（环境科学专业论文）24滴丙酸甲酯的对映体选择性差异研究.pdf

浙江大学硕士论文：2 ，4 一滴丙酸甲酯的对映体选择性差异研究 藻细胞能够不同程度地催化降解2 , 4 d c p p m 使之生成相应的酸类代谢产物 2 , 4 d c p p 。2 , 4 - d c p p 的生成速率为：斜生栅藻 蛋白核小球藻 普通小球藻， 该结果与2 , 4 - d c p p m 在藻类中的降解顺序一致。不同浓度的2 , 4 - d c p p m 作用于 同一水藻其生成2 , 4 d c p p 速率的规律基本一致。 2 , 4 - d c p p m 及其对映体在同一藻体系中半衰期的大小不同。同种农药在不 同的藻体系中其半衰期不同。浓度不同的农药在同种水藻中，其半衰期也不同， 变化规律有待进一步研究。 ( 3 ) 采用紫外光谱法研究了p 一环糊精( p - c o ) 、羧甲基一1 3 一环糊精( c m p c o ) 和部分甲基化p 环糊精( p m p c d ) 对r - ，8 - 2 , 4 d c p p m 的包合作用的对映体 差异。在2 9 8 1 5 3 1 8 1 5k 的温度范围内，三种环糊精均能与2 , 4 d c p p m 形成 1 ：1 型的包合物，其结合常数值大小依次为k p m - 卢c d k c t # c o k a - c o ，且随 着温度的升高而降低。经计算，热力学参数a u 、a h 和a s 均为负值，说明包 合反应是放热反应且能自发进行，焓变是形成包合物的主要驱动力。对于同一环 糊精主体而言，r - 2 ，4 d c p p m 比s 2 ，4 一d c p p m 易于被包合，且晒酶的顺序 与包合常数k 值的次序一致。 关键词：芳氧丙酸类除草剂，2 , 4 滴丙酸甲酯，2 ，4 滴丙酸，对映体差异，选择 性降解，生态毒理 i i 浙江大学硕士论文：2 ，4 一滴丙酸甲醣的对映体选择性差异研究 a b s t r a c t w i d e s p r e a da p p l i c a t i o no fc h i r a lp e s t i c i d e sr e s u l t e di nt h e i re n t r a n c ei na d j a c e n t e n v i r o n m e n a ts y s t e m ss u c ha sa t m o s p h e r e ，s o i l ，a n ds u r f a c ew a t e r i ng e n e r a l ，t h e e n a n t i o m e r so fc h i r a lp e s t i c i d e ss h o w e dd i v e r s ee n a n t i o s e l e e t i v ee c o t o x i c i t yi ns o m e b i o l o g i c a lp r o c e s s e s ；c o n s e q u e n t l y , i ts u g g e s t e dt h a tt h ee v a l u a t i o no fe n v i r o n m e n t a l s a f e t yo fc h i r a lp e s t i c i d e ss h o u l dt a k es t e r e o c h e m i s t r yi n t oc o n s i d e r a t i o n t h i sp a p e r s t u d i e dt h ee n a n t i o s e l e e t i v e e c o t o x i c i t y a n dd e g r a d a t i o no fe h i r a lh e r b i c i d e d i c h l o r o p r o pm e t h y l ( 2 ，4 - d c p p v 1 ) i nt h r e ea l g a e ：c h l o r e l l ap y r e n o i d o s a , c h l o r e l l a _ m t g a r i sa n ds c e n e d e s m n so b l i q u u s i na d d i t i o n ，t h ee n a n t i o m e r i cd i v e r s i t yo f i n c l u s i o ni n t e r a c t i o nb e t w e e nc y c l o d e x t r i n sa n dr - ，s - 2 ，4 - d i c h l o r p r o pm e t h y lw a s s t u d i e d ( 1 ) t h ee n a n t i o s e l e c t i v ee c o t o x i c i t yo fr - ，s - r a e 一2 ，4 一d c p p mo nt h r e ea l g a e w a si n v e s t i g a t e d t h eg r o w t ho f t h r e ea l g a ew e r ea c c e l e r a t e du n d e rl o wc o n c e n t r a t i o n o f2 ，4 d c p p m ；w h i l ei n h i b i t e du n d e rh i 【g hc o n c e n t r a t i o no f2 , 4 d c p p m ，a n da st h e c o n c e n t r a t i o ni n c r e a s e d t h ei n h i b i t o r ye f f e c tw e r ee n h a n c e d n l ee c s ov a l u eo fa l g a e d e c r e a s e d 、析t i lt h et i m eg o e sb y , n a m e l y , t h ee c o t o x i c i t ye f f e c tw e r ee n h a n c e da n d s h o w e de n a n t i o s e l e c t i v i t yt os o m ed e g r e e t h e9 6 h e c s ow e r ed i f f e r e n ta r e ra d d i n g 2 4 一d c p p ma n di t se n a n t i o m e r s t h ec o n t e n to fp i g m e n ta n dp r o t e i nw e r eu s e da si n d e x e st oe v a l u a t et h ea l g a e u n d e rd i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o no f2 4 d c p p m a st h ec o n c e n t r a t i o no fh e r b i c i d e i n c r e a s e d , t h ec o n t e n to fp i g m e n ta n dp r o t e i nw e r ed e c r e a s e da f t e r9 6h o u r s t h e o r d e ro f p i g m e n ta n dp r o t e i nc o n t e n to f c h l o r e l l a p y r e n o i d o s aa n dc h l o r e l l a i g a r i s w g “f c ；r - 2 , 4 d c p p m s - 2 4 - d c p p m r a e 2 ，4 一d c p p m ；o fs c e n e d e s m u so b 嘶“淞 w e r e r a t - 2 ，4 - d c p p m s 一2 ，4 - d c p p m r - 2 ，4 一d c p p m t h er e s u l t sw e r e a c c o r d a n c ew i t ht h ev a l u eo f9 6 h - e c s 0 1 1 1 es m a l l e r9 6 h - e c s ov a l u ew a s t h es t r o n g e r i n h i b i t i o nf u n c t i o nw a s ( 2 ) e n t i o s e l e c t i v ed i v e r s i t ye x i s t e di nt h ea l g a eb i o d e g r a d a t i o ns y s t e me f f e c t a d b yr - ，s r a t - 2 , 4 d c p p m f o rs a m ek i n do f e n a n t i o m e r , t h ed e g r a d a t i o na c t i v i t yw a s d i f f e r e n ti nd i f f e r e n ta l g a es y s t e m t h ed e g r a d a t i o na b i l i t yo f2 禾d c p p mw e r e n l 浙江大学硕士论文：2 ，4 - 滴丙酸甲酯的对映体选择性差异研究 d i f f e r e n ti nt h es a m ek i n do fa l g 扯s y s t e m e a n t i o s e l e c t i v i t yw e l eo b s e r v e d a l g a lc e l l sc a t a l y t i c a l l yd e g r a d e d2 , 4 d c p p mt o2 , 4 - d c p en 蛇p r o d u c tr a t eo f 2 4 d c p p mi s ：s c e n e d e s m u s0 6 l i q u u s c h l o r e l l ap y r e n o i d o s a c h l o r e l l av u l g a r i s 谢t l lt h es a m ed e g r a d a t i o no r d e ro f 2 , 4 - d c p p mi na l g a e n eh a l fl i f eo f2 , 4 - d c p p ma n di t se n a n t i o m e r si nt h es a m ea l g a es y s t e mw e r e d i f f e r e n t f o r 懿l n l ek i n do fh e r b i c i d e ，t h eh a l fl i f ei nd i f f e r e n ta l g a es y s t e mw a s d i f f e r e m ，t o o i nt h es a m ea l g a es y s t e m ，t h eh a l fl i f eo fh e r b i c i d eo nd i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o nw a sd i f f e r e n t n 峙m e c h a n i s mn e e dt ob er e s e a r c h e df u r t h e rm o r c ( 3 ) t h e i n c l u s i o ni n t e r a c t i o no fv a r i o u s c y c l o d e x t r i n s ( p - c d ，p m - b c d ， c m - b - c d ) a n dr - ，s - 2 ，4 - d c p p mw a ss t u d i e db yu vs p e c t r at e c h n i q u e t h er e s u l t s s h o w e dt h a ta l lc y c l o d e x t f i n sc o u l df o r m1 ：1i n c l u s i o nc o m p l e x e sw i t h2 a - d c p p m ， t h eo r d e ro f b i n d i n gc o n s t a n t so f t h r e et y p e sc y c l o d e x t r i n sa n d2 , 4 一dw a sk e m 芦c n k c m - 卢c d k 胁b e t w e e n2 9 8 1 5a n d3 1 8 1 5k t h eb i n d i n gc o n s t a n t sd e c r e a s e d w i t ht e m p e r a t u r ei n c r e a s i n g a l lg i b b sf r e ee n e r g ya 6 , e n t h a l p yc h a n g e 豫a n d e n l r o p yc h a n g ea sd e t e r m i n e dw e r en e g a t i v e ，s u g g e s t i n gt h ei n c l u s i o ni n t e r a c t i o nw a s e x o t h e r m i ca n ds p o n t a n e o u s l yo c c u r r e db yb a l a n c eo fe n t h a l p yd r i v e na n de n t r o p y o p p o s e d r - 2 ，4 - d c p p mw a se a s i e re n c l o s e dt h a ns - 2 ，4 d c p p mb yt h es a m ek i n do f c y c l o d e x t r i u sa n dt h eo r d e ro fk r | x sw a sa c c o r d a n c ew i t ht h eo r d e ro fb i n d i n g c o n s t a n t s k e yw o r d s ：a r y l p h e n o x y p r o p i o n a t eh e r b i c i d e s ；d i c h l o r o p r o pm e t h y l ；d i c h l o r p o r o p ； e n a n t i o s e l e c t i v i t y ；e n a n t i o s e l e c t i v ed e g r a d a t i o n ；e c o t o x i c i t y 浙江大学硕士论文：2 ，4 一滴丙酸甲酯的对映体选择性差异研究 1 前言 第一章文献综述 手性( c h i r a l i t y ) 是自然界的本质属性，在宇宙间普遍存在。早在1 8 4 8 年， l o u i sp a s t e u r 就对两种钠铵酒石酸盐晶体进行了拆分，第一个认识到手性的光学 性质。1 8 8 3 年，l o r dk e l v i n 将其命名为手性( r o l a n de ta 1 ，2 0 0 3 ) 。既没有对称 中心又没有对称面的分子存在着一对或几对互为镜像关系而又不能重叠的异构 体，这样的分子被称作手性分子，这种关系的异构体被称作对映体( 徐寿昌， 1 9 8 3 ) 。对映体是分子最终极的化学形态，对映体的性质在各向同性的环境中完 全一样，而在各向异性的环境中则往往不同。有研究表明，两个手性异构体的差 别甚至关系人的生死( 王东等，2 0 0 1 ) 。如反应停，其异构体具有完全不同的药理 作用，s 构型为镇静剂，r 构型则无镇静作用，可致畸。外消旋农药含有低效、 无效甚至有毒副作用的对映异构体，不仅会降低药效，而且会污染环境，还可能 产生毒副作用，导致药害或抗药性的产生。而手性农药中由于只含有良好生物活 性的对映异构体，所以具有药效高，对作物与生态环境更安全的特点( 文辉等， 2 0 0 4 ) 。手性农药化合物进入生态环境后，其各个对映体在靶标生物或非靶标生 物体内的代谢和毒理可能存在很大的对映体差异。众多研究表明，手性农药在环 境中的降解归趋和生态毒理往往是不同的，应该考虑其化学结构的立体选择性 ( k o h l e rc ta 1 ，1 9 9 7 ；a 1 ie ta 1 ，2 0 0 3 ；a i ie ta 1 ，2 0 0 5 ；l i ue la 1 ，2 0 0 5 ；g a r r i s o n , 2 0 0 6 ) 。然而，长期以来，人们在研究手性污染物的环境行为、生态效应及潜在 毒性时，一直把其对映体当作单一化合物来看待。几乎所有的环境法规也把手性 化合物当成单一化合物，这种法规的科学性将会远远低于它的期望值 ( a r m s t r o n ge ta 1 ，1 9 9 3 ) 。因而，弄清楚单一对映体的环境行为是非常重要的。 芳氧丙酸类除草剂是世界上使用最广泛的一类除草剂( w o r t h i n ga n dh a n c e ， 1 9 9 1 ) ，由赫司特公司首先开发，具有高效、低毒、杀草谱宽、价格低廉、施用 期长以及对后茬作物安全等优点，广泛应用于旱田防除一年生和多年生阔叶杂草 以及莎草科的一些杂草，它在世界除草剂市场中占有重要地位，如精嗯唑禾草灵 和毗氟禾草灵在2 0 0 0 年销售额均超过了2 亿美元，分别为2 0 、2 8 亿美元。1 9 9 9 年，美国有1 2 7 x 1 0 6 1 5 0 x 1 0 6 千克2 4 滴除草剂用于农田中控制宽子叶杂草的 浙江大学项士论文：2 ，4 - 滴丙酸甲酯的对映体选择性差异研究 生长，工业、商业和政府等也消耗了7 7 x 1 0 6 9 0 1 0 6 千克该除草剂，有3 2 x 1 0 6 4 1 x 1 0 6 千克用于家庭和花园的维护。美国市场每年平均需求1 4 x 1 0 6 2 3 x 1 0 6 千克的m c p p 除草剂( d o n a l d s o n e ta 1 ，2 0 0 2 ) 。 2 芳氧丙酸类除草剂的理化性质 2 1 芳氧丙酸类除草剂的结构和生物活性 芳氧丙酸类除草剂在化学结构上主要分为3 类：( 1 ) 苯氧丙酸类：2 , 4 滴丙 酸( d i e h l o r o p r o p ) 、2 甲4 氯丙酸( m e e o p r o p ) ；( 2 ) 萘氧丙酸类；灭草胺 ( c a p r o a n i l i d e ) 、敌草胺( n a p r o p a m i d e ) ；( 3 ) 芳氧苯氧丙酸类：禾草灵( d i c h l o f o p ) 、 毗氟氯禾灵( h a l o x y f o p ) 、吡氟禾草灵( f l u o s i f o p ) 、噻唑禾草灵( f e n t h i o p r o p ) 、 威霸( w h i p ) 和喹禾灵( q u i z a l o f o p ) 等。芳氧丙酸类除草剂分子结构都含有活性 功能团a 丙酸和一个不对称的手性碳原子，结构式见图1 1 ，所以该类除草剂具 有旋光性，有两种旋光异构体，r 型异构体具有生物活性，为高效体，s 型异构 体则无活性或活性极低，r 型异构体药效比s 型异构体高6 1 2 倍( 蒋木庚等， 2 0 0 0 ) 。目前精吡氟氯禾灵，精吡氟禾草灵，精喹禾灵，敌草强，恶唑禾草灵， 灭草强等均以高效体形式进入市场。芳氧丙酸类除草剂的不同品种与剂型的防除 对象及杀草活性有不同差异，如几个常用品种的除草效果大小是：2 甲4 氯2 , 4 滴。同品种不同剂型的除草效果是：酯 酸) 胺盐) 钠盐( 钾盐) 。芳氧丙酸 类除草剂接触植物后能够被茎、叶和根系吸收，通过韧皮部筛管和根部的木质部 导管进行传导。 m i r r o r 图l - 1 手性芳氧丙酸类除草剂2 ，4 滴丙酸甲酯的对映体结构 f i g u r el 1 e n a n t i o m e r so f t h ec h i r a lh e r b i c i d ed i c h l o r o p r o pm e t h y l 2 浙江大学硕士论文：2 ，4 - 滴丙酸甲酯的对映体选择性差异研究 2 2 芳氧丙酸类除草剂的作用机制 芳氧丙酸类除草剂是以乙酰辅酶a 羧化酶( a c e t y l c o ac a t b o x y l a s e ，a c c a s e ) 为作用靶标，抑制禾本科植物体内的脂肪酸合成，选择性高，在植物体内传导， 能够苗后防除一年或多年生禾本科杂草，而对双子叶植物高度安全，故目前在阔 叶作物田使用最为普遍。但同时也发现长期单一使用该类除草剂，其用量会逐年 增加，药效降低，也就是说，敏感性杂草大量减少，而非敏感性的耐药性杂草会 逐渐上升演替为群落优势种，并易诱导抗药性杂草的产生。根据g r e s s e l1 9 9 6 年 按作用靶标、持效期、选择压、使用历史等分成的3 个风险级中，a c c a s e 抑制 剂类除草剂属于抗性风险分级的高风险级别( 马晓渊，2 0 0 2 ) ，一般连续使用该类 除草剂6 l o 年，杂草就会产生抗性( d e v i n e ，1 9 9 7 ) 。 a c c a s e 是植物脂肪酸生物合成的关键酶，发现于1 9 5 8 年，位于细胞溶质 和叶绿体中。该酶有两种类型：异质型( h e t e r o m e r i e ) ，也称多亚基或原核型 a c c a s e ，存在于细菌及双子叶植物和非禾本科单子叶植物的质体中( k o n d oe ta 1 ， 1 9 9 1 ；l ia n dc r o n a n , 1 9 9 2 a , b ) 。另一类称为同质型( h o m o m e r i e ) ，亦称多功能或 真核型a a c a s e ，存在于酵母( w a l i de ta 1 ，1 9 9 2 ；h a s s l a c h e re ta 1 ，1 9 9 3 ) 、动物 ( l o p e z - c a s i l l a se ta 1 ，1 9 8 8 ；t a k a ie ta 1 ，1 9 8 8 ) 、藻类( r o e s s l e ra n do h l r o g g e ，1 9 9 3 ) 及植物( g o m i c k ic ta 1 ，1 9 9 4 ；r o e s l e re ta 1 ，1 9 9 4 ；s c h u l t ee ta 1 ，1 9 9 4 ；s h o r r o s hc t a 1 ，1 9 9 4 ；y a n a ie ta 1 ，1 9 9 5 ) 的胞质溶胶中。在所有植物的细胞溶质以及禾本科、 双子叶的钱牛儿苗科植物的叶绿体中存在真核型a c c a s e ；而在双予叶植物的叶 绿体中一般是原核型a c c a s e ( c h r i s t o p h e rc ta 1 ，1 9 9 8 ；e v e n s o ne ta 1 ，1 9 9 4 ) 。原核 型a c c a s e 对该类除草剂不敏感( j o s e p h ，1 9 9 4 ) ，从而解释了在双子叶作物上使 用安全。当然，也有部分禾本科作物的抗性是因为它们能够代谢为无毒性的化合 物。如s h i m a b u k u r o 等人报道的小麦能将禾草灵和恶唑禾草灵转化为氧糖苷和 谷胱甘肽共扼物( s h i m a b u k u r oe ta 1 ，1 9 8 2 ) 。 a c c a s c 利用a t p 提供的能量，依赖乙酰辅酶a 的羧化作用诱导脂肪酸与类黄 酮生物合成丙二酸单酰辅酶a ，这是植物中脂肪酸生物合成的酋要关键步骤，也 是限速步骤，然后在脂肪酸合成酶作用下形成脂肪酸( 王爽等，2 0 0 3 ；谢禄山和 谭晓风，2 0 0 5 ) 。具体反应步骤如下： 3 浙江大学硕士论文：2 。4 - 滴丙酸甲酯的对映体选择性差异研究 酶生物素+ h c 0 3 。+ a t p + 酶生物素一c 0 2 + a d p + p i 酶生物素c 0 2 + 乙酰辅酶a + 丙二酰辅酶a + 酶生物素 若丙二酸单酰辅酶a 的合成停止，则抑制植物体内a c c a s e 致使植物丧失这种 中间产物，导致植物的膜结构迅速破坏，透性增强，细胞破坏，最终导致杂草死 亡( 苏少泉，1 9 9 6 ) 。 芳氧丙酸类除草剂存在立体异构，而且这种异构体中只有r 型异构体对 a c c a s e 有显著活性( 任康太，1 9 9 9 ) 。芳氧丙酸类除草剂是相对亲脂的，通常以 酯类化合物作为主要的的商品形式，酯类化合物在植物体内迅速水解而产生除草 剂的活性酸形式，加快了植物体的吸收( j e f f e o a ta n dh a r r i s ，1 9 7 5 ；g o r b a c he ta 1 ， 1 9 7 7 ；h e n d l e ye ta 1 ，1 9 8 5 ) 。在“酸陷阱”的作用机理下，水解产生的活性酸在植 物韧皮部积累，再运输到分生组织，对细胞超微结构造成破坏，并抑制植物的生 长，最终导致植株的死亡。s h i m a b u k u r o 研究发现禾草灵甲酯在燕麦草植株内能 引起两种毒害：由于叶组织内膜受害而造成植株失绿和坏死；分生组织内细胞分 裂受到抑制( 苏少泉，1 9 8 9 ) 。一般认为禾草灵被植物吸收后迅速降解成酸和酯。 酯抑制植物生长，酸破坏细胞膜及叶绿体细胞的超微结构和韧皮部的输导分子， 影响光合作用的进行及同化物的合成与运输，7 d 内叶片失绿枯萎，根系发育不 良，最后死亡( 黄建中，1 9 9 6 ) 。有研究表明植株经盖草能处理后，植物脂肪氧合 酶活性增高，不饱和脂肪酸的氧化作用加剧，自由基对细胞膜的伤害程度加深： 施加各种外源脂氧合酶抑制剂和清除自由基物质可以逆转禾草灵和盖草能的毒 害作用，而且使禾草灵诱导乙烯形成的作用得到抑制，这表明氧胁迫是芳氧丙酸 类除草剂作用的一个重要机理( j o s e 1 9 9 9 ) 。 3 芳氧丙酸类除草剂光学异构体的制备途径 3 1 成盐拆分法 利用芳氧丙酸与天然生物碱试剂( 喹宁、麻黄碱、辛可宁、马钱子碱等) 或 手性试剂陋苯乙胺、r 异丙基对氯苄胺和e p a 等) 成盐、结晶拆分制得。 4 浙江大学硕士论文：2 ，4 一滴丙酸甲酯的时映体选择性差异研究 a r - c h - c 0 0 h + i m e ( ) c c h 3 h n h ：三鼍暑嚣 ，、+ k s ( - ) 分步结晶h + r ( - ) 芳氧丙酸( 有萃体) 丐芦一s ( + ) 体竺0 消袅体拆分( + ) 体- 梢旋体 3 2 利用天然手性原料l ( + ) 乳酸定向合成 i 三兰竺； h o 晶e h h + h o 氘h 芳氧苯酚钠 m e 蚤s 0 2 a c _ o o m 三 m o 鼢一。1 l ( ) ，【a 】- 3 9 5 0 弋! n j 一。 聚球藻( s y n e c h o e o c c u se l o n g a t u s ) 林克 氏念珠藻( 双对栅藻) 。另外，m e g h a r a j 等还研究了不同藻降解甲基对硫磷的顺 序，窝形席藻 颤藻 灰色念珠藻 林克氏念珠藻 盐 藻，盐藻对农药表现出较强的耐受性( 谢荣等，1 9 9 9 ) 。p e t e r s o n 等人研究表明， 0 0 0 5 m g l 0 1 m g l 敌草胺能抑制矽藻类和蓝绿藻的生长( p e t e r s o n , 1 9 9 7 ) 。甲 草胺的s 型异构体严重抑制绿藻的生长及脂肪酸的脱饱和作用，而r 型异构体 则无作用( c o u d e r c h e t c ta 1 ，1 9 9 7 ) 。 大量实验发现许多农药在低浓度时能够刺激藻类生长。p a t o r a n 在浓度低于 1 0m g l 能刺激斜生栅藻的生长；磷胺在低浓度时可作为颤藻的氮、磷源，刺 激颤藻的生长( p e r o n a , 1 9 9 1 ) ；二嗪磷在1 0m g l 时能促进蛋白核小球藻和羊角 月芽藻的生长( d o g g e t t ，1 9 9 1 ) ；禾草灵在浓度低于0 5m g l 时能不同程度的刺激 蛋白核小球藻、普通小球藻和斜生栅藻的生长；2 ，4 d 和杀螟松在低浓度( 1 0 r a g l ) 时能促进莱哈衣藻的生长( w o n g ，1 9 9 1 ) 。 农药能使藻类细胞的形态发生改变，对于固氮蓝藻还能影响异形细胞出现的 频率。暴露于三嗪类除草剂下的念珠藻细胞在经过一段作用时间后，其细胞壁和 细胞颗粒会产生扭曲( m o h a p a t r a , 1 9 9 2 ) 。敌百虫、杀虫灵和胺磷使鱼腥藻的细胞 1 4 浙江大学硕士论文：2 ，4 一滴丙酸甲酯的对映体选择性差异研究 膨大变形，并且改变异形细胞出现的频率( m a r c oe ta 1 ，1 9 9 0 a , b ；p e r o n ac ta 1 ， 1 9 9 1 ) 。在氟乐灵和敌稗等农药作用的环境中，三角褐指藻细胞会膨大变形( o k a y ， 1 9 9 4 ) 。 7 本文立意和研究内容 芳氧丙酸类除草剂对藻类的生态毒理作用，有助于深入研究其对藻类的毒性 效应，揭示农药在生态系统中的富集和降解规律，评价农药的生态风险；另外对 该类除草剂对映体差异性的研究有助于降低其使用量，提高效率。 本文以2 ，4 滴丙酸甲酯及其对映体为研究对象，采用蛋白核小球藻、普通小 球藻和斜生栅藻三种淡水绿藻为受试生物，研究了2 , 4 滴丙酸甲酯及其对映体的 水生毒理和在三种藻液中降解的对映体选择性。还研究了b 一环糊精及其衍生物与 2 。舡滴丙酸甲酯的包合作用的对映体差异。 参考文献 1 a i ii ，a b o u l e n e i nh y ，g h a n e ma e n a n t i o s e l e c t i v et o x i c i t ya n d c a r c i n o g e n e s i s c u r r p h a r m a c e u a n a l 2 0 0 5 1 ：1 0 9 - 1 2 5 2 a l li ，g u p t av k ，a b o u 一e n e i nh y c h i r a l i t y ：ac h a l l e n g ef o rt h e e n v i r o n m e n t a ls c i e n t i s t s c u r t s e i ，2 0 0 3 8 4 ：1 5 2 - 1 5 6 3 a r m s t r o n gd w , r e i di i ig l ，h i l t o nm l ，e ta 1 r e l e v a n c eo fe n a n t i o m e r i c s e p a r a t i o n si ne n v i r o n m e n t a ls c i e n c e e n v i r o n p o l l u t ，1 9 9 3 7 9 ( 1 ) ：5 1 5 6 4 b e n t l e yp ，c a l d e ri ，e l e o m b ec ，g r a s s op ，s t r i n g e rd ，w i e g a n dh j h e p a t i cp e r o x i s o m ep r o l i f e r a t i o n i nr o d e n t sa n di t ss i g n i f i c a n c ef o rh u m a n s f e d c h e m t o x i c 0 1 ，1 9 9 3 3 1 ：8 5 7 - 9 0 7 5 b e t t o n ig ，l o i o d i c ef ，t o r t o r e l l av ，c o n t e - c a r n a r i n od ，m a m b r i n im ， f e r r a n n i n ie ，b r y a n ts h s t e r e o s p e c i f i c i t yo ft h ec h l o r i d ei o nc h a n n e l t h e a c t i o no f c h i m lc l o f i b r i ea c i da n a l o g u e s jm e d c h e m ，1 9 8 7 3 0 ：1 2 6 1 2 7 0 6 b e w i e kd w s t e r e o c h e m i s t r yo ff l u z i f o p - b u t y lt r a n s f o r m a t i o ni ns o i l p e s t i e s e i ，1 9 8 6 1 7 ：3 4 9 3 5 6 1 5 浙江大学项士论文：2 4 - 滴丙酸甲酯的时映体选择性差异研究 7 。b e y n e na c g e e l e nm j h s h o r tt e r mi n h i b i t i o no ff a t t ya c i db i o s y n t h e s i si n i s o l a t e d h e p a t o c y t e sb ym o n o a r o m a t i cc o m p o u n d s t o x i c o l ，1 9 8 2 2 4 ： 1 8 4 1 9 7 8 b r u n ek ，b e c kw s ，g i s s l i n g e rg e ta 1 a s p i r i n l i k ed r u g sm a yb l o c kp a i n i n d e p e n d e n t l yo fp r o s t a g l a n d i ns y n t h e s i si n h i b i t i o n ，e x p e r i e n t i a ，1 9 9 1 。4 7 ： 2 5 7 2 6 1 9 b u e h e l it d ，m t t l l e rs r ，h e b e r l es ，s c h w a r z e n b a c hr p o c c u r r e n c ea n d b e h a v i o ro fp e s t i c i d e si nr a i n w a t e r ，r o o fr u n o f f , a n da r t i f i c i a ls t o r m w a t e r i n f i l t r a t i o n e n v i r o n s c i t e c l m 0 1 ，1 9 9 8 a 3 2 ：3 4 5 7 3 4 6 4 1 0 b u c h e l it d ，m i i l l e rs r ，v o e g e l i na ，s c h w a r z e n b a c hr p b i t u m i n o u sr o o f s e a l i n gm e m b r a n e sa sm a j o rs o u r c e so ft h eh e r b i c i d e ( i l s ) - m e c o p r o pi nr o o f r u n o f fw a t e r s ：p o t e n t i a lc o n t a m i n a t i o no fg r o u n d w a t e ra n ds u r f a c ew a t e r s e n v i r o n s c i t e c h n 0 1 ，1 9 9 8 b 3 2 ：3 4 6 5 - 3 4 7 1 11 b u s e rh r 。m i l l l e rm d o c c u r r e n c ea n dt r a n s f o r m a t i o nr e a c t i o n so f c h i r a ta n d a c h i r a lp h e n o x y a l k a n o i ca c i dh e r b i c i d e si nl a k e sa n dr i v e r si ns w i t z e r l a n d e n v i o m s c i t e c h n 0 1 ，19 9 8 3 2 ：6 2 6 6 3 3 1 2 c a r t w r i 曲td t h es y n t h e s i s ，s t a b i l i t ya n db i o l o g i c a la c i t i v i t yo f t h ee n a n t i o m e r s o fp y f i d y l x o y p h e n o x y p r o p i o n a t e s ，i n p r o c e e d i n g s o f1 9 8 9b r i t i s h c r o p p r o t e c t i o nc o n f e r e n c eo nw e e d s b c p cp u b l i c a t i o n ss u r r e y ，1 9 8 9 2 4 ：7 0 7 7 1 6 1 3 c h e nyl c h e nsj d e g r a d a t i o na n dd i s s i p a t i o no f h e r b i c i d eb u t a c h l o ri np a d d y f i e l d s p e s t i cs c i 一1 9 9 9 4 ：4 3 l - 4 3 8 1 4 c h i a n ghc ，d u hj1 l ，w a n gys b u t a c h l o r ，t h i o b c n c a r ba n dc h l o m e t h o x y f e n m o v e m e n ti ns u b t r o p i c a ls o i l s b u l le n v i r o nc o n t a r nt o x i c 0 1 ，2 0 0 1 6 6 ：1 - 8 1 5 c h r i s t o p h e rjt e ta 1 n ed i c o t y l e d o n o u ss p e c i e se r o d i u mm o s c h a t u m ( l ) l h e r e xa i t o ni ss e n s i t i v et oh a l o x y f o ph e r b i c i d ed u et oh e r b i c i d e s e n s i t i v e a c c t y l - c o e n z y m eae a r b o x y l a s e p l a n t a ，1 9 9 8 2 0 7 ( 2 0 ) ：2 7 5 2 7 9 1 6 c h r i s t o p h e r jte ta 1 d i c o t y l e d o n sl a c k i n gt h em u l t i s u b u n i tf o r mo ft h e h e r b i c i d e t a r g e te n z y m ea c e t y lc o e n z y m eac a r b o x y l a s em a yb er e s t r i c t e dt ot h e f a m i l yg e r a n i a c e a e a u s t r a l i a nj o u r n a lo f p l a n tp h y s i o l o g y ，2 0 0 0 2 7 ：8 4 5 - 8 5 0 1 7 c o u d e r c h e tm ，b o c i o npe ，c h o l l e tre ta l ，b i o l o g i c a la c t i v i t yo ft