（光学工程专业论文）新型光电功能聚合物薄膜的瞬态发光及光学双稳态研究.pdf

摘要 一卟啉侧链聚合物作为一种有机发光材料，以其发光颜色纯，发光效率高等 优点近年来得到了人们的广泛关注。本论文对两种新型光电功能聚合物薄膜：卟 啉丙烯酸酯苯乙烯共聚物( p ( p o t ) a - s ) 和卟啉丙烯酸酯一丙烯腈共聚物 f p ( p o r ) a - a n ) 的光致发光性能进行了瞬态和稳态研究。通过测量两种卟啉侧链 聚合物薄膜的稳态发光强度和瞬态荧光光谱。研究了聚合物分子浓度和卟啉侧链 浓度对聚合物薄膜发光性能的影响。聚合物分子浓度和卟啉侧链浓度共同决定聚 合物分子链间作用：同时卟啉侧链浓度决定聚合物分子链内作用。随着聚合物分 子浓度和卟啉侧链浓度升高，聚合物分子链间作用增强；随着卟啉侧链浓度升高， 聚合物分子链内作用增强。主要表现为：1 分子链间作用增强，聚合物荧光弛豫 过程加快；样品时间分辨光谱出现微小红移现象。2 分子链内作用增强，聚合物 荧光弛豫过程减慢。 二本文通过理论模拟，研究了稳态条件下，基于偶氮苯光致异构的饱和吸收效 应的光学双稳态性质。首先计算了在饱和吸收条件下样品的透射率随入射光强的 变化关系，然后计算在饱和吸收条件下光学双稳态过程。结果表明，在稳态条件 下，基于偶氮苯的光致异构过程能够实现光学双稳态的开关过程，光学双稳态开 关过程主要受以下三个因数影响：样品的温度( 用k 参数表示) ，研究表明偶 氮苯稳态条件下开关过程随k 值的增大而明显增强；反式偶氮苯分子的吸收 截面s t ，双稳态开关过程随s t 的增加而增强；顺式偶氮苯分子的吸收截面s c ， 开关过程随s c 的增加而减弱。 关键词：卟啉侧链聚合物；发光性能；超快激光光谱技术； 偶氮苯化合物；无腔光学双稳态：光致异构 a b s t r a c t 1 a san e wr e do r g a n i cp h o t o l u m i n e s c e n c em a t e r i a l ，p o r p h y r i ns i d e c h a i np o l y m e ri s o fg r e a ti n t e r e s tb e c a u s eo ft h e i rp u r ec o l o u ra n dh i g h l ye f f c i e n tf l u o r e s c e n c e t h i s p a p e rr e p o r t t h et r a n s i e n tp ld e c a yc h a r a c t e r i s t i c so ft w op h o t o l u m i n e s c e n c e m a t e r i a l s ：p o l y p o r p h y r i na c r y l a t e a c r y l o n i t r i l e ( p ( p o r ) a - a n ) a n dp o l y p o r p h y r i n a c r y l a t e - s t y r e n e ( p ( p o r ) a - s ) u s i n g t h ef e m o s e c o n df l u o r e s c e n c e s p e c t r u m t e c h n i q u et om e a s u r ee x c i t a t e ds t a t sd y n a m i c so fp ( p o r ) a - a n a n dp ( p o r ) a - s r e s e a r c hc h a r a c t e r i s t i c so ff l u o r e s c e n c ei nt h ed i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o no fp o l y m e ra n d i nt h ed i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o no fp o r p h y r i ns i d e c h a i n c o n c e n t r a t i o no fp o l y m e ra n d p o r p h y r i n s i d e - c h a i nd e c i d et h ei n t e r a c t i o nb e t w e e nm o l e c u l ec h a i n ，a n d c o n c e n t r a t i o no fp o r p h y r i ns i d e - c h a i nd e c i d et h ei n t e r a c t i o nb e t w e e ns i d e c h a i n ； i n t e r a c t i o nb e t w e e nm o l e c u l ec h a i ni n c r e a s eg a d u a l l yw i t ht h ec o n c e n t r a t i o no f p o l y m e ra n dp o r p h y r i ns i d e - c h a i n ；a n d i n t e r a c t i o nb e t w e e ns i d e 。c h a i ni n c r e a s e g r a d u a l l yw i t ht h ec o n c e n t r a t i o no fp o r p h y r i ns i d e c h a i n t h er e s u l t ss h o wt h a t ：1 f l u o r e s c e n c el i f e t i m eo fp o l y m e rd e c r e a s e g r a d u a l l yw i t h t h ec o n c e n t r a t i o no f p o l y m e ra n dp o r p h y r i ns i d e - c h a i n ，b e c a u s e t h ei n t e r a c t i o nb e t w e e nm o l e c u l e c h a i ni ss t r o n g l y t i m e r e s o l v e df l u o r e s c e n c es p e c t r u mo fp o l y m e ra p p e a r sr e ds h i f t s w h e nt h ei n t e r a c t i o nb e t w e e nm o l e c u l ec h a i ni ss t r o n g 2 f l u o r e s c e n c el i f e t i m eo f p o l y m e ri n c r e a s eg r a d u a l l yw i t ht h ec o n c e n t r a t i o no fp o r p h y r i ns i d e c h a i n ，w h e nt h e i n t e r a c t i o nb e t w e e ns i d e - c h a i ni ss t r o n g l y 2 t h i sc h a p t e rr e p o r t sat h e o r e t i c a ls t u d yo ft h es t e a d ym i r o r l e s so p t i c a lb i s t a b i l i t y b a s e do nt h ep h o t o i s o m e r i z a f i o no fa z o b e n z e n e a tf i r s t ，t h et r a n s m i s s i o n sd u et ot h e s a t u r a t e da b s o r p t i o no fa z o b e n z e n em o l e c u l e sh a v eb e e nc a l c u l a t e d t h e n ，t h e m i r r o r l e s s o p t i c a lb i s t a b i l i t yp r o c e s s e sh a v e b e e nc a l c u l a t e d u n d e rd i f f e r e n t a b s o r p t i o nc r o s s - s e c t i o n s sta n dscf o rt r a n sa n dc i sa z o b e n z e n em o l e c u l e s r e s p e c t i v e l y , a n dt h et h e r m a lc o n s t a n t 匪t h ei n f l u e n c eo fk w h i c ho nt h eo p t i c a l b i s t a b i l i t yh a s b e e nd i s c u s s e d i l i k e yw o r d s ：p o r p h y r i ns i d e c h a i np o l y m e r ；p h o t o l u m i n e s c e n c ep r o p e r t y ；u l t r a - f a s t l a s e r s p e c t r o s c o p y ；a z o b e n z e n em o l e c u l e s ；m i r r o r l e s so p t i c a l b i s t a b i l i t y ； p h o t o i n d u c e da n i s o t r o p y 引言 第1 章有机发光材料研究背景 随着信息技术的发展，显示器在工业制造，通信，家电等领域得到广泛使 用。有机电致发光( e l e c t r o l u m i n e s c e n e ，e 1 ) 技术较其他显示技术有其突出的优点。 高分辨率，高对比度，高亮度，宽视角；响应速度为微秒级是液晶显示器响应速 度的1 0 0 0 倍，容易实现全彩色。超薄，超轻，低功耗，用电池即可驱动，工艺简 单，成本低；抗振性和宽温度特性。由于是薄膜化的全固态器件，无真空腔，无 液体成份，因此具有极佳的抗震性。在实现彩色平板显示方面显发光色彩齐全等， 并可与现有的多种标准，技术兼容制成成本低的发光器，从而显示出其强大的生 命力。正是这些潜在的优势，有机电致发光技术的研究引起了国内外许多科研 工作者的极大兴趣。 1 1 有机发光二极管的研究历史 对无机材料电致发光现象的研究已有较长的历史，而对有机材料领域电致发 光现象的研究则始于2 0 世纪6 0 年代，p m k a l l m a l l n 【1 l 在有机物葸的单晶上首次发 现了有机物的电致发光现象。 1 9 8 7 年，美国柯达公司的c w t a n g 【习研制成功了有机小分子薄膜双层结构的 有机发光二极管，以铟一锡氧化物( f r o ) 作为透明阳极注入空穴，镁银合金作为阴 极注入电子，其中夹有八羟基喹啉铝( a l q 3 ) 作为发光层，该器件的发光亮度大 ( 1 0 0 c d m 2 ) ，发光效率高达1 5 1 m w ，驱动电压为l o v ，这是o l e d s 研究的一个重 要里程碑，它掀起了o l e d s 研究的热潮。 1 9 9 0 年，英国剑桥大学b u r r u u 曲s 等人【3 l 以导电聚合物对苯乙炔p p v ) 为发光 层，用旋涂法制各聚合物电致发光器件。这种o l e d 发射黄绿光，内量子效率为 o 0 5 。由此拉开了研究聚合物发光材料的序幕，o l e d 的研究进入了一个崭新 的阶段。 1 9 9 4 年，k i d o 等人【4 】利用稀土配合物研制出发纯正红色的o l e d s 。在1 6 v 电 压驱动下，亮度达4 6 0 c d m 2 。这是配合物材料进入o l e d s 研究的标志。 1 9 9 8 年，普林斯顿大学f o r r e s t 等人 5 1 发现有机磷光染料掺杂发光材料制备 o l e d s ，由于其三线态( t r i p l e t ) 激子参与发光，可突破最高内量子效率为2 5 的理 论极限，理论上可达1 0 0 。实际制各h o l e d s 的外量子效率高达1 5 ，流明效 率为4 0 1 m w ，在低亮度条件下器件的内量子效率接近1 0 0 。 1 - 2 有机发光材料 适合制各o l e d 的主体发光物质的有机材料应具备以下条件：( 1 ) 量子效率 较高； ( 2 ) 可见光范围的荧光特性；( 3 ) 良好的半导体特性，即电导率较高；( 4 ) 成 膜特性良好；( 5 ) 材料稳定，易进行机械加工。目前，有机电致发光材料主要有小分 子和高分子( 即聚合物) 有机材料两大类。 1 2 1 有机小分子电致发光材料 有机小分子电致发光材料大都具有共轭杂环以及各种生色团，易于采用真空 蒸镀或甩胶的方法成膜，膜的稳定性好，可制备出发光稳定、寿命长的器件【】。不 足之处是器件的驱动电压较高、发光效率较低。同时有机金属配合物类材料也是 非常重要的小分子主体发光材料，它属于内络盐类，配合物为电中性，配位数达到 饱和。此类材料具有驱动电压低、强度大、效率高、寿命长等优点，有望最先成 为实用的有机薄膜电致发光材料。当前，研究得最多的有机金属配合物材料为发 绿光( 5 3 0 n m 处) 的8 2 羟基喹啉铝【l o ( t r i s ( 8 2 h y d r o x y q u i n 2 0 l i n e ) a l u m i n u m ，b o a l q 3 ， 由它制作的器件最高亮度可达上万c d m 2 ，寿命长达几千小时。一般而言，有机金 属配合物类材料可通过对配体的改进而改变配合物的性质，进步提高发光效率 和膜的热稳定性，延长器件的寿命【“】。此外，掺杂发光材料也是一类小分子电 致发光材料，它主要是具有高荧光或高磷光量子率的有机染料 1 2 】。它们在能量 从主发光体转移时被激化并发出各种颜色的光( 蓝、绿、黄和白色) ，这种掺杂 的方式有利于有机e l 器件功能的分工和优化，提高了器件的效率和稳定性。随着 掺杂浓度的不同，发射光谱的位置也会变化，从而改变了发光颜色。它的主要优点 为( 1 ) 高的荧光量子产率；( 2 ) 在主发光体的辐射和掺杂物的吸收蜂间有重叠，以 确保能量的有效传输； ( 3 ) n 司- 见光范围内的荧光辐射：( 4 ) 发射带较窄，以获得 高色纯度 1 3 - 1 6 1 。 1 2 2 聚合物电致发光材料 聚合物电致发光材料主要分为主链共轭高分子和非主链共轭高分子【1 7 划。聚 合物的电致发光现象直至u 1 9 9 0 年才由英国剑桥大学的科学家b u r r o u g h e s 等人 观察到，此后全塑发光二极管( p l e d ) 就受到国内外许多专家学者的关注，并 一直成为研究的热点。尤其是1 9 9 2 年，曹镛等| 2 1 - 2 2 研制了 p e t p a n i m e h p p w c a 结构的电致发光器件，即基于p e t 基片的聚合物电致发 光器件，这种器件除了电极以外，包括基片都是由聚合物构成，由于聚合物相比 小分子材料的柔韧性比较好，因此该器件弯折性很强。同时，在成膜工艺方面， 聚合物相比于小分子要简单得多，聚合物只要在常压下采用旋涂，运用丝网印刷 或喷墨打印技术即可形成连续均匀的薄膜，较容易实现大面积显示。 聚对苯乙烯撑( p p v ) 聚合物是最早被用作有机电致发光器件中发光层的聚 合物，b u r r o u g h e s 等发现有机电致发光现象时采用的发光材料就是p p v ，利用高 取向p p v 膜制作了大面积发光二极管的活性材料，起动电压为1 4v ，发黄绿光。 p p v 及其衍生物的主要特点有：( 1 ) 它们大多同时具备电子、空穴和发光三项功 能，单独制膜即可制备器件。( 2 ) 通过共轭链骨架上取代基的修饰或通过控制共 轭链的长度，可以得到不同波长的发射光。( 3 ) 薄膜制各工艺简单，成膜性好， 可制备大面积发光层，成本低。( 4 ) 容易实现人们预想之中的软屏显示，即全塑 的平面显示器。目前，合成可溶性好、分子质量可控、分散度低的p p v 衍生物 仍然有许多困难。因此p p v 及其衍生物的新的合成路线研究仍然是一个热点， 这对于它的实际应用有重要的意义。 聚噻吩的衍生物也是一类很好的电显示材料，它的主要优点在于：通过调节 共轭链节的长度、取代基的种类和聚合物的规整度，可以很容易地调控发光颜色。 由于制造全色p l e d 需要能够发出蓝色光的聚合物，而能发出蓝色光的材料 要具有较大的能隙( 2 5e v ) ，不易制得。因此，从研究p l e d 开始，人们一 直在不停地寻找合适的材料。近几年来，聚芴及其衍生物逐渐成为最有希望的蓝 光材料。由于含有一刚性的平面内联苯单元，其热稳定性和光学稳定性都比较高， 超过t p p v 矧，并且在溶液中和固态时都具有较高的荧光量子产率( o 6 。o 8 ) 1 2 4 1 。 另外，采用以聚合物为主体、染料掺杂的方法可以调节发光颜色，使颜色几乎覆 盖了整个可见光区，这对于全彩色聚合物有机电致发光器件是有利的。 电致发光聚合物已取得了许多令人瞩目的进展，但目前还没有小分子材料成 熟，主要表现为：( 1 ) 发光效率低；( 2 ) 器件的稳定性差；( 3 ) 器件的寿命较短；( 4 ) 发光机理还没有完全清楚；( 5 1 制备工艺方面仍存在许多尚待解决的问题。目前 红光和蓝光聚合物的发光效率在3 以下，明显小于较成熟的绿光效率( 1 0 1 5 ) 。蓝色发光的寿命较短，小于2 0 0 0 小时，发光光谱谱带较宽，色纯度较 差( 半峰宽约为1 0 0n m ) ，用旋涂技术实现彩色比较困难，比较倾向于喷墨打印 技术来实现。 随着聚合物电致发光研究的不断深入，研究可能会围绕以下问题展开：f 1 ) 合成结构明确的性能更优越的聚合物：( 2 ) 聚合物电致发光机理的进一步研究， 为发光效率的提高和电致发光聚合物材料的分子设计提供理论依据；( 3 ) 器件制 作技术的改进和提高，如成膜技术的改进、封装技术的提高等。事实上，在过去 的几年里，不断有高纯度的、具有良好加工性能、对热和氧化稳定的新型的电致 发光材料问世【舀2 6 1 ，这使得应用i n k - j e t 技术来制造基于p l e d 的彩色显象管成 为可能。 1 2 3 卟啉材料 卟啉作为一类具有二维共轭结构的有机分子，作为o l e d s 材料有以下几个 优缺点，优点包括( 1 ) 发射纯度很高的红光( 波长6 5 0 n m ) ，而开发具有较高色 饱和度和良好操作性能的红光材料是实现全色显示屏的关键问题。犯1 发光效率 高和激发态寿命长，它的发光来源于单重态激子和三重态激子的弛豫过程，其发 光效率可远大于p p v 等共轭聚合物发光材料( 其发光效率三2 5 ) ，理论上这类 材料的发光效率可达1 0 0 2 7 - 3 1 l 。而缺点是( 1 ) 卟啉类化合物难以成膜。( 2 ) 卟啉分 子具有很强的n n 聚集性能，以致固态荧光完全淬灭。 所以如何克服以上两个缺点是人们当前所广泛关注的问题。将卟啉作为侧链 的方式接到其他大分子上，一方面保持了卟啉作为发色团的优点，另一方面聚合 物容易制备成膜，而且可以人为设计，控制卟啉侧链的空间分布，以达到抵消 n n 聚集的目的。剑桥大学的r h f r i e n d 等研究小组已观察到卟啉侧链聚合物 4 的增强的电致发光 3 2 】。 卟啉侧链掺杂聚合物发光性能的研究还处于初始阶段，发光机理还不清楚 3 a 3 7 1 。本论文讨论两种卟啉侧链聚合物：卟啉丙烯酸酯一丙稀晴共聚物 ( p o l y p o r p h y r i na c r y l a t e a c r y l o n i t r i l e 但 ( p o o a - a n ) ) 和卟啉丙烯酸酯- 苯乙烯共 聚物( p o r p h y r i na c r y l a t e s t y r e n e ) ( p ( p o r ) a s 】) ) ， 即相当于将发光团卟啉分子以侧 链的形式接到不发光的大分子上，也就是一个聚合物分子中有多个卟啉侧链。采 用瞬态荧光光谱技术和稳态光谱技术，通过测量瞬态荧光光谱研究了侧链聚合物 p ( p r o ) a s 矛l l p ( p o r ) a - a n 的激发态弛豫动力学过程。给出不同卟啉侧链浓度样 品的激发态弛豫动力学过程，研究卟啉侧链浓度对样品发光性能的影响；同时给 出不同分子浓度聚合物样品的激发态弛豫动力学过程，研究聚合物分子浓度( 链 间作用) 对样品发光性能的影响。 1 3 本论文的主要研究工作 我们采用瞬态荧光光谱技术和稳态光谱技术，通过测量瞬态荧光光谱研究了 侧链聚合物p ( p r o ) a s 署i p ( p o r ) a a n 】的激发态弛豫动力学过程。具体可分为以 下几个部分： 1 卟啉丙烯酸酯- 苯乙烯共聚物v ( p r o ) a - s 】瞬态发光性能研究。主要比较了 不同聚合物分子浓度样品和卟啉侧链浓度样品的稳态光谱( 吸收光谱和稳态荧光 光谱1 ，瞬态荧光光谱来研究聚合物分子链间作用和链内作用对聚合物瞬态发光 性能的影响。 2 卟啉丙烯酸酯一丙稀晴共聚物p ( p r o ) a - a n 瞬态发光性能研究。研究方法 和p ( p r o ) a - s 相同。 结果表明：聚合物分子浓度和卟啉侧链浓度共同决定聚合物分子链间作用， 卟啉侧链浓度决定分子链内作用；随着分子链间作用增强，吸收光谱和稳态荧光 光谱产生红移现象；聚合物荧光弛豫过程加快；样品时间分辨光谱出现微小红移 现象；随着分子链内作用增强，荧光弛豫过程减慢。 3 本文通过理论模拟，研究了稳态条件下，基于偶氮苯光致异构的饱和吸收 效应的光学双稳态性质。首先计算了在饱和吸收条件下样品的透射率随入射光强 的变化关系，然后计算在饱和吸收条件下光学双稳态过程。 参考文献 1 p o p em ，p k a l l m a n n h e l e c t r o l u m i n e s c e n c ei n o r g a n i cc r y s t a l s j c h e m p h y s 19 6 3 ，3 8 ：2 0 4 2 2 0 4 6 2 t a n gcw - v a n s l y k esa o r g a n i ce l e c t r o l u m i n e s e e n td i o d e s a p p l p h y s l e t t 1 9 8 7 ，5 1 ：9 1 3 9 1 5 3 b u r r o u g h e sjh ，b r a d l e yddc ，b r o w na r ，e ta 1 l j i g h t e m i t i n gd i o d e sb a s e do n c o n j u g a t e dp l o m e r n a t u r e 1 9 9 0 ，3 4 7 ：5 3 9 - 5 4 1 4 j u n j ukh i r o m i c h ih ，k e n i c h i h ，e ta 1 b r i 曲t r e d l i g h t e m i t t i n g e l e c t r o l u m i n e s c e n td e v i c e s h a v i n g a e u r o p i u mc o m p l e x a s a l l e m i t t e r a p p l p h y s l e t t 1 9 9 4 ，6 5 ：2 1 2 4 2 1 2 6 5 b a l d oma ，o b r i e ndf ，y o uye ta 1 h i g he f f i c i e n tp h o s o p h o r e s c e n te m i s s i o n f r o mo r g a n i ce l e c t r o l u m i n e s c e n td e v i c e s n a t u r e 1 9 9 8 ，3 9 5 ：1 5 1 1 5 4 6 a d a c h ic ，t o k i t ow jt s u t s u ite ta 1 t h r e el a y e ro r g a n i ce l e c t r o l u m i n e s c e n td i o d e s j p n j 4 p p l p h y s 1 9 9 8 ，2 7 ：l 2 6 9 - l 2 7 1 7 t a n gcw ，v a n s l y k esa ，c h e nc h e l e c t r o l u m i n e s c e n eo fd o p e do r g a n i ct h i n f i l m j m p p l 脚1 9 8 9 ，6 5 ：3 6 1 0 - 3 6 1 6 8 s h e a t sjr ，a n t o n l a d i sh ，h u e s c h e nm ，e ta 1 o r g a n i cl u m i n e s c e n td e v i c e s s c i e n c e 1 9 9 6 ，2 7 3 ：8 8 4 8 8 8 9 c h e ncha n ds h ijm m e t a lc h e l a t e sa se m i t t i n gm a t e r i a l sf o ro r g a n i c l u m i n e s c e n td e v i c e s c o o r d i n a t i o nc h m i s t r yr e v i e w s 1 9 9 8 ，1 7 1 ：1 6 1 1 7 4 1 0 n o hyy l e ecl k i mjj ，e ta 1 e n e r g yt r a n s f e ra n dd e v i c ep e r f o r m a n c ei n p h o s o p h o r e s c e n td y ed o p e dp o l y m e rl i g h te m i t t i n gd i o d e s j c h e m p h y s 2 0 0 3 ， 1 1 8 ：2 8 5 3 2 8 6 4 1 1 j u n j ik i d o ，h i r o m i c h ih a y a s e ，k e n i c h ih o n g a w a ，k a t s u t o s h in a g a i ，a n dk a t s u r o o k u y a m a b r i g h tr e dl i g h t - e m i t t i n go r g a n i ce l e c t r o l u m i n e s c e n td e v i c e sh a v i n ga e u r o p i u mc o m p l e xa sa ne m i t t e r a p p l p h y s l e t t 1 9 9 4 ，6 5 ：2 1 2 4 - 2 1 2 6 1 2 x ujh ，s h e nj e f f e c t so fd i s c r e t et r a pl e v e l so nc a r r i e rt r a n s p o r ti no r g a n i c e l e c t r o l u m i n e s c e n td e v i c e s j a p p l p h y s 1 9 9 8 ，8 3 ：2 6 4 6 _ 2 6 4 8 1 3 d gm o o n ，r b p o d e ，c j l e e ，a n dj i h a n t r a n s i e n t 6 e l e c t r o p h o s p h o r e s c e n c e i nr e d t o p - e m i t t i n go r g a n i cl i g h t - e m i t t i n g d e v i c e s a p p l p h y s l e t t 2 0 0 4 ，8 5 ：4 7 7 1 4 7 7 3 1 4 x i o n ggs a n ghl ，c h r i s t o p h e rj b p h o s p h o r e s c e n c ef r o mi r i d i u mc o m p l e x e s d o p e di n t op o l y m e rb l e n d s a p p l p h y s l e t t 2 0 0 4 ，9 5 ：9 4 8 9 5 3 1 5 j u a nq ，y o n gq ，l i d u ow ：l i a nd ，y a n gla n dd eqz ，p u r er e d e l e c t r o l u m i n e s c e n c ef r o mah o s tm a t e r i a lo fb i n u c l e a rg a l l i u mc o m p l e x a p p l p h y s l e t t 2 0 0 2 ，8 1 ：4 9 1 3 - 4 9 1 5 1 6 f a n gcc ，y a n gym a r ke t e ta 1 h i g h p e r f o r m a n c ep o l y m e rl i g h t - e m i t t i n g d i o d e sd o p e dw i t har e dp h o s p h o r e s c e n ti r i d i u mc o m p l e x a p p l p h y s l e t t 2 0 0 28 0 ： 2 3 0 8 2 3 1 0 1 7 v a e t hkm t a n gcw ：l i g h t e m i t t i n gd i o d e sb a s e do n p h o s p h o r e s c e n t g u e s t p o l y m e r i ch o s ts y s t e m s j a p p l p h y s 2 0 0 2 ，9 2 ：3 4 4 7 3 4 5 3 1 8 p i n aj ，m e l ojsd ，b u r r o w shd ，e ta 1 o nt h et r i p l e ts t a t eo f p o l y ( n - v i n y l c a r b a z o l e ) c h e m p h y s l e t t 2 0 0 4 ，4 0 0 ：4 4 1 - 4 4 5 1 9 k a nsd ，l i uxd ，s h efz ，e ta 1 i m p r o v e de f f i d e n c yo fs i n g l e l a y e rp o l y m e r l i g h t e m i t t i n g d e v i c e sw i t h p o l y ( v i n y l c a r b a z o l e ) d o u b l y d o p e d w i t h p h o s p h o r e s c e n t a n df l u o r e s c e n td y e sa st h ee m i t t i n gl a y e r a d v m a t 2 0 0 3 ， 1 3 ：6 0 3 6 0 8 2 0 g o n gx ，o s t r o w s k ijc ，r o b i n s o nmr ，e ta 1 h i g h - e f f i c i e n c yp o l y m e r - b a s e d e l e c t r o p h o s p h o r e s c e n td e v i c e s a d v m a t 2 0 0 2 ，1 4 ：5 8 1 - 5 8 5 2 1 g u s t a f s s o ngc a oy t r e a c ygm ，e ta 1 f l e x i b l el i g h t - e m i t t i n gd i o d e sm a d ef r o m s o l u b l ec o n d u c t i n g p o l y m e r s n a t u r e , 1 9 9 2 ，3 5 7 ：4 7 7 - 4 7 9 2 2 c a oyt r e a c ygm ，s m i t hp e ta 1 s o l u t i o n c a s tf i l m so fp o l y a n i l i n e ： o p t i c a l q u a l i t yt r a n s p a r e n te l e c t r o d e s a p p l p h y s l e t t 1 9 9 2 ，6 0 ：2 7 1 1 2 7 1 3 2 3 k r e y e n s c h m i d tm ，k l a e m e rg f u h r e rt ，e ta 1 t h e r m a l l y s t a b l e b l u e l i g h t e m i t t i n gc o p o l y m e r so f p o l y ( a l k y l n u o r e n e ) m a c r o m o l e c u l e s 1 9 9 8 ，3 1 ： 1 0 9 9 1 1 0 3 2 4 k l a e m e rgm i l l e rr d ，p o l y f l u o r e n ed e r i v a t i v e s ：e f f e c t i v ec o n j u g a t i o nl e n g t h s f r o mw e l l d e f i n e do l i g o m e r s m a c r o m o l e c u l e s 1 9 9 8 ，3 1 ：2 0 0 7 - 2 0 0 9 2 5 c h e ny ，c h a r thlw ：c h o ycln a n o c r y s t a l l i n el e a dt i t a n a t ea n dl e a d 7 t i t a n a t e v i n y l i d e n ef l u o r i d e t r i f l u o r o e t h y l e n e0 - 3n a n o c o m p o s i t e s j a m c h e m s o c 1 9 9 8 8 1 ( 5 ) ：1 2 3 1 - 1 2 3 6 2 6 c a oy p a r k e ri d ，y ugz h a n gc ，e ta 1 i m p r o v e dq u a n t u me f f i c i e n c yf o r e l e c t r o l u m i n e s c e n c ei ns e m i c o n d u c t i n gp o l y m e r s n a t u r e 1 9 9 1 ，3 9 7 ：4 1 4 - 4 1 7 2 7 ys a k a k i b a r a ，t t a n i ，e ta 1 r e do r g a n i ce l e c t r o l u m i n e s c e n c ed e v i c e sw i t ha r e d u c e d p o r p h y r i nc o m p o u n d ，t e t r a p h e n y l c h l o r i n a p p l p h y s 1 e t t 1 9 9 9 ， 7 4 ：2 5 8 7 2 5 8 9 2 8 s e m ia k i m o t o ，t o m o k oy a m a z a k i ，1 w a oy a m a z a k i ，a t s u h i r oo s u k ae x c i t a t i o n r e l a x a t i o no fz i n ca n df r e e b a s ep o r p h y f i np r o b e db y f e m t o s e c o n df l u o r e s c e n c e s p e c t r o s c o p y c h e m p h y s l e t t 1 9 9 9 ，3 0 9 ：1 7 7 1 8 2 2 9 m a r t i nk c ，m a r e ks ，e ta 1 d y n a m i c so ft h i r d o r d e rn o n l i n e a ro p t i c a lp r o c e s s e si n l a n g m u i r - b l o d g e t ta n de v a p o r a t e df i l m so fp h t h a l o c y a n i n e s c h e m p h y s l e t t 1 9 9 0 ，9 2 ：2 0 1 9 2 0 2 4 3 0 t a i j ut s u b o i ，y o k ow a s a i ，n a t a l i y an a b a t o v a - g a b a i n o p t i c a lc o n s t a n t so f p l a t i n u mo c t a e t h y lp o r p h y r i ni ns i n g l e l a y e ro r g a n i cl i g h te m i t t i n gd i o d es t u d i e d b ys p e c t r o s c o p i ce l l i p s o m e t r y t h i ns o l i df i l m s 2 0 0 6 4 9 6 ：6 7 4 - 6 7 8 3 1 p _ a l a n e ，l c ，e ta 1 p a l i l i s ，o r i g i no fe l e c t r o p h o s p h o r e s c e n c ef r o mad o p e d p o l y m e rl i g h te m i t t i n gd i o d e 助”r e w b 2 0 0 1 ，6 3 ：2 3 5 2 0 6 1 2 3 5 2 0 6 8 3 2 r h f r i e n d ，e ta 1 p h o t o l u m i n e s c e n c eq u a n t u me f f i c i e n c y ( p l q e ) a n dp l d e c a y c h a r a c t e r i s t i c s o fp o l y m e r i cl i g h t e m i t t i n gm a t e r i a l s s y n t h e t i cm e t a l s 2 0 0 5 ，1 5 5 ：3 4 4 3 4 8 3 3 m a s a m i c h ii ，e ta 1 h i g h l ye f f i c i e n tr e dp h o s p h o r e s c e n to r g a n i cl i g h t - e m i t t i n g d e v i c e sw i t hf a c i a l l ye n c u m b e r e da n db u l k yp t ( i i ) p o r p h y r i n s p r o c o f s p i e2 0 0 5 ， 5 9 3 7 ：5 9 3 7 0 d 一1 3 4 z h o n goh ，w a n gzh ，l i uyq ，e ta 1 t h eu l t r a f a s