（应用化学专业论文）取代吲哚3甲醛芳香腙类化合物的合成.pdf

2 0 0 7 东南大学硕士学位论文 摘要 由取代吲哚一3 一甲醛和各种取代苯肼或取代苯肼盐酸盐在酸性条件下通过缩 合反应生成一系列取代吲哚一3 一甲醛芳香腙类化合物。 本文共合成了1 9 个新的取代吲哚一3 一甲醛芳香腙类化合物：4 一甲氧羰基吲哚 - 3 - 甲醛苯腙、5 一甲氧羰基吲哚一3 一甲醛苯腙、6 一甲氧羰基吲哚一3 一甲醛苯腙、7 一 甲氧羰基吲哚一3 一甲醛苯腙；4 一氰基吲哚一3 一甲醛苯腙、5 一氰基吲哚一3 一甲醛苯腙、 6 一氰基吲哚一3 一甲醛苯腙；4 一氰基吲哚一3 一甲醛对甲苯腙、5 一氰基吲哚一3 一甲醛对 甲苯腙、6 一氰基吲哚一3 一甲醛对甲苯腙；4 一氰基吲哚一3 一甲醛对硝基苯腙、5 一氰基 吲哚一3 一甲醛对硝基苯腙、6 一氰基吲哚一3 一甲醛对硝基苯腙；5 - 苄氧基吲哚一3 一甲 醛对甲苯腙、6 一苄氧基吲哚一3 一甲醛对甲苯腙、7 一苄氧基吲哚一3 一甲醛对甲苯腙； 5 一甲氧基吲哚- 3 - 甲醛对甲苯腙、6 一甲氧基吲哚一3 一甲醛对甲苯腙；6 一氯吲哚一3 一 甲醛对甲苯腙。该1 9 个化合物均未见文献报道。 这些化合物的结构均经i r 、1 刚豫、m s 得到确证，并获得了熔点等相关物理 数据。 关键词：取代吲哚一3 一甲醛芳香腙，取代吲哚一3 一甲醛，缩合反应，合成 2 0 0 7 东南大学硕士学位论文 a b s t r a c t as e r i e so fs u b s t i t u t e di n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e p h e n y l h y d r a z o n e sw 9 1 es y n t h e s i z e d b yc o n d e n s a t i o nr e a c t i o nw i t hs u b s t i t u t e di n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e sa n ds u b s t i t u t e d p h e n y l h y d r a z i n e si na c i dc o n d i t i o n n i n e t e e nn e 、】l rc o m p o u n d s ，s u b s t i t u t e di n d o l e - 3 一c a r b o x a l d e h y d e p h e n y l h y d r a z o n e s h a v e b e e ns y n t h e s i z c d t h e ya r e4 一m e t h o x y c a r b o n y l i n d o l e - 3 一c a r b o x a l d e h y d e p h e n y l h - y d r a z o n e ，5 - m e t h o x y c a r b o n y l i n d o l e - 3 一c a r b o x a l d e h y d e p h e n y l h y d r a z o n e ，6 - m e t h o x y c a r b o n y l i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e p h e n y l h y d r a z o n e ，7 - m e t h o x y c a r b o n y l i n d o l e - 3 一c a r b o x a l d e h y d e p h e n y l h y d r a z o n e ，4 - c y a n o i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e p h e n y l h y d r a z o n e ，5 - c y a n o i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e p h e n y l l a y d r a z o n e ，6 - c y a n o i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e p h e n y l h y d r a z o n e 4 一c y a n o i n d o l e 3 一c a r b o x a l d e h y d e - p - m e t h y l p h e n y l h y d r a z o n e , 5 - c y a n o i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e - p m e t h y l p h e n y l h y d r a z o n e , 6 - c y a n o i n d o l e 3 c a r b o x a i d e - h y d e p m e t h y l p h e n y l h y d r a z o n e ，4 - c y a n o i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e - p n i t r o p h e n y l h y d r a z o n e ，5 - c y a n o i n d o l e - 3 c a r b o x a l d e h y d e - p n i t r o p h e n y l h y d r a z o n e , 6 - c y a n o i n d o l e 3 - c a r b o x a l d e h y d e - p n i t r o p h e n y l h y d r a z o n e 5 - b e n z y l o x y i n d o l e 3 c a r b o x a l d e h y d e - p m e t h y l p h e n y l h y d r a z o n e ，6 - b e n z y l o x y - i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e - p - m e t h y l p h e n y l h y d r a z o n e , 7 - b e n z y l o x y i n d o l e - 3 一c a r b o x a l d e h y d e p - m e t h y l p h e n y l h y d r a z o n e ，5 - m e t h o x y i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e - p m e t h y l p h e n y l h y d r a z o n e 6 一m e t h o x y - i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e - p - m e t h y l p h e n y l h y d r a z o n e 6 - c h l o r o i n d o l e 3 一c a r b o x a l d e h y d e p - m e t h y l p h e n y l h y d r a z o n e t h e s ec o m p o u n d sh a v ea l ln o tb e e nr e p o r t e d a nc o m p o u n d sw e r ec o n f i r m e db yi r h n m ra n dm s a n ds o m ep h y s i c a l p r o p e r t i e sh a v e b e e nf o u n da tt h es a m et i m e k e y w o r d s ： s u b s t i t u t e d i n d o l e - 3 一c a r b o x a l d e h y d e p h e n y l h y d r a z o n e s ， s u b s t i t u t e d i n d o l e - 3 一c a r b o x a l d e h y d e ，c o n d e n s a t i o nr e a c t i o n , s y n t h e s i s 东南大学学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得 的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含 其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东南大学或其它教育机构 的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均 已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 研究生签名：酶挫诬日期：塑坚3 东南大学学位论文使用授权声明 东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位 论文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人 电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外，允许论 文被查阅和借阅，可以公布( 包括刊登) 论文的全部或部分内容。论文的公布( 包 括刊登) 授权东南大学研究生院办理。 研究生签名：篮醯断师签名：碰 u 东南大学硕士学位论文 第一章绪论 1 1 腙类化合物概述 腙类化合物是含有c = n - n 特性基团的化合物，因其结构特点而具有独特的生物活性和 强的配位能力，在医药、农药、分析化学、催化领域“等方面一直是人们广泛研究的对象。 随着其应用研究的进展，由其衍生出来的许多重要的医药、农药等已成为目前国内外热点研 究的精细化工中间体。因此，研究腙类化合物有着广阔的前景和意义。 1 2 腙类化合物的用途 腙类化合物因其独特的生物、药理活性和配位能力，在合成医药、农药、分析化学、 催化剂等方面有着重要的应用“1 ，因此受到人们的广泛关注。 在医药方面，腙类化合物及其衍生物具有独特的消炎、杀菌、抗惊厥、抗肿瘤、抗糖 尿病、抗结合病菌等活性，多年来一直受到人们的广泛的关注，并成为化学家们深入研究的 重点课题之一。如甲基一3 一甲氧基苯基酮一2 ，4 ，6 一三硝基苯腙化合物“1 和2 ，5 一二取代一3 一乙酰 基一l ，3 ，4 一嚼= 唑啉化合物”。他们的结构如下： n n 办l 、偿c h s o 火乏 1 甲基一3 一甲氧基苯基酮吨，4 ，6 一三硝基苯腙化合物 2 2 ，5 - 二取代一3 一乙酰基一1 ，3 ，4 - 嚼二唑啉化合物 在农药方面，腙类化合物能用作杀虫剂、杀菌剂、除草剂等，引起了众多农药公司与 科研工作者的广泛兴趣。如n 一酰基- 3 - ( n - q 1 基一n 一甲氧基氨基) 一卜芳基一1 一丙酮腙化合物 和2 - 甲硫基1 一苯基乙酮苯甲酰腙化合物分别具有杀虫活性“和杀菌活性“。它们的结构 如下： r 2 桫 h n n r ，o i n l ，o x 乏熏驻州h 一8 广” 在分析化学方面，腙类化合物作为良好的配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量 分析金属离子的含量“”。如b - 环糊精增敏邻羟基萘水杨酰腙应用于海产品和矿泉水中痕量 东南大学硕士学位论文 锶的测定”1 ，5 - 溴水杨醛水杨酰腙应用于葡萄糖注射液及常见饮料中微量铝的测定“”。它 们的结椅如下： & 南江一c 。专 1 b - 环糊精增敏邻羟基萘水杨酰腙 2 5 - 溴水杨醛水杨酰腙 在催化方面，腙类化合物也有一定的应用，如二苯基膦酰腙p d ( i i ) 配合物在常压下 催化烯烃“”，其结构如下： o 善p h 1 二苯基膦酰腙p d ( ) 配合物 1 3 本课题研究方向 本课题所要合成的取代吲哚一3 一甲醛芳香腙类化合物的结构如下： 。，仍神h g 就吲哚的活性来说，在医药方面，吲哚类化合物具有多种生理活性，能参与机体内的多 种生理活动，如对中枢神经系统有明显的抑制作用”。神经系统内的5 一羟基吲哚的含量的 增加能引起神经压抑综合症；外源给入褪黑色素( m e l a t o n i n ) 还可产生抗癫痫、镇痛、镇 静等作用“”。目前i 舸秉应用的利血平( r e s e r p i n e ) ，阿马林碱( a j a m a l i n e ) 等都具有吲哚 结构。另据报道3 一甲酰烃胺吲哚化合物具有降压作用“”；3 一苯甲酰吲哚化合物具有扩冠作 用“”。在农药方面，吲哚衍生物可以制各一些杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长 调节剂乃至解毒剂等。腙类化合物的活性及应用前面已详细介绍。因此研究和开发由吲哚衍 生出来的腙类新化合物的意义显得尤为重要。 在国内对由吲哚衍生出来的腙类化合物的研究一片空白，在国外对该类化合物的研究与 报道也不多。最早关于这类文献的报道是始于上个世纪六十年代初，美国路易斯维尔大学的 r i c h a r dh w i l e ya n dr l c l e v e n g e r 以吲哚一3 一甲醛和苯肼为原料，通过缩合反应合成了 吲哚一3 一甲醛芳香腙类化含物1 ，并研究了其抗癌活性。1 9 8 4 年ss i n g h 及其合作者报道了 由吲哚一3 一甲醛和取代苯肼反应合成了吲喙一3 一甲醛芳香腙类化合物。”，并以合成的腙类化合 2 东南大学硕士学位论文 物为原料继续反应合成了1 ，5 - 二芳基一3 一( 3 ，_ 吲哚基) 甲脱化合物、n 一芳氨基一a 一氯代一 0 一( 3 一吲哚基) 一丙内酰胺化合物、卜芳基一2 一( 3 ，吲哚基) 肼类化合物和2 一( 2 ，6 - 二 甲苯基) - 3 - ( 4 ”一甲氧苯基) 一5 一( 3 - 吲哚基) 一2 h 一四氮唑溴盐化合物。其结构如下： n n h = n q 1 1 ，5 - 二芳基一3 一( 3 ，- 吲哚基) 甲服化合物 2 h n h 箩 3 卜芳基一2 一( 3 - 吲哚基) 肼类化合物 n 一芳氨基一a 一氯代一b 一( 3 - 哼1 哚基) 一丙内酰 胺化合物 o c h 3 4 2 - ( 2 ，6 一二甲苯基) - 3 一( 4 ，- 甲氧苯基) - 5 - ( 3 ”，_ 吲哚基) 2 h - 四氦唑溴盐化合物 1 9 9 4 年m a z a a m rk i d w a i 及其合作者合成了1 ，5 一二芳基一3 一( 3 - 吲哚基) 甲膜类化合 物1 ，并测试了它们的避孕活性，结果表明有些化合物有避孕活性，并且取代基团不同化合 物所具有的药效强弱也不同。 本课题就是借鉴以上文献的合成方法来完成的，共合成了1 9 个新的取代吲哚一3 一甲醛 芳香腙类化合物。 1 4 本文研究的目的、内容及具体研究工作 研究目的是合成一系列取代吲哚一3 一甲醛芳香腙类化合物，并希望对所合成的1 9 个新化 合物进行药理活性实验，通过药物筛选，探讨其生物活性，找到具有生物活性的化合物。药 物活性还未测。 内容：本论文以取代吲哚为原料通过y i l s m e i e r 反应合成取代吲哚一3 一甲醛。取代吲哚 一3 一甲醛再与取代苯肼或取代苯肼盐酸盐反应合成了一系列的取代吲哚一3 一甲醛芳香腙类化 合物，并通过i r ，1 删豫，m s 对所合成的目标化合物进行结构表征，给出其熔点、外观等物理 数据以及四大波谱数据。 具体研究工作包括： 一、通过查阅国内外文献，了解取代吲哚一3 一甲醛芳香腙类化合物的发展前景、研究现 状。 二、参考文献找到一条操作简单、安全方便且适合于各个不同取代基的取代吲哚- 3 一甲 嗲n h 旺 嘶 东南大学硕士学位论文 醛芳香腙类化合物的合成方法。 三、根据所确定的合成路线摸索合成过程中所会遇到的问题并通过改变条件来解决问 题。 四、对目标化合物进行表征，确定所合成的化合物是否正确。 五、探讨不同取代基对目标化合物合成收率、反应时间的影响等。 4 东南大学硕士学位论文 第二章合成部分 2 1 仪器和主要药品 2 1 1 仪器 x 4 型显微熔点测定仪( 北京第三光学仪器厂，温度计未校正) ； b r u k e r d r x ( 3 0 0 m ) 型核磁共振光谱仪，d m s o 为溶剂，内标砷i s ； v e c t o r 2 2 + t g a 型傅立叶红外光谱仪( 德国布鲁克光谱仪器公司) ( k b r 压片) ； z g 7 0 7 0 e 型质谱仪； u v - 2 4 0 1 型紫外吸收光谱仪( 日本岛津公司。波长范围：1 9 0 6 0 0 ) 。 2 1 2 主要药品 取代吲哚和取代苯肼由宜兴市中宇药化技术有限公司提供，工业品；其他试剂均为市售 化学纯或分析纯。 2 2 合成部分 通过对取代吲哚一3 一甲醛芳香腙类化合物合成路线的选择，本文产用取代吲哚一3 一甲醛和 取代苯肼或取代苯肼盐酸盐通过缩合反应来制备取代吲哚一3 一甲醛芳香腙类化合物。 第一步：取代吲哚一3 一甲醛的合成。以各种取代吲哚为原料，通过v i l s m e i e r 反应合成 取代吲哚- 3 - 甲醛类化合物。 第二步：目标化合物的合成。第一步合成的取代吲哚一3 一甲醛和取代苯胼或取代苯肼盐 酸盐在酸性条件下反应合成取代吲哚- 3 一甲醛芳香腙类化合物。 产物的结构经i r 、1 h n m r 和m s 进行表征。 2 2 1 取代吲哚一3 一甲醛的合成 通过v i l s m e i e r 反应合成了1 3 个取代吲哚一3 一甲醛。所合成的取代吲哚一3 一甲醛为4 一甲 氧羰基吲哚一3 一甲醛，5 一甲氧羰基吲哚一3 一甲醛，6 一甲氧羰基吲哚一3 一甲醛，7 _ 甲氧羰基吲跺 - 3 - 甲醛，4 一氰基吲哚一3 一甲醛，5 一氰基吲哚一3 一甲醛，6 一氰基吲哚一3 一甲醛，5 一甲氧基吲哚一3 一 甲醛，6 一甲氧基吲哚一3 一甲醛，5 一苄氧基吲哚一3 一甲醛，6 一苄氧基吲哚一3 一甲醛，7 苄氧基吲 哚一3 一甲醛，6 一氯吲哚一3 一甲醛。 5 东南大学硕士学位论文 2 2 i 1 合成路线 r 型n a o h 哩h 2 0 一 k n ， l 2 2 1 2 制备方法 在装有干燥管的5 0 0 m l - - - - d 烧瓶中，加入d m f 7 0 m l ，冷却至o ，缓慢滴加p o c i a l o m l ， 滴毕，继续搅拌2 0 m i n ，于1 0 c 以下滴加取代吲哚( 0 i m 0 1 ) 的d m f ( 3 0 m 1 ) 溶液，滴加完毕 后，在3 5 1 3 下反应1 h ，冷却下缓慢地边搅拌边加入冰水f 1 0 9 。用3 0 的氢氧化钠溶液调至碱 性，加热回流2 0 m i n ，冷却过夜。过滤，固体用水洗至中性。用适当的溶剂重结晶，得产物。 其物性参数和收率见表1 。 表1 取代吲哚一3 一甲醛的物性参数和收率 t a b l e l p h y s i c a lp r o p 枷e sa n dy _ i e l d so f t h ec o m p o u n d s 6 四 东南大学硕士学位论文 2 2 2 取代吲哚一3 一甲醛芳香腙类化合物的合成 2 2 2 1 合成路线 一，。h 饥o 洲旬掣 h c i h 2 n h n 。，簿”q r 2 c h 3 c o o n a h ：z o s o l v e n th e a t 2 l 3 2 2 2 2 制各方法 该反应主要是羰基和氨基在酸性条件下发生缩合反应，生成c = n 键。其反应机理如下： = 。善垒 【c 由一 】 7 h 2 r - y ，慢 东南大学硕士学位论文 r o h 。“2 y = h ：挂 = y 【茂h y 一 一r ! 筻：携 一时快 夕归忙y 1 目标化合物的制备方法一 在三口烧瓶中加入at o o l 取代吲哚- 3 甲醛，溶剂s ，搅拌加热溶清，加入苯肼bt o o l 和冰醋酸，加热至t 反应约h h ( 1 1 c 跟踪) ，反应毕，冷却，结晶，抽滤，溶剂v 洗涤， 红外灯烘干得粗产品。粗产品用溶剂m 重结晶，得目标产物。物性参数及收率见表2 ，具 体化合物合成的反应条件和后处理见表3 。 2 目标化合物的制备方法二 在三口烧瓶中加入a t o o l 取代吲哚3 甲醛，溶剂s ，搅拌加热溶清( 溶液1 ) 。另取b m o l 对甲苯肼盐酸盐和ct o o l 无水乙酸钠于水中加热溶清( 溶液2 ) 。边搅拌边加热将溶液2 滴 加到溶液1 中，滴毕，加热至t 反应h h ( t l c 跟踪) ，反应毕，冷却，抽滤，用溶剂v 洗涤，红外灯烘干。得粗产品。粗产品用溶剂m 重结晶，得目标产物。物性参数及收率见 表2 ，具体化合物合成的反应条件和后处理见表3 。 表格2 目标产物的物理性质及收率 t a b l e2 t h ed a t a so f p h y s i c a lp r o p e r t i e so f t h ec o m p o u n d s 8 东南大学硕士学位论文 9 东南大学硕士学位论文 1 0 东南大学硕士学位论文 第三章结果与讨论 3 1 吲哚- 3 - 甲醛上的取代基对反应的影响 苯肼与吲哚一3 一甲醛上的醛基反应是典型的亲核加成一消除反应。因此，吲哚一3 一甲醛的 取代基对反应有较大的影响。从本课题所合成的化合物可以看出，当吲哚环上连有吸电子基 团如c n ，- c o o c i 毛，- c l 基时，能使羰基碳原子上的电子云密度下降，增加了羰基碳上的电 正性，有利于亲核试剂的进攻，反应时间较短，一般反应时闻在3 小时以内；反之，当吲哚 环上连有供电子基团如一o c h 2 0 ，- o m e 时，反应不易进行，反应时间较长，一般要5 - 6 小时。 3 2 合成过程中溶剂的选择及用量对反应的影响 在本课题的反应中溶剂大多数是用的乙醇，但在合成由甲氧羰基取代的吲哚- 3 - 甲醛芳 香腙类化合物的过程中选用的是甲醇，而且选用的是无水甲醇，主要是考虑到甲氧羰基在酸 性条件下会发生部分水解和醇解，用无水甲醇作溶剂就可以防止这两个副反应的发生。另外， 在合成由氰基取代的取代吲哚一3 一甲醛芳香腙类化合物的过程中用的是无水乙醇为溶剂，主 要是考虑氰基在酸性条件下在有水存在的状况下长时间加热会发生部分水解，所以在反应过 程中选择了无水乙醇。 3 3 催化剂冰醋酸的用量对反应的影响 在反应中加入冰醋酸的目的是在羰基氧原子质子化的过程中增强羰基碳上所带的正电 荷。使反应容易进行，但是，溶液的酸性不能太强，否则亲核试剂n h 2 y 会被质子化 + 生成n h a y ，失去亲核能力，不能与醛基发生亲核加成。因此，为了使反应顺利进行， 需要控制反应的酸性，使溶液中既有一定数量的质子化的醛基，又有一定数量的未质子化的 试剂n h 2 一y 。 3 4 重结晶溶剂的选择对产物纯度的影响 由于合成的1 9 个新化合物的取代基不同，取代位次也不同，因此所用的重结晶溶剂也 不同。本课题对合成的新化合物的提纯所用的溶剂是e t o h 、9 5 e t o h 、m e o l t 、d m f h = o ， t t i f p e 、a c o e t p e 。 东南大学硕士学位论文 3 5 目标化合物的u v 光谱数据及讨论 表4 目标化合物的【数据 t a b l e 4u vs p e c t r ad a t a so ft h ec o l n p o u n d s k 瞰蛳( 1 0 4 ) 2 0 5 5 ( 4 7 4 ) ，2 5 1 o ( 2 0 8 ) ，3 3 2 5 ( 2 5 0 2 b 1 9 9 5 ( 3 7 6 ) ，2 2 6 5 ( 3 9 4 ) ，2 6 3 o ( 3 4 4 ) ，2 9 8 o ( 2 2 8 ) ，3 5 5 o ( 1 8 2 ) 2 c 1 9 3 5 ( 2 5 7 ) ，2 0 0 5 ( 4 1 7 ) ，2 4 2 5 ( 3 7 6 ) ，2 9 7 o ( 3 3 0 ) ，3 4 0 5 ( 3 7 5 ) 2 d 1 9 1 o ( 1 9 9 ) ，1 9 3 5 ( 1 4 9 ) ，2 0 6 5 ( 4 5 0 ) ，2 2 7 5 ( 2 0 7 ) ，2 5 7 o ( 1 5 9 ) ，3 0 7 o ( 2 3 9 ) 1 9 4 5 ( 1 0 7 ) ，2 0 7 5 ( 4 3 7 ) ，2 5 5 5 ( 2 0 4 ) ，3 3 8 5 ( 1 5 0 ) 1 9 3 o ( 2 3 1 ) ，2 0 0 o ( 3 3 6 ) ，2 0 4 0 ( 3 2 2 ) ，2 2 5 5 ( 4 3 2 ) ，2 6 1 o ( 2 6 7 ) ， 2 9 6 5 ( 1 8 9 ) ，3 5 2 o ( 1 5 2 ) 2 9 2 0 1 o ( 4 6 5 ) ，2 0 4 0 ( 4 7 5 ) ，2 3 7 o ( 4 0 4 ) ，2 9 5 5 ( 3 2 0 ) ，3 4 1 o ( 3 5 3 ) 2 h 1 9 1 5 ( 2 2 2 ) ，1 9 5 o ( 2 1 9 ) ，2 0 5 o ( 4 8 1 ) ，2 4 4 5 ( 1 7 8 ) ，2 9 9 5 ( 1 4 2 ) ，4 2 1 o ( 4 1 8 ) 1 9 5 5 ( 1 5 5 ) ，2 0 2 5 ( 1 5 0 ) ，2 2 0 5 ( 2 2 4 ) ，2 5 4 5 ( 1 6 0 ) ，4 2 1 o ( 2 0 5 ) 1 9 2 o ( 1 2 8 ) ，2 0 5 o ( o 5 8 ) ，2 3 2 ，5 ( 1 1 5 ) ，2 8 2 5 ( o 7 0 4 ) ，4 2 1 o ( 1 2 0 ) 1 9 3 5 ( 1 7 1 ) ，2 0 9 5 ( 4 4 0 ) ，2 5 6 5 ( 1 9 7 ) ，3 4 3 o ( 2 3 5 ) 3 b 1 9 8 5 ( 2 8 9 ) ，2 2 8 o ( 4 2 0 ) ，2 6 3 5 ( 2 3 4 ) ，3 0 0 o ( 1 7 7 ) ，3 5 6 o ( 1 3 4 ) 3 c 1 9 3 o ( 2 3 4 ) ，2 0 5 o ( 4 0 5 ) ，2 3 7 5 ( o 3 7 ) ，2 9 6 5 ( 2 8 7 ) ，3 4 4 5 ( 2 8 8 ) 2 0 3 5 ( 4 2 5 ) ，3 3 6 5 ( 1 7 2 ) 2 0 6 5 ( 6 4 3 ) ，3 0 3 o ( 2 5 0 ) ，3 3 7 5 ( 2 5 7 ) 3 f 1 9 1 5 ( 2 1 7 ) 。2 0 2 o ( 6 2 7 ) ，3 3 4 5 ( 2 5 6 ) 1 9 2 o ( 1 3 8 ) ，2 0 2 o ( 3 3 2 ) ，2 5 4 5 ( 1 2 1 ) ，3 3 7 5 ( 1 7 6 ) 2 0 1 5 ( 4 6 0 ) ，3 0 2 5 ( 2 1 1 ) ，3 3 8 o ( 2 2 2 ) 2 0 4 5 ( 4 1 5 ) ，2 2 6 5 ( 2 7 7 ) ，2 9 5 5 ( 1 8 0 ) ，3 1 0 o ( 1 8 2 ) ，3 4 2 5 ( 1 8 9 ) 紫外光谱在无水乙醇溶液中测定，以无水乙醇为参比，测定波长在1 9 0 6 0 0 h m 。化合物 在紫外区出现的k 、b 、i t 三个强吸收带为共轭体系中兀一兀+ 电子跃迁所吸收的能量。 1 2 东南大学硕士学位论文 3 6 目标化合物的i r 光谱数据及讨论 化合物红外光谱测定产用k b r 压片，4 0 0 0 5 0 0 c m - 1 表5 目标化合物的i r 数据 t a b l e 5 i rs p e c t r ad a t a so f t h ec o m p o u n d s c o m p d k b r ，v 。c r n - 1 2 a 3 3 0 3 5 ；1 7 1 0 6 ；1 6 0 4 5 ；1 5 2 3 5 ，1 5 0 6 0 ，1 4 4 0 7 ；1 2 6 5 1 ；7 4 8 3 ，6 9 4 3 2 b 3 3 1 7 o ；1 6 9 7 1 ；1 6 0 0 7 ；1 5 3 9 0 ，1 5 0 0 0 ，1 4 4 6 4 ；1 2 7 4 7 ；7 4 8 3 ，6 9 4 3 2 c 3 3 7 1 0 ，3 3 1 5 1 ；1 6 9 3 2 ；1 5 9 6 8 ；1 5 3 0 0 ，1 4 9 5 0 ，1 4 5 0 o ；1 2 7 0 7 ；7 4 8 3 ，6 9 0 4 2 d 3 3 5 5 6 ，3 3 0 3 5 ；1 6 9 3 2 ；1 5 9 8 7 ；1 5 3 3 2 ，1 5 0 1 0 ，1 4 4 0 6 ；1 2 7 0 9 ；7 5 4 0 ，6 9 4 3 2 e 3 2 6 5 o ；2 2 2 4 1 ；1 6 0 7 2 ；1 5 4 8 1 ，1 4 9 9 9 ，1 4 4 5 0 ；1 2 7 4 5 ；7 4 3 4 ，6 8 9 7 2 f 3 2 9 1 8 ；2 2 2 9 5 ；1 5 9 6 4 ；1 5 3 2 0 ，1 4 9 9 9 ，1 4 5 1 6 ；1 2 9 6 0 ，7 5 4 1 ，7 0 0 4 2 9 3 2 8 4 2 ；2 2 1 9 o ；1 5 9 9 9 ；1 5 3 4 9 ，1 4 9 0 2 ，1 4 5 7 2 ；1 2 8 6 1 ；7 4 8 2 ，6 9 3 6 3 2 7 0 3 ；2 2 1 8 8 ；1 6 1 7 9 ；1 4 7 8 4 ，1 3 0 6 7 ；1 2 8 5 0 ；8 2 3 8 3 2 5 9 6 ；2 2 1 8 8 ；1 6 0 1 j 8 ；1 4 6 7 7 ，1 3 0 3 o ；1 2 7 9 9 ；8 0 7 7 3 2 5 9 1 ；2 2 2 0 3 ；1 5 9 8 7 ；1 4 6 6 7 ，1 3 0 1 6 ；1 2 7 4 1 ；8 3 6 5 3 3 1 9 0 ，3 2 5 7 3 ；2 9 4 0 0 ，2 8 5 5 ；2 2 1 9 7 ；1 6 1 5 6 ；1 5 3 1 5 ，1 5 0 8 0 ，1 4 5 0 7 ；1 2 9 1 1 8 0 6 6 3 b 3 3 0 7 9 ；3 1 0 4 0 ，2 9 1 6 2 ；2 2 2 4 1 ；1 6 1 2 5 ；1 5 3 2 0 ，1 5 1 0 0 ，1 4 5 1 6 ；1 2 9 0 6 ；8 1 3 1 3 c 3 3 1 3 0 ；2 9 4 1 0 ，2 8 6 0 0 ；2 2 1 9 8 ；1 6 1 4 8 ；1 5 3 5 5 ，1 5 1 8 6 ，1 4 5 6 7 ；1 2 8 4 7 ；8 1 0 9 3 d 3 4 1 0 4 ；2 9 3 0 ，2 8 7 5 ；1 6 1 5 7 ；1 5 2 9 9 ，1 4 8 1 8 ，1 4 5 0 7 ；1 2 9 3 7 ；8 0 8 6 ，7 3 2 7 ，6 9 4 2 3 e 3 2 9 6 9 ；2 9 2 1 4 ，2 8 5 7 o ；1 6 2 3 1 ；1 5 3 7 3 ，1 5 2 1 2 ，1 4 5 1 5 ，1 2 5 8 3 ，8 1 3 1 ，7 4 8 7 ，6 9 9 5 3 f 3 4 7 4 2 ；2 9 1 6 2 ，2 8 6 8 0 ；1 6 2 3 2 ；1 5 7 7 1 ，1 5 2 1 3 ，1 4 5 0 o ；1 2 5 8 4 ；8 1 3 4 ；7 8 6 3 ，7 3 8 0 3 93 3 7 4 9 ；2 9 3 6 0 ，2 8 3 5 0 ；1 6 1 4 8 ；1 5 7 5 5 ，1 5 3 3 3 ，1 4 6 7 8 ；1 2 8 8 9 ；1 2 5 0 3 ；8 1 6 0 3 3 0 0 1 ；2 9 3 3 0 ，2 8 3 5 0 ；1 6 3 2 8 ；1 5 7 2 8 ，1 5 3 3 0 ，1 5 1 7 2 ，1 4 4 9 7 ；1 2 9 3 8 ；1 2 5 3 9 ； 3 h 8 1 1 1 3 2 8 8 5 ；2 9 3 6 0 ，2 8 7 5 o ；1 6 1 3 1 ；1 5 3 6 0 ，1 5 1 1 7 ，1 4 4 7 2 ；1 2 9 1 3 ) ；1 0 8 5 4 ；8 1 1 4 从图谱( 见附录) 及数据可以看出： 甲氧羰基吲哚一3 一甲醛苯腙四个化合物在3 3 7 1 - 3 3 0 3 c m - 1 附近出现n - h 伸缩振动吸收峰； 在1 7 1 0 - 1 6 9 3c m - 附近出现羧酸的羰基伸缩振动；苯环的骨架振动吸收峰出现在1 5 4 0 1 4 4 0 c m - 1 范围内，由于苯环是一元取代，因此分别在7 5 4 - 7 4 8 和6 9 4 附近出现了单取代的芳环质 子的面外变形振动6 c h 6 ；吲哚环的c - n 振动在1 2 7 1 1 2 6 5c m - 1 附近；c = n 的伸缩振 动出现在1 6 0 5 - 1 5 9 7c m l 附近，c = n 振动吸收峰的出现证明了p 甲氧羰基吲哚一3 一甲醛、5 一 东南大学硕士学位论文 甲氧羰基吲哚一3 一甲醛、6 一甲氧羰基吲哚一3 一甲醛、7 一甲氧羰基吲哚一3 一甲醛和苯肼发生缩合， 形成了新的化学键c - - n 双键。 氰基吲哚- 3 - 甲醛苯腙三个化合物在3 2 9 1 3 2 6 5c m l 附近出现n - h 伸缩振动吸收峰；在 2 2 2 9 2 2 1 9c m - 1 附近出现氰基的伸缩振动；苯环的骨架振动吸收峰出现在1 6 0 0 1 4 5 1 c m 。1 范 围内，由于苯环是一元取代，因此分别在7 5 4 7 4 3 和7 0 0 6 8 9 附近出现了单取代的芳环质予 的面外变形振动8 = c - h ，8c 吲哚环的c - n 振动在1 2 9 6 * 1 2 7 4c m - 1 附近：4 - 氰基吲哚一3 一 甲醛、5 一氰基吲哚一3 一甲醛，6 一氰基吲哚一3 一甲醛的羰基振动分别出现在1 6 7 9c a - 1 ，1 6 4 8a m 一， 1 6 4 5c m - 1 附近，我们从目标化合物的图中可以看到在这些地方已没有这些峰的痕迹，而在 1 6 0 7c m 1 ，1 5 9 6c m - 1 ，1 6 0 0c 矿1 处出现了峰，这证明羰基己消失，生成了c = n 双键；c = n 振动吸收蜂的出现证明了4 一氰基吲哚一3 一甲醛、5 一氰基吲哚一3 一甲醛、6 一氰基吲哚一3 一甲醛和 苯肼发生缩合，形成了新的化学键c = n 双键。 氰基吲哚一3 - 甲醛对硝基苯腙三个化合物在3 2 7 0 3 2 6 0 c m 。1 附近出现n _ h 伸缩振动吸收 峰；在2 2 2 0 - 2 2 1 9c m l 附近出现氰基的伸缩振动：硝基的伸缩振动吸收峰出现在 1 4 7 8 - 1 4 6 6 c m - 1 和1 3 0 7 - 1 3 0 2c m l 范围内；二元取代苯环在8 3 6 8 0 8a m l 附近出现了1 4 取代 的芳环质子的面外变形振动6 ：c h ；吲哚环的c - n 振动在1 2 8 5 1 2 7 4c m - 1 附近；4 - 氰基吲哚 - 3 - 甲醛、5 一氰基吲哚- 3 - 甲醛、6 一氰基吲哚- 3 - 甲醛的羰基振动分别出现在1 6 7 9c m - 。，1 6 4 8 c m - i ，1 6 4 5a m 1 附近，我们从目标化台物的图中已看不到醛羰基的骨架吸收，而在1 6 1 8c m - 1 ， 1 6 0 2c m - 1 ，1 5 9 9 c m 。1 处出现了峰，这证明羰基已转化成了c = n 双键；c = n 振动吸收峰的出现 证明了4 一氰基吲哚- 3 - 甲醛、5 一氰基吲哚一3 一甲醛、6 一氰基吲哚一3 一甲醛和对硝基苯肼发生缩 合，形成了新的化学键c = n 双键。 氰基吲哚一3 一甲醛对甲苯腙三个化合物在3 3 1 9 3 2 5 7c m 。1 附近出现n 州伸缩振动吸收 峰；在2 2 2 4 2 2 2 0c m l 附近出现氰基的伸缩振动；2 9 4 1 2 8 6 2c m l 和3 1 0 4 - 2 8 5 5c m 范围内 的弱吸收为甲基的碳氢伸缩振动；苯环的骨架振动吸收峰出现在1 6 0 0 1 4 4 8 c m - 1 范围内，由 于苯环是二元取代，因此在8 1 3 8 0 7c m - 1 附近出现了1 , 4 取代的芳环质子的面外变形振动 6 - h 吲哚环的c - n 振动在1 2 9 2 1 2 8 4c m - 1 附近；4 一氰基吲哚一3 一甲醛，5 一氰基吲哚一3 - 甲 醛、6 一氰基吲哚一3 一甲醛的羰基振动分别出现在1 6 7 9c m ，1 6 4 8c m - 1 ，1 6 4 5c m 附近，我们 从目标化合物的图中可以看到在这些地方已没有这些峰的痕迹，而在1 6 1 6c m - 1 ，1 6 1 3c a 1 ， 1 6 1 5c m - 1 处出现了峰，这证明羰基已消失，生成了c = n 双键；c = n 振动吸收峰的出现证明了 4 一氰基吲哚一3 一甲醛，5 一氰基吲哚一3 一甲醛、6 一氰基吲哚一3 一甲醛和对甲苯肼盐酸盐发生缩合， 形成了新的化学键c = n 双键。 苄氧基吲哚一3 一甲醛对甲基苯腙三个化合物在3 4 7 4 - 3 2 9 7 c m l 附近出现n 哺伸缩振动吸 收峰； 2 9 3 0 2 8 5 7c m - 1 范围内的弱吸收为甲基的碳氢伸缩振动；苯环的骨架振动出现在 1 6 0 0 - 1 4 5 0c m l 范围内，二元取代苯环在8 1 3 8 0 9c l r - i 附近出现了1 4 取代的芳环质子的面 外变形振动5 ；c h ，一元取代苯环分别在7 8 6 7 3 3 和7 3 8 6 9 4 附近出现了单取代的芳环质子 1 4 东南大学硕士学位论文 的面外变形振动6 6 ；吲哚环的c - n 振动在1 2 9 4 1 2 5 8 c m “附近；5 - 苄氧基吲哚一3 一 甲醛、6 一苄氧基吲哚一3 一甲醛、7 一苄氧基吲哚一3 一甲醛的羰基振动分别出现在1 6 3 1c m 一，1 6 3 3 e f t l ，1 6 4 3c m l 附近，我们从目标化合物的图中可以看到在这些地方已没有这些峰的痕迹， 而在1 6 1 6c m - ，1 6 2 3c m 1 ，1 6 2 3 c m l 处出现了峰，这证明羰基已消失，生成了c = n 双键：c - n 振动吸收峰的出现证明了5 一苄氧基吲哚一3 一甲醛、6 一苄氧基吲哚一3 一甲醛、7 一苄氧基吲哚一3 一 甲醛和对甲苯肼盐酸盐发生缩合，形成了新的化学键c - n 双键。 甲氧基吲哚- 3 - e p 醛对甲苯腙两个化合物分别在3 3 7 5 、3 3 0 0 e m - 。附近出现n h 伸缩振 动吸收峰； 2 9 3 6 、2 9 3 3c m l - 1 和2 8 3 5c = - 1 范围内的弱吸收为甲基的碳氢伸缩振动；苯环的 骨架振动出现在1 6 0 0 1 4 5 0c m l 范围内，二元取代苯环在8 1 6 、8 1 1c e 。1 附近出现了l ，4 取 代的芳环质子的面外变形振动6 = c - h ；碍l 哚环的c - n 振动在1 2 8 9 、2 9 4e f t l 附近；两个化 合物分别在1 2 5 0 和1 2 5 4 处出现了c - o - c 的伸缩振动；在1 6 1 5c i n - 1 ，1 6 3 2e l l - 1 附近出现了 吸收振动，生成了c = n 双键，形成了新的化学键c = n 双键。 6 一氯吲哚一3 一甲醛对甲苯腙在3 2 8 9 c m l 附近出现n - h 伸缩振动吸收峰；在2 9 3 6 c 矿1 和 2 8 7 5c m - 1 处的弱吸收为甲基的碳氢伸缩振动；苯环的骨架振动出现在1 6 0 0 1 4 4 7c m - 1 范围 内，二元取代苯环在8 1 1c m - 1 附近出现了1 , 4 取代的芳环质子的面外变形振动 i = c - m ；吲哚 环的c - n 振动在1 2 9 1t i l l l 附近：在1 6 8 5 处出现了c - c 1 键的伸缩振动；在1 6 1 3e f t l 附近 出现了吸收振动，生成了c = i i 双键，形成了新的化学键c = n 双键。 3 7目标化合物的1 h 嗍r 光谱表征数据 核磁共振测试中以d m s