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高三化学总复习,电离平衡的应用,专题:盐类水解的应用,1.判断盐溶液的酸碱性及其强弱,【例1】比较相同浓度的HCOONa、CH3COONa、Na2CO3、C6H5ONa、NaHCO3、NaCl、MgCl2、AlCl3八种溶液pH值的大小,【答案】pH大小顺序:Na2CO3C6H5ONaNaHCO3CH3COONaHCOONaNaClMgCl2AlCl3,【思考】相同条件下测得:NaHCO3,CH3COONa,NaAlO2三种稀溶液的pH值相同,那么,它们的物质的量浓度由大到小的顺序该怎样?,【答案】CH3COONaNaHCO3NaAlO2,2.比较盐溶液中离子种类或离子数目的多少,【例】已知HF的酸性比HCN的酸性强。现有物质的量浓度和体积均相同的NaF和NaCN两种溶液,已知前者溶液中离子数目为n1,后者溶液中离子数目为n2。下列关系正确是:An1=n2Bn1n2Cn1n2Dc(F-)c(CN-),B,(1)在配制FeCl3、Al(NO3)3、CuSO4、SnCl2等溶液时,(2)Na2SiO3、Na2CO3、NaAlO2等强碱性溶液不能贮存在塞的试剂瓶中.,【例】为配制CH3COO与Na+物质的量浓度比尽可能接近1:1的溶液,可向溶液中加入()A.适量盐酸B.适量氢氧化钠固体C.适量氢氧化钾固体D.适量CH3COOH溶液,CD,3.某些盐溶液的配制、保存,相应的酸,因Na2SiO3、Na2CO3、NaAlO2水解呈碱性,产生较多OH,OH能腐蚀玻璃。,磨口玻璃,为防止水解,常先将盐溶于少量中,再加蒸馏水稀释到所需浓度。,K2CO3,BaCO3,KAl(SO4)212H2O,Na2SO4,CuSO45H2O,4.判断加热蒸干盐溶液所得固体的成分,【练习】下列物质的水溶液加热蒸干分别得到什么物质?(1)K2CO3;(2)Ba(HCO3)2;(3)明矾;(4)FeCl3;(5)Na2SO3;(6)CuSO4;,Fe(OH)3,5.判断溶液中离子的共存,2Al3+3S2-+6H2O2Al(OH)3+3H2S,2Fe3+3CO32-+3H2O2Fe(OH)3+3CO2,Al3+3AlO2-+6H2O4Al(OH)3,Fe3+3ClO-+3H2OFe(OH)3+3HClO,能发生强烈双水解的离子组:,Al3+与S2-、HS-、CO32-、HCO3-、AlO2-、ClO-、SO32-、HSO3-,Fe3+与CO32-、HCO3-、AlO2-、,NH4+与AlO2-、SiO32-,6.物质的鉴别及分离提纯,【例1】只用一种试剂鉴别下列三种溶液:NH4Cl、Na2CO3、BaCl2,【例2】除去MgCl2溶液中的Fe3,可在加热搅拌条件下,加入一种试剂后过滤。下列试剂中合适的是A.NH3H2OB.MgOC.NaOHD.MgCO3,【练习】只用一种试剂鉴别下列五种溶液:CaCl2、FeCl3、Al2(SO4)3、Na2SO4、H2SO4,石蕊试液,Na2CO3,7.工农业生产及日常生活上的应用,(1)FeCl3、KAl(SO4)212H2O等可作净水剂.,(2)泡沫式灭火器内反应原理,NaHCO3和Al2(SO4)3混合可发生双水解反应:3HCO3Al3Al(OH)33CO2生成的CO2将胶状Al(OH)3吹出可形成泡沫,炸油条时面粉中常加入少量的明矾和小苏打,双水解产生的CO2使油条变得疏松可口,(3)纯碱液去油污且热的效果更好,(4)某些化学肥料不能混合使用如铵态(NH4)氮肥、过磷酸钙含Ca(H2PO4)2均不能与草木灰(主要成分K2CO3)混合使用。,(5)NH4Cl焊接金属,8.解释某些实验现象或事实,思考解释NH4Cl、FeCl3溶液中加入Mg粉,为何有H2放出?,总:Mg+2NH4+2H2O=Mg2+2NH3H2O+H2,或:Mg+2NH4+(浓)=Mg2+2NH3+H2,用AlCl3溶液和Na2S溶液混合为什么制不到Al2S3?Al2S3应如何制取?,2Al3+3S2-+6H2O2Al(OH)3+3H2S,干法制取,专题离子浓度大小的比较,相关概念:,(一)溶液中的守恒关系,1、电荷守恒规律:电解质溶液中,溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数,也就是所谓的电荷守恒规律。,如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO3-、CO32-OH,但存在如下关系:c(Na)c(H)=c(HCO3-)c(OH-)2c(CO32-)。,2、物料守恒规律:某一组分(或元素)的原始浓度等于它在溶液中各中存在形式的浓度之和。,如Na2S溶液中,S2能水解,故S元素以S2、HS-、H2S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:,c(Na)=2c(S2)c(HS-)c(H2S)。,如在cmol/L的Na2CO3溶液中CO32-离子的存在形式有CO32-、HCO3-、H2CO3,则c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=c,3、质子守恒:有水电离产生的H+、OH-浓度相等。,如在Na2CO3溶液中,有水电离产生的OH-以游离态存在,而H+因CO32-水解有三中存在形式H+、HCO3-、H2CO3,有:,c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。,同理在Na3PO4溶液中有:,c(OH-)=c(H+)+c(HPO42-)+2c(H2PO4-)+3c(H3PO4),(二)酸式盐溶液酸碱性的判断若酸根离子电离能力大于水解能力,则溶液显酸性。如:NaH2PO4、NaHSO3;若酸根离子水解能力大于电离能力,则溶液显碱性。如:NaHCO3、Na2HPO4、KHS。,(三)1多元弱酸溶液,根据多步电离分析,如H3PO4溶液中,c(H)c(H2PO4-)c(HPO42-)c(PO43-)。2多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析,如在Na2CO3溶液中,c(Na)c(CO32-)c(OH)c(HCO3-)。,3.两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小若酸与碱恰好完全反应,则相当于一种盐溶液,若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余,则一般弱电解质的电离程度盐的水解程度。,例将pH3的盐酸溶液和pH11的氨水等体积混合后,溶液中离子浓度的关系正确的是()A.c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)B.c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)C.c(Cl)c(NH4)c(H)c(OH)D.c(Cl)c(NH4)c(OH)c(H),解氨水是一种弱电解质溶液,与HCl溶液反应生成NH4Cl,由题意知当NH3H2O多余,NH3H2O的电离应大于NH4的水解,电离起主导作用.故溶液呈碱性.NH3H2O电离出的c(NH4)能超过水解的c(NH4),故c(NH4)c(Cl).本题答案:B.,以Na2S水溶液为例来研究,(1)写出溶液中的各种微粒阳离子:Na、H阴离子:S2、HS、OH分子:H2S、H2O.(2)利用守恒原理列出相关方程.,电荷守恒:,c(Na)c(H)2c(S2)c(HS)c(OH),物料守恒:,c(Na)2c(S2)2c(HS)2c(H2S),质子守恒:,c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S),课堂练习,1.将0.1mol/L的盐酸逐滴加入到0.1mol/L的氨水溶液中,当溶液的pH7时,下列说法中正确的是()A.盐酸与氨水刚好中和B.氨水稍过量C.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)D.c(Cl-)=c(NH4+)c(H+)=c(OH-),BD,2.对于NaHCO3溶液,下列关系式中不正确的是(),A.c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H+)c(OH-)B.c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)C.(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(OH-)D.(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)E.c(H2CO3)+c(H+)=c(CO32-)+c(OH-),AC,3将0.2mol/LCH3COOK与0.1mol/L盐酸等体积混合后,溶液中下列微粒的物质的量浓度关系正确的是Ac(CH3COO-)=c(Cl-)=c(H+)c(CH3COOH)Bc(CH3COO-)=c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)Cc(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH)Dc(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+),0.1mol/LKHSO4和0.1mol/LNa2S溶液等体积混合后,溶液能使pH试纸变蓝,则离子浓度关系正确的是Ac(SO42)c(HS)c(OH)c(H)Bc(Na)c(K)c(H)c(OH)Cc(Na)c(S2)c(H2S)c(HS)c(SO42)Dc(Na)c(K)c(H)c(SO42)c(S2)c(HS)c(OH),AC,0.1mol/L的NaOH溶液和0.1mol/LNH4Cl溶液,等体积混合后,离子浓度大小正确的是A.c(Na+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)B.c(Na+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)C.c(Na+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)D.c(Cl-)c(Na+)c(OH-)c(H+),B,3.酸碱中和滴定,实验原理:,利用酸碱中和反应中物质的量之间的关系。用已知物质的量浓度的酸(或碱)来滴定未知浓度的碱(或酸)的浓度,HOHH2O或mHnAnB(OH)mBnAmmnH2O酸碱恰好中和时:n(H+)=n(OH-)即:c酸V酸n酸c碱V碱n碱,实验关键:,(1)准确测定参加反应的两种溶液的体积;(2)选择适宜的指示剂以准确指示滴定终点,注:酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性。,强酸强碱相互滴定,选用甲基橙或酚酞,强酸弱碱生成盐显酸性,选用甲基橙强碱弱酸生成盐显碱性,选用碱性变色范围酚酞,石蕊试剂因颜色变化不明显(变色不敏锐),且变色范围过宽,一般不作滴定指示剂.,指示剂的选择,酸碱中和滴定操作步骤及注意事项,(1)滴定准备,润洗、注液,逐泡、调液,初读数,检漏,洗涤,滴定管先用水洗,再用所盛溶液润洗,锥形瓶只能用水洗,不能再用待测溶液润洗,使液面处于0或0以下某个准确刻度,(2)滴定,移液、加指示剂,滴定、终读数,记录,重复23次,计算,左手控制酸式滴定管旋塞,右手旋摇锥形瓶;眼睛始终注视锥形瓶中溶液颜色的变化,中和滴定误差分析,判断方法,标准溶液用量(体积)偏多,等测溶液浓度偏高,标准溶液用量(体积)偏少,等测溶液浓度偏低,下列操作会带来哪些误差?,.未用HCl标准液润洗酸式滴定管就装液进行滴定。.未用NaOH待测液润洗碱式滴定管就进行取液。.用NaOH待测液润洗锥形瓶。.装有HCl标准液滴定管尖嘴气泡未排出就进行滴定。.装有NaOH待测液滴定管尖嘴气泡未排出就进行取液。,偏大,偏小,偏大,偏大,偏小,.酸式滴定管开始前仰视读数,滴定终了时俯视读数。,偏小,.用锥形瓶准确取NaOH待测液时,锥形瓶中有少量蒸馏水。,无影响,用于配制标准液的固体应该是纯净物.但其中有可能混有杂质,称量时又按所需标准物固体质量来称取的,故一般均会产生误差.在此杂质又分两种情况:杂质与待测液不反应.如NaOH中含NaCl,所配的NaOH溶液浓度变小,滴定盐酸时,NaCl不参与反应,所需标准液的体积偏大,故测定结果偏大.若杂质与待测液反应,(5)杂质(标准物含杂质)对滴定结果的影响,例:用标准Na2CO3溶液来滴定盐酸.若配制标准溶液的Na2CO3固体中含有(1)KOH、(2)NaOH、(3)NaHCO3,对测定有怎样的影响?,Na2CO32HCl2NaClH2OCO2106g2mol53g1molKOHHClKClH2O56g1molNaOHHClNaClH2O40g1molNaHCO3HClNaClH2OCO284g1mol40535684(1)偏高,(2)偏低,(3)偏高,NaOH,cV110-3,NaHCO3,cV210-3,Na2CO3,cV110-3,NaOH、Na2CO3,Na2CO3、NaHCO3,c(V1-V2)10-3、cV210-3,cV110-3、c(V2-V1)10-3,双指示剂滴定,例1取等体积的0.10mol/L的NaOH溶液两份.取一份敞放在空气中一段时间后,得溶液A.另一份B密封保存.则A、B两份溶液的pH值是否相同?用已知浓度的硫酸溶液,用不同的指示剂来滴定,所消耗的硫酸溶液的体积分别为VA、VB.若用甲基橙为指示剂时,VA与VB的关系是_若用酚酞为指示剂时,VA与VB的关系是_,VAVB,VAVB,例2有一混合液可能含有NaOH、NaHCO3、Na2CO3中的一种或两种.现取等体积的两份溶液分别以酚酞和甲基橙作指示剂,用同样浓度的盐酸进行滴定,当达到滴定终点时,消耗盐酸的体积分别V1mL和V2mL,若V22V1,则上述溶液中的溶质可能是()A.NaHCO3B.Na

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