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六、木素碳水化合物复合体(Lignin-Carbohydrate-Complex),1-醚键结合,糖基第6个碳原子上的羟基与木素碳原子,六、木素碳水化合物复合体(Lignin-Carbohydrate-Complex),2苯基糖甙键,糖基上的羟基与木素4位酚羟基碳原子,六、木素碳水化合物复合体(Lignin-Carbohydrate-Complex),3缩醛键,糖基上的羟基与木素碳原子上的醛基形成,六、木素碳水化合物复合体(Lignin-Carbohydrate-Complex),4酯键,糖醛酸上的羧基与木素侧链上的羟基碳原子,六、木素碳水化合物复合体(Lignin-Carbohydrate-Complex),5自由基聚合C-O-或-C-C-键,每个木素能够与碳水化合物、碳水化合物形成分子间氢键2.5-3个,木素每个氢键平均键能大约13kJ/mol,一个聚合度为50个结构单元的木素,其氢键键能:1.571.89MJ/mol。,氢键,第三节木素的化学性质,重点、难点:苯环上的卤化、硝化和氧化反应侧链上的芳醚键、烷醚键的反应木素的化学反应与制浆造纸的关系,一、木素的重要连接键,此外还有5-5、5-O-4、-1、-O-等结构形式,同学们自己尝试把结构写出来,各键的化学反应性能,稳定的键:碳-碳键;二芳基醚键不稳定的键:-芳基醚键、一烷基醚键-芳基醚键和甲基-芳基醚键。在木素结构单元侧链的对位上游离的酚羟基对反应性能影响极大,因此,把这些木素结构单元分为酚型结构和非酚型结构两大类。,二、制浆方法与蒸煮试剂组成,活性试剂的亲核参数,E的大小:S2-HS-SO32-HSO3-HO-SO2,三、木素结构单元在碱性介质中的变化,(一)木素酚型结构单元在碱法制浆中,碱性制浆方法:硫酸盐法、烧碱法、石灰法、碱性亚钠法,三、木素结构单元在碱性介质中的变化,(一)木素酚型结构单元在碱法制浆中,碱性制浆方法:硫酸盐法、烧碱法、石灰法、碱性亚钠法,三、木素结构单元在碱性介质中的变化,(一)木素酚型结构单元在碱法制浆中,碱性制浆方法:硫酸盐法、烧碱法、石灰法、碱性亚钠法,亚甲基醌,双电极,E,亚甲基醌,双电极,亚甲基醌,双电极,E,(二)酸性介质中,木素结构单元的变化,(三)非酚型结构单元在碱法制浆中,思考:非酚型结构单元在碱性介质中能否发生变化?,此非酚型结构单元,其位有醚键连接,4位已经被醚化,与4位相连的是一个酚型结构单元。该非酚型结构单元如何变化?,(四)木素结构单元在碱性介质中变化的意义,同学们先自我总结一下,(五)变化的意义,1、木素碎解2、亲核
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