上的电化学行为。结果表明，在优化的实验条件下，可用于单糖分子的电 化学识别。 关键词：化学修饰电极肝素4 一甲酰基苯硼酸对巯基苯硼酸单糖 a b s t r a c t s t u d y o nt h ee l e c t r o c h e m i c a lb e h a v i o ro f s a c c h a r i d qo nc h e m i c a l l 3 厂m o d i f i e de l e c t n ) d e a c c l l a r i d e so nm o d h i e de l e c t r oe厂 m a s t e ro fp h y s i c a lc h e m i s t r y ：h o n gy uh u o s u p e r v i s o r ： p r o f e s s o rn i a nb i n gl i a b s t r a c t i nr e c e n ty e a r s ，c h e m i c a l l ym o d i f i e de l e c t r o d e ( c m e ) h a sg a i n e dad o m i n a n tp o s i t i o ni n t h ee l e c t r o c h e m i s t r ya n de l e c t r o a n a l y t i c a lc h e m i s t r y o n eo ft h em o s ti m p o r t a n tc h e m i c a l a p p l i c a t i o n sb e c o m e st h es t u d yo fc m eo ne n v i r o n m e n ta n dl i f es c i e n c ef i e l d s s a c c h a r i d e s + a r ei m p o r t a n te n e r g ys u b s t a n c e s ，w h i c hh a v eb e e nw i d e l ya p p l i e di nm e d i c i n e ，b i o c h e m i c a ls c i e n c e ，a n d f o o di n d u s t r y t h e r e f o r e ，a c c u r a t ea n df a s td e t e r m i n a t i o no fs a c c h a r i d e sh a sa t t r a c t e dm u c ha t t e n t i o no f t h er e s e a r c h e r s i nt h i sw o r k ，t h em a i nr e s e a r c hi st h ee l e c t r o c h e m i c a lb e h a v i o ro fs a c c h a r i d e s o n t h ec m e t h ep r i m a r yr e s e a r c hw o e ki sa sf o l l o w s ： 1 e l e c t r o c h e m i c a ls e n s o rf o rh e p a r i nb a s e do np l o y ( t h i o n i n e ) m o d i f i e dg l a s s yc a r b o n e l e c t r o d e p o l y ( t h i o n i n e ) t h i nf i l mm o d i f i e de l e c t r o d ew a ss u c c e s s f u l l ya s s e m b l e do nt h es u r f a c eo f t h eg l a s s yc a r b o ne l e c t r o d eb ym e a n so fe l e c t r o c h e m i c a lp o l y m e r i z a t i o n ，w h i c hw a sc a r r i e d o u tw i t hc y c l i cv o l t a m m e t r i cs w e e p i n gi nt h ep o t e n t i a lr a n g ef r o m0t o + 1 4v ( v s a a g c l ) i np e r c h l o r i ca c i ds o l u t i o nc o n t a i n i n g0 1m r n o ll - 1t h i o n i n e t h ef i l mm o d i f i e de l e c t r o d e e x h i b i t e da c o u p l e o fw e l l - d e f i n e dr e d o xp e a k s ，a n dt h er e d o xp e a k sd e c r e a s e d c o r r e s p o n d i n g l yw i t h o u tt h em o v e m e n to f t h ep e a kp o t e n t i a la f t e rt h ea d d i t i o no fh e p a r i n t h e c o n d i t i o n so ft h eb i n d i n gr e a c t i o na n dt h ee l e c t r o c h e m i c a ld e t e c t i o nw e r eo p t i m i z e d u n d e r t h eo p t i m u mc o n d i t i o n st h ed e c r e a s eo ft h ep e a kc u r r e n tw a sp r o p o r t i o n a lt ot h ec o n c e n t r a t i o n o fh e p a r i ni nt h er a n g ef r o m4 0t o2 2 0p , gm l - 1a n dt h ed e t e c t i o nl i m i to ft h es y s t e mw a s i i i m a s t e rt h e s i s0 ts o u t h w e s tu n i v e r s i t y o 2 8 嵋m l t h er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o n ( r s d ) f o rf i v ep a r a l l e ld e t e r m i n a t i o n so f10 0 i x gm l 1h e p a r i nw a s0 9 3 t h ei n f l u e n c e so ft h ef o r e i g ns u b s t a n c e so nt h ed e t e r m i n a t i o n w e r ei n v e s t i g a t e da n dt h ep r o p o s e dm e t h o dw a sa p p l i e dt ot h eh e p a r i ns a m p l e sd e t e r m i n a t i o n w i t hs a t i s f a c t o r yr e s u l t s 2 f a b r i c a t i o no ft o l u i d i n eb l u e - m e r c a p t o a c e t i ca c i ds e l f - a s s e m b l e dg o l de l e c t r o d ea n di t s a p p l i c a t i o nf o r t h ed e t e r m i n a t i o no fh e p a r i n p r e p a r a t i o no ft h em e r c a p t o a c e t i ca c i d ( m a ) t o l u i d i n eb l u e ( t b ) c h e m i c a l l ym o d i f i e d e l e c t r o d eb ys e l f - a s s e m b l i n gm ao nt h eg o l de l e c t r o d es u r f a c ew a sr e p o r t e di nt h i sp a p e r i t s e l e c t r o c h e m i c a lb e h a v i o rw a se v a l u a t e dw i t hc y c l i cv o l t a m m e t r y ( c v ) t h ec o n d i t i o n so ft h e b i n d i n gr e a c t i o na n dt h ee l e c t r o c h e m i c a ld e t e c t i o nw e r eo p t i m i z e d u n d e r t h eo p t i m u m c o n d i t i o n s ，t h ed e c r e a s eo ft h ep e a kc u r r e n tw a sp r o p o r t i o n a lt ot h ec o n c e n t r a t i o no fh e p a r i n i nt h er a n g ef r o m4 0t o2 0 0p gm l la n dt h ed e t e c t i o nl i m i tf o rh e p a r i nw a s0 4 8 嵋m l 一 t h ep r o p o s e dm e t h o dw a sa p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no fh e p a r i ni nh e p a r i ns o d i u mi n je c t i o n s a m p l e sw i t hs a t i s f a c t o r yr e s u l t s 3 4 - f o r m y l p h e n y l b o r o n i ca c i ds e l f - a s s e m b l e dl a y e ro nt h eg l a s s yc a r b o ne l e c t r o d ef o rt h e d e t e r m i n a t i o no fs u g a r s g o l dn a n o p a r t i c l e s ( g n p s ) w e r ee l e c t r o s t a t i c l ya d s o r b e do nag l a s s yc a r b o ne l e c t r o d e f i r s t l yc o a t e dw i t hac a r b o nn a n o t u b e s - c h i t o s a n ( c n t s c s ) l a y e r a n dt h e nl c y s t e i n ew a s a s s e m b l e do nt h es u r f a c eo fg o l dn a n o p a r t i c l e sa n dc o n n e c t e dw i m4 - f o r m y p h e n y l b o r o n i c a c i d ( b a ) v i as c h i f f sb a s ef o r m a t i o nt of a b r i c a t et h e ( c n t s c s ) - g n p s 一( l - c y s ) b ae l e c t r o d e t h ep r o p e r t i e so ft h em o d i f i e de l e c t r o d ew e r ec h a r a c t e r i z e d b yc y c l i cv o l t a m m e t r y , e l e c t r o c h e m i c a li m p e d a n c es p e c t r aa n dd i f f e r e n c ep u l s ev o l t a m m e t r y t h eb i o s e n s o re x h i b i t e d e x c e l l e n tp e r f o r m a n c e sf o rd e t e r m i n i n gd g l u c o s e ，d f r u c t o s e ，a n dd g a l a c t o s ew i t haw i d e l i n e a rr a n g ea n d g o o ds e n s i t i v i t y 4 e l e c t r o c h e m i c a lr e c o g n i t i o nf o rs a c c h a r i d eb yc d s eq u a n t u md o t sm o d i f i e db o r o n i ca c i d s e l f - a s s e m b l e dm o n o l a y e r an o v e lm e t h o df o ri m m o b i l i z a t i o no fb o r o n i ca c i dw a sc o n s t r u c t e db ym o d i f y i n gg l a s s y c a r b o ne l e c t r o d ew i t hc d s eq u a n t u md o t s ( q d s ) a n de x c e l l e n tc o n d u c t i v eg o l dn a n o p a r t i c l e s 1 v a b s t r a c t ( g n p s ) t h o u g hc a r b o nn a n o t u b e s - c h i t o s a n ( c n t s c s ) t r a n s m i s s i o ne l e c t r o nm i c r o s c o p y ( t e m ) w a se m p l o y e dt oc h a r a c t e r i z eq d s t h ep r o p e r t i e so fg c 一( c n t s c s ) 一q d s g n p s b a e l e c t r o d ew e r ec h a r a c t e r i z e db yc y c l i cv o l t a m m e t r y ( c v ) a n de l e c t r o c h e m i c a li m p e d a n c e s p e c t r o s c o p y ( e i s ) t h ep l qv a l u e so ft h eb am o n o l a y e rb e f o r ea n da f t e rc o m b i n i n gw i t h s u g a r sw e r ed e t e r m i n e d t h ef a b r i c a t e de l e c t r o d ee x h i b i t e d e x c e l l e n tp e r f o r m a n c e sf o r d e t e r m i n i n gd - g l u c o s e ，d g a l a c t o s ea n dd f r u c t o s eo nt h eb a s i so ft h ec h a n g ei n po ft h e f c ( c n ) 6 3 一i o ni nt h ep r e s e n c eo fs u g a r s b a s e do nt h i s ，an e wb i o s e n s o rf o rd e t e r m i n i n g s u g a r sh a sb e e nd e v e l o p e d k e y w o r d s ：c h e m i c a l l ym o d i f i e de l e c t r o d eh e p a r i n 4 - f o r m y l p h e n y l b o r o n i ca c i d m o n o s a c c h a r i d e s 4 m e r c a p t o p h e n y l b o r o n i ca c i d v 独创性声明 学位论文题目：撞娄奎毡堂堡箜壑拯土鲍鱼丝堂征羞巫究 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得 的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中 不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西南大学或 其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研 究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者：秀够面 签字日期：) o2 口年 占月尸 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规定，有 权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查 阅和借阅。本人授权西南大学研究生院可以将学位论文的全部或部分内容 编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、 汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书，本论文：口不保密，口保 密期限至年月止) 。 学位论文作者签名：需澎孑 签字日期：p f 。年易月7 日 导师签名： 签字日期：文。，d 年么月夕日 c h a p t e r1 i n t r o d u c t i o n t h e21s tc e n t u r yi san e wt i m ew i t ht h er a p i dd e v e l o p m e n to f s c i e n c e & t e c h n o l o g y , a n di t i sc a l l e d t h e ”b i o e n g i n e e r i n ge r a a n dt h e h i g h i n f o r m a t i o ne r a ”t h es c i e n c e & t e c h n o l o g yb e c o m e sp r i m a r yd r i v i n gf o r c eo fe c o n o m i ca n ds o c i a ld e v e l o p m e n t w h i l et h e b a s i so ft h es c i e n c e & t e c h n o l o g ya n dt h ed e v e l o p m e n to ft h eh i g h - t e c hn e e dt h es u p p o r to f e l e c t r o c h e m i s t r y m e a n w h i l e ，t h ee l e c t r o c h e m i s t r yi s f a c e dw i t hn e wc h a l l e n g e s i nt h e 19 7 0 s t h ee l e c t r o c h e m i s t r ya n di t sr e l a t e dt e c h n o l o g i e sb r o k et h r o u g hm a c r o & m e s o s c o p i c f i e l d sa n de n t e r e di n t ot h em i c r o s c o p i cw o r l d ，r e a l i z i n gs t u d 姐n gt h et r a n s f e rb e h a v i o ro ft h e i n t e r f a c i a lc h a r g eo nl e v e l so fa t o ma n dm o l e c u l e b r e a k t h r o u g ho ft h e s et e c h n i q u e sm a d et h e p o s i t i o na n df u n c t i o no fe l e c t r o c h e m i s t r yi nl i f es c i e n c er e s e a r c ho b v i o u si n c r e a s i n g l y t h e e s s e n c eo fl i f ep r o c e s si st h et r a n s f e ro ft h ee l e c t r o n ，a n dr e a l i z a t i o no ft h ep r o c e s sn e e d st og o b yc e r t a i ni n t e r f a c e s ，w h i l et h ec h e m i c a le l e c t r o d ep r o v i d e sag o o ds o l u t i o nt ot h i sp r o b l e m 1 1i n t r o d u c t i o no fc h e m i c a l l ym o d i f i e de l e c t r o d e s t h ec h e m i c a l l ym o d i f i e de l e c t r o d e ( c m e ) r e f e r st oas e l e c t i v ec h e m i c a lg r o u pw h i c hi s c o n n e c t e dt ot h ee l e c t r o d et h a tg i v e sc e r t a i ns p e c i f i cn a t u r et ot h ee l e c t r o d et oh a v ee x p e c t e d r e a c t i o n b ym o d i f y i n gt h em a t e r i a l s e l e c t i o no rd e s i g n ，t h ee l e c t r o d es u r f a c ec a nb e c o n d u c t e dw i t ht h em o l e c u l a r “c u to u t ”a n dg i v e nc e r t a i nf u n c t i o n s m o d i f i c a t i o no ft h e e l e c t r o d es u r f a c ew i l lb ec o n t i n u o u s l ye n r i c h e dw i t ht h ed e v e l o p m e n to ft h em a t e r i a ls c i e n c e a tp r e s e n t ，t h e r ea r ef o u rm a j o rw a y st of u n c t i o n a l i z et h ee l e c t r o d es u r f a c e 1 1 1c o m p o s i t e b e e ns i m p l ym i x e dw i t ha l le l e c t r o d em a t r i xm a t e r i a l ，t h ec h e m i c a lm o d i f i e ri sc o m b i n e d w i t ht h ec a r b o np a r t i c l e s ( p l u sb i n d e r ) o fac a r b o np a s t ee l e c t r o d e ，a si nt h ec a s eo fa n e l e c t r o n t r a n s f e rm e d i a t o r ( e l e c t r o c a t a l y s t ) i na d d i t i o n ，i n t e r c a l a t i o nm a t r i c e sl i k em o l e c u l a r s i e v e s ，z e o l i t e s ，c l a y s ，a n dc e r t a i nl a n g r n u i r - b l o d g e t tf i l m s c a l lb et r e a t e dt oc o n t a i nt h e m a s t e rt h e s i so fs o u t h w e s tu n i v e r s i t y 曩量曼量曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼皇曼! 曼皇曼曼曼曼曼曼曼詈皇曼曼曼曼! 曼曼曼! 曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼皇i i 量皇曼曼曼曼曼曼鼍舅 m o d i t i e r 1 1 2p o l y m e rf i l mc o a t i n g i n19 7 8 ，m i l l e ru s e dp o l y m e ri nt h em o d i f i e de l e c t r o d ef o rt h ef i r s tt i m e ，w h i c ho p e n e d u pan e w f i e l do f c h e m i c a l l ym o d i f i e de l e c t r o d e s 【1 t h ea d v a n t a g e so f t h ep o l y m e rm o d i f i e d e l e c t r o d ea r el a r g ec o n c e n t r a t i o no fe l e c t r i c a la c t i v es i t e ，t h r e e - d i m e n s i o n a lp o t e n t i a lf i e l d u s e d ，m o r es t a b l ep e r f o r m a n c ea n de a s yt oo p e r a t i o n a c c o r d i n gt o t h ep h y s i c a la n d e l e c t r o c h e m i c a lp r o p e r t i e so fp o l y m e r s ，p o l y m e rm o d i f i e de l e c t r o d ec a nb ed i v i d e di n t ot h e f o l l o w i n gc a t e g o r i e s ( 1 ) e l e c t r o i n a c t i v ef i l m e e c t r o i n a c t i v ef i l mi sn o n e l e c t r i c a la c t i v i t y , s u c ha sp o l yp h e n y l e n eo x i d e ，a n dp o l y p h e n y l e n e d i a m i n e ，e ta 1 ( 2 ) e l e c t r o a t i v e ( r e d o x ) p o l y m e rf i l m e e c t r o a t i v e ( r e d o x ) p o l y m e rf i l mc o a t so ne l e c t r o d e sc o n t a i n i n gr e d o xc e n t e r s t h er e s u l e s s h o w e dt h a tp o l y m e rm o d i f i e de l e c t r o d e sc a nr e v e r s i b l ya d d r e s sm o r er e d o xc e n t e r st h a n m o n o l a y e rp o p u l a t i o n sb ye l e c t r o c h e m i c a lr e d u c t i o n o x i d a t i o n i t su s u a l l yf o r m e db yt h e r e d o xm o n o m e rp o l y m e r i z a t i o n e g p o l y v i o l o g e n ，p o l ye t h y l e n ef o r r o c e n e ，v a r i o u so r g a n i c d y e s ，e n o l ，h e rp o l y m e r r e c e n t l y , m a n yr e s e a r c h e sa r ei n t e r e s t e di no r g a n i cd y e s ，s u c ha sa z u r ei 2 】，n i l eb l u ea 【3 ，a c i dc h r o m eb l u ek 4 】，a l i z a r i nr e ds 5 】，m e l d o l a sb l u e 6 】，c r y s t a lv i o l e t 【7 】，a c r i d i n e o r a n g e 8 】，m e t h y lv i o l e t 9 ，b r i l l i a n tc r e s y lb l u e 1 0 ，n e wf u c h s i n 【11 】，b r i l l i a n tc r e s y lb l u e 1 2 ，a c r i d i n er e d 1 3 ，t h i o n i n e 【1 4 ，1 5 ，n e u t r a lr e d 【1 6 ，a z u r ea 1 7 ，n a p h t h o lg r e e nb 【1 8 ， t o l u i d i n eb l u e 【1 9 ，m e t h y lr e d 2 0 ，p h e n o s a f r a n i n e 2 1 1 ，a n dm e t h y l e n eb l u e 2 2 1 ( 3 ) i o n - e x c h a n g ep o l y m e rf i l m t h ec h a r a c t e r i s t i co fs u c he l e c t r o d e sw a st h a tt h ep o l y m e r ss u r f a c eh a st h ei o n e x c h a n g e n a t u r er a t h e rt h a nt h ep o l y m e ri t s e l fh a se l e c t r o c h e m i c a la c t i v i t y n a t i o n 【2 3 w a st h em o s t i m p o r t a n tc a t i o ne x c h a n g i n gf i l m p r o t o n a t e do rq u a t e m i z e da m i n o p o l y m e r sw e r eu s e da s a n i o ne x c h a n g e r ( 4 ) c o n d u c t i n gp o l y m e rf i l m 2 s i n c e19 7 7 ，t h ef i r s ta r t i f i c i a l s y n t h e s i so fp o l y a c e t y l e n eb yh s h i r a k a w a ，e r eh a s c o n d u c t e dag r e a tr i s et or e s e r a c hc o n d u c t i v ep o l y m e r sa r o u n dt h ew o r l d w i d e s u c ha sp o l y p h e n y l e n eo x i d e ，a n dp o l yp h e n y l e n e d i a m i n e ，e ta 1 1 1 3c o v a l e n tb i n d i n g w eu s e dt h e s ea g e n t sa sl i n k i n gr e a g e n t s ，w h i c hc o v a l e n t l ya t t a c h e df r o mo n et os e v e r a l m o n o m o l e c u l a rl a y e r so ft h ec h e m i c a lm o d i f i e rt ot h ee l e c t r o d es u r f a c e ，s u c ha s ，o r g a n o s i l a n e s o rc y a n u r i cc h l o r i d e 1 1 4c h e m i s o r p t i o n t h ef o r c e so fa d s o r p t i o na r et h es a m ek i n do fv a l e n c ef o r c e sa st h o s eo p e r a t i n gi nt h e f o r m a t i o no fc h e m i c a lc o m p o u n d s 2 4 t h ee l e c t r o d es u r f a c ei si r r e v e r s i b l ya n d ，s t r o n g l y i d e a l l ya d s o r b e d ( c h e m i s o r b e d ) b yt h ec h e m i c a lf i l m t h ea b o v ep r o c e s su s u a l l yy i e l d s m o n o l a y e r ( o rl e s s ) c o v e r a g e t h e s e u n c o r r e l a t e dm o l e c u l e si nt h es u b s t r a t e - c o u p l e d s e l f - a s s e m b l e dm o n o l a y e r s ( s a m s ) ，s p o n t a n e o u s l yc h e m i s o r ba ts p e c i f i cs i t e so nt h es u r f a c e o ft h ee l e c t r o d et of o r mas u p e r l a t t i c e t h ep r e p a r a t i o no fs a m si n c l u d e sa m i n e so i lp l a t i n u m 2 5 ，s i l a n e so ns i l i c a 【2 6 - 2 8 ，p h o s p h o n a t e so nm e t a lp h o s p h o n a t e s 【2 9 ，c a r b o x y l i ca c i d so n m e t a lo x i d e s 3 0 】a n da l k a n e t h i o l so nm e t a l ss u c ha sc o p p e r , g o l da n ds i l v e r 31 - 3 3 1 2i n t r o d u c t i o no fs a c c h a r i d e s 1 2 1p r o g r e s so ft h er e s e a r c ho ng l y c o s a m i n o g l y c a n s t h eg l y c o s a m i n o g l y c a ni sa l s ok n o w na st h eg l y c a n ，i ti sac h a i np o l y m e rf o r m e db y c o n n e c t i o n so fl i n e a r i t yo rr a m i f i c a t i o no ft h eg l y c o s i d i cb o n d ，w h i l et h eg l y c o s i d i cb o n di s f o r m e db yd e h y d r a t i o no nt h ea l d o s eo rt h ek e t o s e ，t h eg l y c o s a m i n o g l y c a ni s