（环境科学专业论文）多环芳烃物理化学性质的确定及其在逸度模型和上海典型环境研究中的应用.pdf

f y 1 嬲必 ad i s s e r t a t i o ns u b m i t t e dt os h a n g h a ij i a ot o n gu n i v e r s i t yf o rt h e d e g r e eo fp h i l o s o p h yd o c t o r e v a l u a t i o np h y s i c a lc h e m i c a lp r o p e r t i e so f 1 6p a h sa n dt h e i ra p p l i c a t i o ni nf u g a c i t y m o d e la n dt y p i c a la r e al ns h a n g h a i a u t h o r ：y i n g g em a s p e c i a l t y ：e n v i r o n m e n t a ls c i e n c ea n de n g i n e e r i n g a d v i s o ri ：p r o f w e n h u aw a n g a d v i s o ri i ：p r o f f r a n kw a n i a a d v i s o ri l l ：p r o f j i n p i n gc h e n g s c h o o lo fe n v i r o n m e n t a ls c i e n c ea n de n g i n e e r i n g s h a n g h a ij i a o t o n gu n i v e r s i t y 一一 - s h a n g h a i ，rr c h i n a n o v e m b e r2 9 ，2 0 0 9 附件四 上海交通大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本 论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本 文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。 本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者虢珊 日期：沁夕年，月计日 ， 附件五 上海交通大学 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定， 同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版， 允许论文被查阅和借阅。本人授权上海交通大学可以将本学位论文的 全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保密口，在年解密后适用本授权书。 本学位论文属于 不保密瓯 ( 请在以上方框内打“”) ：，鬻 日期：矽声，月冲臼 曩 日 彩 哪 名 月 签 者 手 储 产 文 砌 做 如 刨 瓤 上海交通大学学位论文答辩决议书 所在 姓名 马英歌学号 0 0 5 1 6 0 2 0 0 2 环境科学 学科 答辩2 0 0 9 年1 1 月答辩 指导教师王文华 环境科学与l ：科学院3 0 9 会议宅 日期2 9 日地点 论文题目多环芳烃物理化学性质的确定及其在逸度模型和上海典型环境研究巾的应川 ， 投票表决结果： r 爹厂( 同意票数实到委员数应到委员数)答辩结论：曰通过口朱通过 评语和决议： 多环芳烃( p o l y c y c l i ca r o m a t i ch y d r o c a r b o n s ，p a h s ) 因在环境中持久、j 。泛存在且具有明确致癌性而备 受关注，论文系统整理、优化、汇编了1 6 种优先控制p a h s 的常川物理化学性质( 熔点t m 、熔解熵 s 几。、水溶解度s w 、饱和蒸气压p l 、辛醇水分配系数k o w 、辛醇空气分配系数k o a 以及空气水分配系 数k a w ) 数据，通过人量文献中筛选出有真实可靠实验数据，对汇编整理山的实验数据进行统计、分析 和热力学修止，最终得山1 6 种p a h s 物理化学性质数值( f i n a la d j u s t e dv a l u e s 。f a v s ) ，f a v s 做为推荐值可 为今斤各学科领域进行1 6 种p a h s 环境行为的研究和环境模利的计算提供具有重要参考价值、真实可靠 的基础数据。 论文通过四种模_ 珥t j ( e p i w i n ，s p a r c o n l i n e ，c o s m o t h e r m ，p p l f e r ) 计算出1 6 种p a h s 的物理化学 性质，将f a v s 与四种模型计算结果进行对比，比较、判断模型计算结果与推荐值的著异及其各1 3 的热 力学一致性，为模型准确性和适用性评价提供新思路和验证方法。 论文运刚l e v e l1 1 1 逸度模型系统研究了1 6 种p a h s 的环境行为和i 门趋，分析了1 6 种p a h s 物理化 学性质对其环境行为的影响，同时将模型计算结果与上海环境样品实验数据的对比，证实了l e v e li i i 模 玳的应， j 价值，研究成果具有创新性。模氆预测不仅为化合物的环境行为预测提供理论依据，还为进一 步的实验研究提供方向和思路。 论文研究思路清晰，技术路线合理，内容丰富，+ t ：作餐人，论文撰乍；条理清晰，结构严密，文字流 畅，图表规范。内容翔实，数据准确，结论可信。答辩过稃中讲述清晰，同答问题止确。经答辩委员会 投票表决，一致同意通过博士! 学位论文答辩，建议授予博十学位。 2 0 0 9 年1 1 月2 9 日 职务姓名职称 单位 签名 主席 曹芦林 教授级高一i ： 上海市环境科学研究院 囔萝碌 答 礴晤 辩 委员陈长虹教授级高：r上海市环境科学研究院 委 委员贾金平教授上海交通人学环境科学与i ：科学院 秀汾 n 贝 胁鬯 会委员陆贻通教授上海交通人学环境科学与i ：科学院 成 嘞酬仁 n 委员曹心德教授上海交通人学环境科学与i ：科学院 贝 签 委员 名 委员 秘j 1 5 袁涛副教授上海交通人学环境科学与ji ：科学院 袭淹 多环芳烃物理化学性质的确定及其在 逸度模型和上海典型环境研究中的应用 摘要 多环芳烃( p o l y c y c l i ca r o m a t i ch y d r o c a r b o n s ，p a h s ) 因在环境中持久、广泛存在且具 有明确致癌性而备受关注，相关研究很多。研究理论多基于其物理化学( 或物化) 性质， 因此，欲探讨p a h s 各种环境行为及归趋，特别是利用模型进行相关研究，准确、无偏 且有热力学一致性的物化性质是基本、首要前提。然而，由于存在实验室内、实验室间 和不同仪器、不同方法间的误差等因素，已发表的物化性质数据存在小分子量p a h s 物 化性质参数多但存在差异、大分子量p a h s 相关参数较少甚至缺乏的问题。因此，论文 从研究1 6 种优先控制p a h s 的物化性质参数出发，开展以下方面研究工作： 所研究的物化性质有：熔点t m 、熔解熵s 吣水溶解度s w 、饱和蒸气压p l 、辛 醇水分配系数k o w 、辛醇空气分配系数k o a 以及空气水分配系数k a w 等。首先通过 查阅大量文献，对实验数据进行判断和筛选，剔除偏离较多的、实验方法有误差的及超 出环境温度范围过多的数据，汇编整理后统一为标准单位和液态下的性质，经线性回归 或平均计算，得出2 9 8 1 5k 下文献获得值l d v s ( 1 i t e r a t u r ed e r i v e dv a l u e s ) 。1 6 种p a h s 的物化性质显示出随分子量变化而递增或递减的线性规律，r 2 值均达到0 9 以上。为使 l d v s 参数间达到热力学一致性并减小误差，引入最小方差调整程序，计算出的调整百 分比呈随机分布，表明了l d v s 的无偏性。调整后得到的f a v s ( f i n a la d j u s t e dv a l u e s ) 可为随后p a h s 的相关研究提供基础数据，还可做为关键输入参数应用于p a h s 相关环 境模型中，以提高模型研究的科学性、准确性和可比性。同时发现由于l o g k o w 测定实 验中存在水饱和辛醇相和辛醇饱和水相以及纯水相和纯辛醇相间分配的差异而产生的 热力学偏差，根据三个分配系数l d v s 线性关系先对l o g k o w ( l d v s ) 进行修j 下，再进 行最小方差调整计算，调整百分比减小且随机性更趋明显，这一修正使f a v s 具有更好 的热力学一致性和无偏性。 为判断模型计算的准确性，选取四种定量结构预测模型( q s p r ) e p i w i n ，s p a r c o n l i n e ，c o s m o t h e r m ，p p l f e r ，对各自计算出的p a h s 物化性质进行最小方差调整， 并以f a v s 为参照进行比较分析，发现模型预测p a h s 物化性质的精确性和热力学一致 摘要 性比较好，但与f a v s 存在不同程度偏差，准确性稍差；同时最小方差调整结果显示某 些性质在正或负方向上规律偏差，表明模型计算存在一定的系统偏差。研究得出模型应 用中需注意：好的热力学一致性和线性回归不能代表一个q s p r 模型的准确性；模 型计算结果与实验数据间相互检验是非常必要且有互相促进作用。 为验证物化性质对p a h s 环境行为的影响，分别进行实验和模型验证，研究p a h s 在上海典型环境中大气、土壤、植物叶片中及在l e v e li i i 逸度模型中的分布和预测，对 p a h s 环境行为进行推断并分析物化性质的影响性。 大气p m l o 采样分析结果显示，2 0 0 5 - - 2 0 0 6 年上海某工业区p m l o 中p a h s 平均浓度 为1 3 2 8 3n g m 3 ，焦化厂周边p m l o 中p a h s 浓度高于其它采样点，显示出一定的行业 特征，对照点浓度远低于工业区；环数分御规律相似，均以3 ，4 ，5 环为主，2 ，6 环 较少；季节性变化呈现出秋冬高、春夏低的趋势，环数分布也有相应变化，体现了物化 性质是温度函数的特性。表明除环境等因素影响外，p a h s 的物化性质决定了其在环境 中的分配行为和归趋。同时采用b a p e 进行风险评估结果显示：工业区p m l o 的b a p e 值明显高于其它采样点位。上海多个点位表层土壤中p a h s 分析结果显示，工业区土壤 的总p a h s 浓度最高( 焦化厂、氯碱厂、电厂分别为3 2 5 8 ，1 8 7 3 和9 9 4n g ) ，其次为徐 家汇交通主干道和南京路( 1 9 6 和1 6 6n g ) ，对照点淀山湖的含量最低( 1 0 7n g ) 。 温度影响结果显示：冬季p a h s 检出浓度普遍高于夏季，冬季以2 、3 、4 环p a h s 为主， 夏季则以3 、4 、5 为主。温度对不同环数p a h s 介质分配的影响与其饱和蒸气压有关。 采用特征比值法对上海环境数据进行的源分析结果显示：选定的工业区域大气p m l o 中p a h s 污染主要来自工业排放，其次为交通和扬尘污染，总体表现为混合污染；表层 土壤分析结果为煤炭燃烧和交通排放混合污染。对焦化厂炼焦路炉顶无组织排放废气中 p m l o 特征比值法分析发现：焦化炉顶p m l o 计算结果与文献中工业排放和焦炉燃烧p m i o 结果非常接近。 为探明气态p a h s 分配行为，选取四种上海常见植物( 广玉兰、香樟、黄杨和法国 梧桐) 叶片，采集的相同外部环境下叶片分析结果表明：常绿树树叶对p a h s 的富集能 力随环境温度而变化，梧桐树叶内p a h s 随叶片生长而一直增加，通常梧桐叶内p a h s 浓度较常绿树叶内高，各自富集特征差异较大，这应为叶片特性和p a h s 物化性质共同 作用结果。对两种被动式采样技术s p m d s 和x a d 对大气中p a h s 的富集研究发现，相 同条件下x a d 富集能力较s p m d s 高出数倍，富集特征存在差异，这与采样器的物理 特性及p a h s 物化性质有关。 l e v e li i i 逸度模型采用b e y e re n v i r o n m e n t 中环境参数，输入论文所得16 种p a h s i i 摘要 的物化性质f a v s ，结果显示：随分子量和苯环数增加，富集在土壤和沉积物中的p a h s 浓度呈数量级增加，气相中则呈递减趋势；两相问迁移呈现规律性递增或递减变化，模 型计算结果显示出低于上海实测结果的趋势；根据上海实测结果，对b e y e r 环境参数中 大气和土壤输入量微调后两者差异有所减小。证实了l e v e li i i 模型对区域有机物环境行 为预测的指导意义。 关键词：多环芳烃，物理化学性质，上海，多介质分配，逸度模型 1 1 1 a b s t r a c t e v a l u a t l o np h y s i c a lc h e m i c a lp r o p e r t i e so fl6p a h s a n dt h e i ra p p l i c a t i o ni nf u g a c i t ym o d e la n dt y p i c a l a r e ai ns h a n g h a i a b s t r a c t p o l y c y c l i ca r o m a t i ch y d r o c a r b o n s ( p a h s ) a r ew e l lk n o wp e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t s ( p o p s ) a n dw i d e l yi n v e s t i g a t e db y r e s e a r c h e r sa r o u n dt h ew o r l dd u et ot h e i rn o t a b l e c a r c i n o g e n i c ，m u t a g e n e c i t yp r o p e r t i e sa n dp e r s i s t e n c y t h eb a s i ca n dk e ye l e m e n to fa l lt h e s e r e s e a r c hw o r ki st h e i r p h y s i c a l - c h e m i c a lp r o p e r t i e s s o as e to fr e c o m m e n d e d p h y s i c a l - c h e m i c a lp r o p e r t i e s ，w i t ha c c u r a t ea n dt h e m o d y n a m i cc o n s i s t e n c y , i sn e c e s s a r y t h e t h e s i sb e g a nw i t ht h i st o p i ca n dt h ef o l l o w i n gw o r k sw e r ec a r r i e do u ta sd e s c r i b e db e l o w a c o m p l e t es e to ft h e r m o d y n a m i c a l l yc o n s i s t e n tp r o p e r t yd a t a ( v a p o rp r e s s u r e ，a q u e o u s s o l u b i l i t y , o c t a n o ls o l u b i l i t y , o c t a n o l w a t e rp a r t i t i o nc o e f f i c i e n t ，o c t a n o l a i rp a r t i t i o n c o e f f i c i e n t ， a n da i r - w a t e r p a r t i t i o nc o e f f i c i e n t ) f o rs i x t e e n p a h s ( n a p h t h a l e n e ， a c e n a p h t h y l e n e ，a c e n a p h t h e n e ，f l u o r e n e ，p h e n a n t h r e n e ，a n t h r a c e n e ，f l u o r a n t h e n e ，p y r e n e ， c h r y s e n e ，b e n z o a a n t h r a c e n e ，b e n z o b f l u o r a n t h e n e ，b e n z o k f l u o r a n t h e n e ，b e n z o a p y r e n e ， i n d e n o 1 ，2 ，3 一c ，d p y r e n e ，d i b e n z o ( a ，h ) a n t h r a c e n ea n db e n z o g ，h ，i p e r y l e n e ) w a sd e r i v e df r o m m e a s u r e dd a t ar e p o r t e di nt h el i t e r a t u r e f i r s t 1 i t e r a t u r ed e r i v e dv a l u e s ( l d v s ) a t2 5o cf o r e a c hp r o p e r t yo f16p a h sw e r eo b t a i n e db ya v e r a g i n g ，r e g r e s s i n ga n de x t r a p o l a t i n ga f t e r c h a n g e dt os t a n d a r du n i t sa n dl i q u i ds t a t e t h e nt h el d v sw e r ea d j u s t e dt oc o n f o r mt h e t h e r m o d y n a m i cr e l a t i o n s h i p sb yal e a s ts q u a r ea d j u s t m e n tp r o c e d u r e t h ei n f l u e n c eo ft h e m u t u a ls o l u b i l i t yo fo c t a n o la n dw a t e ro np h a s ep a r t i t i o n i n gi st a k e ni n t oa c c o u n ti nt h e a d j u s t m e n to ft h ek o w c o m p a r e dt oo t h e rs e m i v o l a t i l eo r g a n i cc o m p o u n d s ，t h el d v sf o r t h ep a h sd i s p l a yah i g hd e g r e eo ft h e r m o d y n a m i cc o n s i s t e n c ya n dr e q u i r eo n l ym i n o r a d j u s t m e n t s t h el d v sa n dt h ea d j u s t e d v a l u e sf o ra l l p r o p e r t i e ss h o wh i g h l yl i n e a r r e g r e s s i o n s w i t hm o l e c u l a rm a s s ( 影 0 9 ) t h ef i n a l a d j u s t e dv a l u e s ( f a v s ) w e r e r e c o m m e n d e df o rf u r t h e rr e s e a r c hw o r kr e l a t e dt op a h s i no r d e rt oc o m p a r ea n da s s e s st h ea c c u r a c yo fr e s u l tc a l c u l a t e db ym o d e l s ，f o u rp o p u l a r i v a b s t r a c t q u a n t i t a t i v es t r u c t u r e p r o p e r t yr e l a t i o n s h i p ( q s p r ) m o d e l sw e r ee m p l o y e d ：s p a r co n l i n e ， e p i w i n ，c o s m o t h e r ma n dp p - l f e r t h e r eh a sn o n er e l a t i v er e p o r ta b o u tt h ea c c u r a c yo f e a c hm o d e lf o rp r e d i c t i n gt h ep r o p e r t i e so fp a h sb e f o r et h o u g hi ti se s s e n t i a lf o rf u r t h e ru s e w ed e f i n e dt h ef a v sa sc r i t e r i at oj u d g et h ea c c u r a t eo fr e s u l t sf r o mm o d e l s d i s c r e p a n c y w a sf o u n df o re v e r ym o d e ld e s p i t eo ft h e i rp r e c i s i o na n dt h e r m o - c o n s i s t e n c y t h ec o m p a r i s o n s h o w e dt h a tt h ee x p e r i m e n t a ld a t a ，a d ju s t m e n tp r o c e d u r ea n dt h e r m o d y n a m i cc o n s i s t e n c ya r e a l lv a l u a b l ef a c t o r si ne v a l u a t i n gaq s p rm e t h o d t h er e s u l t ss h o w e dt h a tg o o dp r e c i s i o na n d t h e r m o c o n s i s t e n c yc a n n o tr e p r e s e n tt h ea c c u r a c yo fam o d e l t h ea c c u r a c yo fx p e r i m e n t a l d a t aa n dr e s u l tf r o mm o d e lc a nt e s te a c ho t h e r i no r d e rt ov e i l f yt h ei n f l u e n c eo fp r o p e r t i e so nb e h a v i o ra n df a t eo f16p a h s ， e n v i r o n m e n t a ls a m p l ea n daf u g a c i t ym o d e lw e r ee m p l o y e d t h ee n v i r o n m e n t a lf a t eo f16 p a h sw e r ei n v e s t i g a t e db ys e l e c t i n ga i r , s o i la n dl e a v e ss a m p l e si ns e v e r a lt y p i c a lf u n c t i o n d i s t r i c t si n s h a n g h a i a n di nl e v e li i im o d e l t h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h e a v e r a g e c o n c e n t r a t i o no f1 6p a h si np m i ow e r e1 3 2 + _ _ 8 3n g m i nt w oy e a r s s a m p l e sf r o mc o c k i n g c h e m i c a lp l a n th a dt h eh i g h e s tp m l 0c o n c e n t r a t i o nt h a no t h e r sw h i l es a m p l e sf r o md i a n s h a n l a k ea r ef a rl o w e rt h a nt h a tf r o mt h ei n d u s t r i a la r e a a n d2 ，3 ，4 一r i n gp a h st o o kp r e d o m i n a n t l e v e li np m l 0w h i l e2 ，6 - r i n gp a h sw e r es e l d o md e t e c t e d i ns p i to ft h ee n v i r o n m e n t a lf a c t o r s p h y s i c a l - c h e m i c a lp r o p e r t i e s o fc o m p o u n d sa r e t h e k e yp o i n t i n d e t e r m i n i n g t h e i r e n v i r o n m e n t a lf a t e p a h sa r eo b v i o u si n f l u e n c e db yt h ec h a n g eo ft e m p e r a t u r e u s u a l l yt h e h i g h e rp a h sc o n c e n t r a t i o n si np m l oa p p e a r e di na u t u m nt ow i n t e rw h i l et h el o w e ro n e si n s p r i n gt os u m m e r t h i sc h a r a c t e ra l s oh a di n t i m a t er e l a t i o n s h i pw i t hl o c a lw e a t h e ra sw h i l ea s t h e i rp h y s i c a lc h e m i c a lp r o p e r t i e s a n dr i s ka s s e s s m e n to fp m i os h o w e dt h a tb a p ew e r e m u c hh i g h e ri ni n d u s t r i a ld i s t r i c tt h a nr u r a la r e a r e s u l t sf r o ms o i ls a m p l e sa l s os h o w e dt h a t 16p a h si n s o i lf r o mi n d u s t r i a la r e a ( c o c k i n gc h e m i c a lp l a n t ，c h l o r o a l k a l i n ec h e m i c a l p l a n t ，t h e r m op o w e rp l a n tw e r e3 2 5 8n g g ，18 7 3n g ga n d9 9 4n g gr e s p e c t i v e l y ) w e r e h i g h e rt h a nt h a tf r o mo t h e r s ，a n dt h es a m p l ef r o md i a n s h a nl a k ew a ss t i l lt h el o w e s to n e ( 10 7n g g ) a tt h es a m et i m e ，p a h sd e t e c t e di nw i n t e rw e r ea l w a y sh i g h e rt h a ni ns u r n m e r a n dt h e2 ，3 ，4 - r i n gp a h st o o kp r e v a l e n tl e v e li nw i n t e rs a m p l e sw h i l e3 , 4 ，5 - r i n gp a h si n s u m m e rs a m p l e s s i x r i n gp a h sh a do n l yl e s sd e t e c t e di ns o i ls a m p l e s t h i sd i s t r i b u t i o n p a t t e r nw a sm a i n l yd e t e r m i n e db yt h ev a p o rp r e s s u r eo fp a h se x c e p tf o re n v i r o n m e n t a l f a c t o r s d i a g n o s i t i cr a t i oa n a l y s i ss h o w e dt h a tp a h si np m l 0m a i n l yc a m ef r o mt h ei n d u s t r i a l v a b s t r a c t w a s t eg a s ，f o l l o w e db yt r a f f i cd i s c h a r g ea n dd u s t f a l lo fr o a d d i a g n o s i t i cr a t i or e s u l tf o rs o i l s a m p l e si l l u s t r a t e dt h a tt h ec o a lb u r n i n ga n dt r a f f i cw e r et h e i rm a i n l ys o u r c e a n a l y s i so f p m i os a m p l e dj u s ta r o u dt h ef u n n e lo fc c ph a da l m o s ti d e n t i c a lr e s u l t sa st h er e p o r t e dd a t ai n l i t e r a t u r e s l e a fs a m p l e sf r o mt h r e ee v e r g r e e ns p e c i e s ( s o u t h e r nm a g n o l i a ，c a m p h o rt r e e ，b o x t r e e ) a n do n ed e c i d u o u ss p e c i e s ( p h o e n i xt r e e ) i ns h a n g h a iw e r es a m p l e dd u r i n g2 0 0 5t o2 0 0 6 t h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h e r eh a sb i gd i f f e r e n c ei na c c u m u l a t i n gc a p a c i t ya n dt e n d e n c y a m o n gt h e s es p e c i e s f o rt h ep h o e n i xt r e e t h ea c c u m u l a t i o no fp a h si n c r e a s e dw i t ht h e g r o w t ho fl e a v e st i l lt h el e a v e sm a t u r e p a h si ne v e r g r e e nt r e e sw e r ev a r i a b l ew i t ht h e c h a n g eo ft e m p e r a t u r e t h e i ra c c u m u l a t i n gc a p a c i t i e sa n dt e n d e n c i e sw e r ed i f f e r e n ta m o n g t h r e ee v e r g r e e ns p e c i e s l e a v e sf r o mp h o e n i xt r e eh a dh i g h e rc a p a c i t yi n i n t e r c e p t i n ga n d a c c u m u l a t i n gp a h sf r o ma i rt h a ne v e r g r e e ns p e c i e sd u et ot h ec h a r a c t e ro fl e a fa n dp r o p e r t i e s o fp a h s t w op a s s i v es a m p l e rd e v i c e s ，s p m da n dx a d ，w e r ee m p l o y e dt oi n v e s t i g a t et h e i r a c c u m u l a t i n gp a t t e r na n dt e n d e n c yo fp a h s t h er e s u l t ss h o w e dt h a tc o n c e n t r a t i o no ft o t a l16 p a h si nx a dw e r e2t o8t i m e st h a nt h a ti ns p m d t h i ss h o u l db ea t t r i b u t e dt ot h ec h a r a c t e r o fs p m da n dx a da n dp r o p e r t i e so fp a h s a f u g a c i t ym o d e l l e v e li i im o d e l ，i n v e n t e db yp r o fd m a c k a yf r o mt r e n tu n i v e r s i t y , w a se m p l o y e dt oi l l u s t r a t et h ef a t eo fp a h si ne n v i r o n m e n ta n dt h ef u n c t i o no ft h e i r p h y s i c a l c h e m i c a lp r o p e r t i e s ( f a v s ) t h er e s u l t s s h o w e dt h a tt h ep a h st e n d e dt ob e a c c u m u l a t e df a s ti no r g a n i cp h a s ew i t ht h ei n c r e a s i n go fm o l e c u l a rm a s sa n db e n z e n er i n g s w h i l ed e c r e a s e di ng a sp h a s e a n dt h ee x c h a n g eb e t w e e np h a s e sa l s oi n c r e a s e do rd e c r e a s e d r e g u l a r l y r e s u l t sf r o ml e v e li i im o d e lw e r el o w e rt h a nt h ee x p e r i m e n t a lr e s u l t si ns h a n g h a i t h i sd i s c r e p a n c yd e c r e a s e da f t e ra d j u s t e dt w oi n p u tp a r a m e t e r so fb e y e re n v i r o n m e n t t h e c o m p a r i s o nv e r i f i e dt h a tl e v e li i im o d e lc a nb eu s e di np r e d i c a t i n gt h ef a t eo fp a h si ns o m e c e r t a i nt y p i c a la r e a i tc a na l s ob eu s e di np r e d i c t i n gt h ef a t ea n dt e n