（发酵工程专业论文）超临界co2萃取沉香精油的研究.pdf

摘要 本文对采用超临界c o ：萃取技术从沉香木中萃取沉香浸膏，皂化和水 蒸汽蒸馏技术提取纯化沉香精油的工艺进行了深入而系统的研究。 1 在超临界c 0 2 萃取沉香木制取沉香浸膏的研究中，采用将沉香木用 l ：1 的9 5 乙醇浸泡一天后再进行萃取的方式。实验证实，最佳条件为萃 取柱3 0 m p a ，3 5 ，分离柱6 5 m p a ，5 0 ，c 0 2 流量为2 0 l h r 。 萃取压力和萃取温度是影响萃取过程的主要参数。在温度一定的条件 下，超l 晦界c 0 2 的密度和溶解能力随压力的升高而上升，但二者并非线聪 关系。 牲 萃取时间的长短在一定范围内依赖c 0 2 流量以及压力的大小，本实验 萃取时间2 2 5 h r 即可达到完全萃取。 采用乙酸乙酯作浸泡剂，分离温度为5 5 。c 时，超临界c 0 2 萃取得率 较高。通过实验表明，萃取压力，萃取温度对沉香浸膏的得率的影响较小， 乙酸乙酯的用量是主要的影响因素。 沉香浸膏的含量可以在可见光区即4 1 0 r i m 处进行测定。 2 沉香浸膏的皂化值为3 1 8 6m g 氢氧化钾，g 油。用0 5 n 氢氧化钾溶 液对其进行皂化，确定了皂化反应的最优工艺条件：皂化反应温度1 0 0 。c ， 时间4 1 u 。 3 皂化液直接加盐酸调p h 值到5 6 ，通入水蒸汽进行蒸馏2 5 3 h r ， 蒸馏接收液用乙醚进行萃取分离得到沉香精油，采用气相色谱一质谱联用 法对其进行了分析，共鉴定出4 9 种物质。 本工艺充分利用了沉香植物资源，采用割取中药沉香后的剩余木料作 原料，实现了经过一条工艺路线，将其中的沉香精油有效地提取，分离和 纯化，为生产提供了理论和实践基础。 关键词：超临界c 0 2 萃取，沉香，漫膏，皂化，蒸馏，精油 a b s t r c t d e e p l ya n ds y s t e m a t i c a l l yr e s e a r c h e sh a dd o n et o t h ee x t r a c t i o no ft h e a q u i l a r i as i n e n s i s ( l o u t ) g i l gc o n c r e t ef r o mt h ew o o du s i n gs u p e r c f i t i c a l c a r b o nd i o x i d e ，e x t r a c t i o na n dp u r i f i c a t i o na q u i l a r i as i n e n s i s ( l o u r ) g i l g e s s e n t i a lo i lf r o mt h ec o n c r e t eu s i n gs a p o n i f i c a t i o na n ds t e a md i s t i l l a t i o n 1 t h ec o n d i t i o n sf o rt h es u p e r c r i t i c a lc 0 2e x t r a c t i o no fc o n c r e t ef r o m 也e w o o do fa q n i l a r i as i n e n s i s ( l o u r ) g i l gw e r es t u d i e d ，i ts h o w e dt h a tt h e o p t i m u mp a r a m e t e r sw e r e ：3 54 cu n d e rt h ee x t r a c t i o np r e s s u r eo f3 0 m p a ，5 0 u n d e rt h es e p a r a t i o np r e s s u r eo f6 5 m p a ，t h ec 0 2f l o wr a t ew a s2 0 l h r a n d1 ：1e t h a n o l ( 9 5 ) w a su s e dt oi m m e r s et h et h ew o o df o ro n ed a yb e f o r e s u p e r c r i t i c a lc 0 2 e x t r a c t i o n e x t r a c t i o n p r e s s u r e a n d t e m p e r a t u r e w e r ep r i n c i p a lf a c t o r sf o r s u p e r c r i t i c a lf l u i de x t r a c t i o n i nac e r t a i nt e m p e r a t u r e ，t h ed e n s i t ya n dt h e c a p a b i l i t i e so fs u p e r c r i t i c a lc 0 2w e r ei n c r e a s e dw i t hi n c r e a s i n ge x t r a c t i o n p r e s s u r e ，b u ti td i dn o ts h o wl i n e rr e l a t i o n s h i p w i t h i nt h eo p e r a t i n gc o n d i t i o n s ，t h ee x t r a c t i o nt i m ew a sd e p e n d e n to n t h ee x t r a c t i o np r e s s u r ea n dc 0 2f l o wr a t e t h ec o n c r e t ec o u l db ee x t r a c t e d f u l l yf o r2 - 2 5 h r t h em o s tq u a n t i t yo fc o n c r e t ew a se x t r a c t e db ys u p e r c f i t i c a lc 0 2u n d e r t h es e p a r a t i o nt e m p e r a t u r eo f5 5 ( 2w h e nt h ew o o dw a si m m e r s e di ne t h y l a c e t a t e t h ee x p e r i m e n ts h o w e dt h a tt h ee x t r a c t i o np r e s s u r ea n dt e m p e r a t u r e h a dl i t t l ee f f e c to nt h es u p e r c r i t i c a lc 0 2e x t r a c t i o n ，o nt h ec o n t r a r yt h e q u a n t i t yo ft h ee t h y la c e t a t ew a st h em a i nf a c t o r t h ec o n c r e t ec a l lb em e a s u r e da tt h ee x t e n to fv i s i b l el i g h ta n d4 1 0 r i m w a sc h o o s e d 2 t h es a p o n i f i c a t i o n - n u m b e ro ft h e a q u i l a r i as i n e n s i s ( l o a r ) g - i l g c o n c r e t ew a s3 1 8 6 m gp o t a s s i u mh y d r o x i d e t h eo p t i m u mp r o c e s sc o n d i t i o n s a sr e a c t i n gt e m p e r a t u r e1 0 0 ，r e a c t i n gt i m e4 h rw e r eo b t a i n e dw h e nt h e c o n c e n t r a t i o no fp o t a s s i u mh y d r o x i d ew a s0 5 n 3 t h ea c i dw a sa d d e dt ot h er e a g e n to f s a p o n i f i c a t i o nu n t i lp h5 - 6 t h e n t h ee s s e n t i a lo i lc o u l db ee x t r a c t e db yd i e t h y le t h e ra f t e rt h es o l u t i o nw a s d i s t i l l e db ys t e a mf o r2 5 3h o u r s 4 9c o m p o u n d sw e r ei d e n t i f i e db ym e a n so f g c m s t h i sp r o c e s su s e dt h ea q u i l a r i as i n e n s i s ( l o u r ) g i l gr e s o u r c es u f f i c i e n t l y t h er a wm a t e r i a lw a st h ew o o da f t e rt h ec h i n e s et r a d i t i o n a lm e d i c i n e a q u i l a r i as i n e n s i sf l o u r ) g i l gw a sg e tr i do f t h ee s s e n t i a lo i lc o u l db e o b t m n e di no n ep r o c e s s t h r o u g ho n eg r o u po fr a wm a t e r i a l ，a n dt h e e x p e r i m e n tp r o v i d e das t r o n gb a s et ot h et h e o r ya n dp r a c t i c ef o rp r o d u c t i o n k e yw o r d s ：s u p e r c r i t i c a lc 0 2e x t r a c t i o n ，c o n c r e t e ，s a p o n i f i c a t i o n ， s t e a md i s t i l l a t i o n ，a q u f l a r i as i n e n s i s ( l o u r ) g i l g ，e s s e n t i a lo i l n i 学位论文独创性声明 本人声明，所呈交的学位论文系在导师指导下本人独立完成的研究成果。 文中引用他人的成果，均已做出明确标注或得到许可。论文内容未包含法律意 义上已属于他人的任何形式的研究成果，也不包含本人已用于其他学位申请的 论文或成果，与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了 明确的说明并表示谢意。 学位论文知识产权权属声明 本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属山东轻 工业学院。山东轻工业学院享有以任何方式发表、复制、公开阅览、借阅以及 申请专利等权利，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和 电子版，本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或 成果时，署名单位仍然为山东轻工业学院。 论文作者签名： 签握邀 日期：2 q q 年l 月j l 日 导师签名：翌皇窒熬援e t 期：2 q q 年月j 生日 山东轻工业学院硕士学位论文 第一章绪论 1 1 选题的目的及意义 1 1 1 沉香简介 沉香为瑞香科( t h y m e l a c e a e ) 植物沉香( a q u f l a r i aa g a l l o c h ar o x b ) 或白木香( a q u i l a r i as i n e n s i s ( l o u r ) g i l g ) 的带有棕黑色树脂的干燥心材，别 名蜜香、沉水香，含树脂，香味浓郁且价钱不菲，国产沉香来源于白木香， 又叫女儿香，牙香，莞香，土沉香。因主产于海南，所以又叫海南沉香。 以海南，广东出产历史悠久，品质最佳，为广东地道药材。沉香是我国沿 用历史相当久远的珍贵药材，李时珍在本草纲目载“沉香性辛，微温， 无毒，有降气，纳肾，调中，清肝之效，为香帘冲动物。”据近代临床试 验研究：沉香是胃痛特效药，也是很好的镇痛药，有补脾益肾，壮阳助阻， 降逆平喘之功效。常用于治疗气逆胸满，喘急，心绞痛，积痞，胃寒呕吐， 霍乱，男子精冷，恶心，恶疮等症，所以用途很广。沉香又是好香料，可 用来制作高级香水，香皂，香精和化妆晶，同时白木香树皮坚韧性特强， 色自如丝，可制作皮纸，钞票纸等原料，又可作人造棉供纺织用。种子可 榨油，含油率高达7 1 7 ，出油率5 6 6 ，属不干性油1 1 。 沉香始载于名医别录列为上品，唐本草载：“沉香，青桂，鸡 骨，马蹄，煎香，同是一树，出天竺诸国，木似榉柳，树皮青色。叶似橘 叶，经冬不凋，夏生花，白而圆。秋结实似槟榔，大如桑椹，紫而味辛。” 宋图经本草补充了当时药用沉香的产地，谓：“沉香，青桂等香， 出海南诸国及交，广，崖州。”口1 沈怀远南越志云：“交趾蜜香树，彼人取之，先断其积年老木根， 经年其外皮干俱朽烂，木心与枝节不坏，坚黑沉水者，即沉香也，半浮半 沉与水面平者，为鸡骨香。细枝紧实，未烂者，为青桂香，其干为栈香。 其根为黄熟香，其根节轻而大者，为马蹄香。此六物同出一树，有精粗之 异尔，并无采时。” 而这些对沉香的称呼直到今天仍然被采用，现在主产地的人根据沉香 的不同部位，不同品质分为多种规格：凡是黑心而木心坚实，能够沉落水 底的叫沉香；浮在水面的叫鸡香；细枝坚实的是青桂香；根部称黄熟香； 根节轻而大的叫马蹄香；开花时不香，结实后有香味的叫鸡舌香，尾干则 称栈香。 但是在台湾沉香从业者，却是以下列名称区分沉香等级的： 第一种因年代及自然因素，倒伏经风吹雨淋，剩余不朽之材，称为“倒架”： 第二种倒后埋于土中，受微生物分解腐朽，剩余未腐部份称之“土沉”： 第一章绪论 第三种倒伏后埋于沼泽，经微生物分解，再于沼泽区捞起，称为“水沉”； 第四种为活体树经人工砍伐，嚣地经白蚁蛀食，剩余部位称为“蚁沉”； 第五种为活树砍伐所采摘者，称为“活沉”； 第六种为树龄十年以下者，已稍具香气，称为“白木”。 倒架、土沉、白木、水沉、蚁沉、活沉等香味各有不同，一般形容土 沉之味厚醇；倒架清醇；水沉则温醇；蚁沉清扬；活沉高亢；白木味清香。 目前国外沉香的主要贸易产品只分布在东南亚地区，市场上所有沉香 产品可能来自整个属( 共8 个种) ，这八个种分别如表1 1 ： 表1 1 沉香主要贸易种属 t a b l e l 1t h em a i nt r a d eg e n e r ao fa q u f l a r i as i n e n s i s ( l o u r ) g i l g 英文名中文名 a g a l l o c h a c a n a d e n s i s m a l a c c e n s i s v u l g a r i s c r a s s n a m o s k o w s k i i s i n e n s i s k a j u g a r u 印度沉香 美洲沉香 马来沉香( 目前为华盛顿公约附录一管制中) 野沉香 厚沉香( 一般称为奇南沉香，由越南政府管制出口) 马思考沉香 土沉香 尚待确认 沉香属之品种，首推越南胡卡因省之奇南沉香为上品。其质与香均为 上选，另柬埔寨所产沉香白蚁喜蛀食，剩余树脂凝结处，香味极醇，缅甸 之质与柬埔寨国出产等级在伯仲之间。新近产地有巴布弧新几内亚伊利安 省、印尼、菲律宾、苏门答腊、马来西亚均在开采名单之列。其中巴布亚 新几内亚所产之沉香，腥膻味极重。 这种色黑且质重的木材在国外也有许多别名，显示出沉香几千年来在 各地被广泛采用。如第八世纪的回教及印度传统医学就已有把沉香入药的 记载。圣经则有沉香做成香水的记载。至今这些用法还继续流传着。印度 传统医学、藏医及东亚传统医学都有使用沉香。沉香因其浓郁香味也被制 成香油或香料，这在中东地区尤其盛行。在佛教、印度教及回教的仪式中 也使用沉香，香道再兴起也重新点燃起日本人对沉香的兴趣。在台湾，五 加皮酒及竹叶青酒也在制作过程加入沉香增加酒的香味。另一种较罕见的 用法是将沉香刻成雕像、串珠及盒子，有时这些雕刻品会用在宗教仪式上。 沉香在国际间的贸易可以追溯到十三世纪，而印度是最早出口沉香的 2 山东轻工业学院硕士学位论文 国家之一。现在沉香的国际贸易量相当大，在二十多个沉香出口和稃出口 国中，以印尼及马来西亚的出口量最多。综观整个木材贸易，以材积计算， 沉香树虽然只占小部分，但以金额计算时，却是不容忽视的。 沉香的需求已达供不应求的地步，这是因为沉香属植物族群中，只有 部分的个体会产生沉香树脂。虽然沉香树脂的形成原因还在研究中，但这 种芬芳的树脂储存在某些沉香属植物的心材部分，受到真菌感染后大量分 泌出来的。沉香就是富含树脂的木材，不过从植物外观很难辨别是否含有 树脂，为了找出含有的木材，要砍倒树干才能找出含有沉香树脂的个体， 这种做法导致大量沉香树遭人砍伐；另一方面，不含树脂的木材因为沉香 木材质地太软无法当建材，用途有限。沉香的高价也导致了有人在多个沉 香产地国进行非法砍伐及贸易。 目前有八个沉香属植物的族群已经被列入世界自然保护联盟( i u c n ) 濒临危险植物红皮书中的“受威胁( t h r e a t e n e d ) ”等级。其中，有六个种类 的族群危机就是因为过度采收沉香所造成的。 在中医学上，沉香是极珍贵的药品，除了宗教上的使用，第八世纪的 回教及印度传统医学就已有把沉香入药的记载，另外藏药及东亚传统医学 也都有使用沉香。其精油在古代印度时即被用于瑜珈医学中的净香疗法， 而瑜珈医学又跟着佛教传播，无形间使中国医学也融入了佛教医学。 沉香独有的香味，在科学的今日仍无法以人工复制合成，因而更增添 其稀有珍贵。沉香的香味，能使人体中的内分泌调节良好，而其香能通窍， 能刺激大脑皮层使脑细胞活化，使内脏能良性的运行。例如能够加强心、 肾、肝功能，使入精神饱满、头脑清醒、心情愉悦等。对于强化心脏及神 经也具有很好的疗效，能帮助睡眠、养颜美容、消胀气、排宿便、去油脂， 有很好的提阳功效。 沉香为名贵中药，具有益气和神等功效，在中医临床上用于主治气逆 喘息、呕吐呃逆。沉香精油成分的研究报道较多 3 4 5 6 】，其中含有多种倍 半萜类化合物，已分离得到沉香螺( a g a r o s p i r a a ) 和沉香呋喃( a g a r o f u r a n ) 两类主要的化学成分，这些报道中涉及有关结构确证和化学合成研究的内 容。还有文献报道沉香呋哺化合物可能具有一定的抗菌活性f 7 8 。沉香精 油主要含有苯基丙酮、倍甲氧基等，能降气散寒，有镇痛、镇静的效果。 对下腹部疼痛、小腹疼痛，特剧是月经产生的疼痛，或者是拉肚子之疼痛， 有很好的效果。 周永标0 1 与向仁德h 1 1 等人通过实验探明了沉香提取物的作用： ( 一) 解痉：沉香水煎液1 0 1 0 五g m e 时对离体豚鼠回肠的自主收缩 第一章绪论 有抑制作用，并能对抗组胺、乙酰胆碱引起的痉挛性收缩，2 0 0 水煎醇 沉液0 2 m l 给小鼠腹腔注射，能使新斯的明引起的小鼠肠推动运动减慢， 呈现出对胃肠平滑肌解痉作用，此作用可认为沉香对肠胃平滑肌的直接作 用。同时能使麻醉猫原位肠管紧张度下降，蠕动减慢，降低因新斯的明引 起的肠蠕动亢进，缓解胃肠道痊挛性绞痛。 ( 二) 止喘：沉香醇提物l x l 0 4 9 浓度，能促进离体豚鼠气管抗组胺 作用，而发挥止喘效果。 ( 三) 其它药理作用： ( 1 ) 镇静，镇痛：沉香提取物能使环己巴比妥引起的小鼠睡眠时间 加长。于澎仁等从沉香提出的自木香酸，经小鼠热板法发现有良好的镇痛 作用。 ( 2 ) 降压：水煎剂1 8 9 ，k g 给麻醉猫静注，血压下降3 2 3 6 k p a ，4 n l l m i n 后恢复正常，且不能恢复乙酰胆碱的降压作用。 ( 3 ) 抗菌：国产沉香煎剂对人型结核杆菌、伤寒杆菌、福氏痢疾杆 菌均有不同程度的抑菌作用。 而o k u g a w ah i 砼，1 3 j 对沉香( 马六甲沉香a g u i l a r i am a l a c c e n s i s ) 及国 内学者李宗友 1 4 1 对国产沉香的石油醚，苯，氯仿和水的提取物进行了小鼠 神经药理学的研究，结果发现苯提取物能降低自发运动活性，延长环己巴 比妥诱导的睡眠时间，降低直肠温度和抑制醋酸扭体。在神经药理学实验 中，还对通过柱层析，从苯提取物中分离的三部分中的第一部分进行研究， 该部分的神经药理活性强于原苯提取物。说明沉香的苯提取物具有强的中 枢神经抑制活性。同时o k u g a w ah t l 3 发现沉香艾里醇和沉香螺醇是精神抑 制药、安定药；宋振玉【1 5 】经初步的药理试验发现：天然的沉香呋喃化合物 4 甲基取代物“伍一沉香呋喃”有轻度的中枢镇静与催眠活性。 沉香味辛、苦，性微温。研究表明阴虚火旺、气虚下陷者不宜用。其 临床主要用于治疗寒性胃痛，老年性肠梗塞、便秘，哮喘r 拍1 等。 需要特别说明的是：进口正品沉香的紫外吸收光谱仅在2 0 6 + 2 n m 处 有吸收峰，而进口非正品沉香和国产沉香分别在2 0 6 2 n m ，2 6 7 , - 2 n m ， 2 8 2 a = 2 n m 处有三个吸收峰，但后两峰信息量较小；从一阶导数光谱看，国 产沉香在2 6 7 2 n m 处有较大吸收峰，进口非正品沉香在2 4 2 n m 处有较大 吸收峰，进口正品沉香在此范围内无吸收峰，光谱不同，说明成分有别， 质量有差异。国产沉香和进口非正品沉香用于临床引起了恶心、呕吐、腹 痛、腹泻等中毒症状，这是其质量低劣致然f 1 7 l 。 沉香主要特征1 9 2 啦”呈朽木状( 腐木) ，其外形经大自然奇妙的雕 4 山东轻工业学院硕士学位论文 琢，千奇百怪。以火点燃，发浓烟，可观察到有油渗出及闻到沉香特有浓 郁之香味，而味道更是变化万于，其等级优劣关系价格高低，全凭购买者 嗅觉论断。 沉香多为不规则的块状、片状或盔状。长约1 0 3 0 e m ，宽约5 8 c m ， 表面凹凸不平，有加工的刀痕，可见黑褐色，含树脂部分与黄色的木部相 间形成斑纹。质较轻，不易折断，折断面刺状。大多不沉水或半沉水，有 特殊的香味，味苦。以色黑、质重、入水下沉者为佳。 显微鉴别：横切面：导管圆多角形，分散在木质部中，单一或2 4 成群，多呈径向排列，壁木化，具横椭圆形的缘纹孔，有的含棕色树脂。 射线1 2 列细胞在横切面上规则排列成放射状，往往充满暗棕色的树脂， 射线周围的木部薄壁细胞有时因含有树脂而破坏，形成不整齐的树脂带木 纤维壁薄，木化，具单斜纹孔。木间韧皮部扁长，椭圆状或条带状。 粉末：黑棕色，纤维管胞极易察见，成束，长梭形，末端狭细，壁稍 厚，木化。韧皮纤维常单个教离。有的薄壁细胞含草酸钙柱晶，萆酸钙柱 晶粉末大多存在于射线及旁管薄壁细胞中。 1 , 1 2 沉香的研究现状 如前所述，沉香作为中国传统的中医药，国内外对其进行了大量的药 理药效研究，沉香作为一种重要的药材被越来越广泛的利用。除此之外， 国内外对沉香的研究主要集中在如下几个方面： ( 一) 沉香属植物的栽培 由于非法采收及贸易削弱了对沉香属植物的管理，沉香的供应量一直 减少。印度、印尼、越南等几个国家已开始进行种植沉香属植物，印尼、 越南也推展计划，使这些植物分泌沉香树脂。近年来，我国海南地区也有 人开始种植沉香，至今已经形成了一定规模。但通常沉香树生产量不足以 应付需求。日前印度种植沉香树及越南种植沉香属植物的实验都已成功。 研究显示：沉香树适于p h 4 5 6 5 的酸性黄壤土，对土壤要求不严， 经长期演化之后，成为具有深根性、低肥份特性的树种。常与橄榄，黄桐 等混生，对其他树种不会产生排挤作用，造林季节宜于早春进行。 ( 二) 沉香的人工结香及增产研究 沉香树的茎干，在正常情况下，未受伤前是不会结香的，只有经过刀 砍，虫蛀，病腐后，被一种真菌感染，在菌丝所分泌的酶作用下，致使木 材一些薄壁细胞里贮藏的淀粉或其它有机物质，产生一系列变化，最后形 成香脂。因此可通过人工干预促进结香。例如从正在结香的木材中，分离 培养出菌丝，接种到树干的砍伤面，结果大大加速结香的进程t 2 2 1 。从结 香的白木香木材中分离菌丝加以培养，并在白木香树上进行接种实验，结 第一章绪论 果表明，接菌种的比不接的在结香厚度上要厚5 倍。在人工接菌结香的生 产性实验中，更有力证实了人工结香方法在两年内便可获德合格的商品药 用沉香。在同条件相比之下，采用人工结香在时间上要快一倍蛆上，结 香厚度要厚五倍以上 2 ”。 研究表明：白本香在感染真菌后、产生的沉香色酮类化合物含量随时 间不断增加。从第3 个月开始，色酮的含量显著增加，沉香中色酮类化合 物的相对含量也呈增加趋势，但不明显阱 。 ( 三) 沉香精油的提取研究 沉香的主要国际贸易形式有木材、木片、木粉、油，甚至成品如香水 或药物。沉香的品质分级与种类无关，而与大小、树脂含量、香味、颜色 等因素有关，如果是沉香精油，则决定于纯度。但现在除了精油的少量制 备可采用升华法外，较常见的提取方法只有用甲醇、醚等有机溶剂提取法 和水蒸汽蒸馏法，但这两种方法的弊端也是显而易见的。而其他方法，如 柱层析分离法、色谱分离法等只在沉香成分鉴定时才被采用。 在国内海南地区，人们利用水蒸汽蒸馏法生产沉香精油已经有了一定 基础。另外陈长洲掣2 5 3 采用超细粉碎及超声处理、何亚辉掣2 6 1 等采用微 粉化技术来对沉香进行处理，可促进挥发性成分的释放，但以上方法均处 于实验阶段。 ( 四) 沉香精油成分的研究 毫无疑问，为了探讨沉香的治病原理，用现代科学方法接理传统中药， 为创制新药提供先导化合物，从上世纪开始，国内外对沉香精油成分的研 究一直是不遗余力的。 国产沉香化学成分的研究起步较晚，直到八十年代才开始研究，沉香 的挥发性成分主要是从木材挥发油中分离得到螺旋烷类倍半萜成分：白木 香酸( b a i m u x i n i ca c i d ) ，白木香醛( b a i m u x i n a l ) ，沉香螺旋醇( a g a r o s p i r 0 1 ) 和氧沉香螺旋醛( o x o a g a r o s p i r 0 1 ) 2 7 】。还含有呋喃类倍半萜自木香醇 ( b a i m u x i n 0 1 ) ，去氢白木香醇( d e h y d r o b a i m u x i n 0 1 ) 【2 8 1 ，异白木香醇 ( i s o b a i m u x i n 0 1 ) ，苄基丙酮( b e n z y l a c e t o n e ) ，对甲氧基苄基丙酮 ( p m e t h o x y b e n z y l a c e t o n e ) ，茴香酸( a n i s i ca c i d ) 和1 3 沉香呋喃 ( 1 3 - a g a r o f u r a n ) 【2 ”。此外，又从木材中分离得到二氢卡拉酮 ( d i h y d r o k a r n o n e ) ，枯树醇( k u s u n 0 1 ) ( 3 0 1 ，沉香艾里醇( j i n k o h e r e m 0 1 ) 3 1 1 白木香呋喃酸【3 2 1 ，呋喃自木香醛以及呋喃白木香醇。 从去除挥发油的乙醇提取物中分离得到：6 羟基2 【2 ( 4 一甲氧基苯 乙基) 】色酮，2 一( 2 一苯乙基) 色酮，6 甲氧基2 ( 2 - 苯乙基) 色酮，6 ， 7 - - 甲氧基一2 一( 2 一苯乙基) 色酮，6 一甲氧基2 【2 ( 3 - 甲氧基苯乙基) j 色 6 山东轻工业学院硕士学位论文 酮，6 羟基一2 ( 2 - 苯乙基) 色酮1 3 4 1 ，5 ，8 - 二羟基一2 一( 2 - 对甲氧基苯乙基) 色酮，6 ，7 - 二甲氧基一2 ( 2 - 对甲氧基苯乙基) 色酮，5 ，8 - 二羟基一2 一( 2 一 苯乙基) 色酮35 1 ，以及6 - 甲氧基一2 一【2 一( 4 一甲氧基苯) 乙基】色酮，6 ，7 一 二甲氧基一2 一 2 一( 4 甲氧基苯) 乙基】色酮，羰基何柏酮 ( 3 一o x o h y d r o x y h o p a n e ) 1 3 0 o 进口沉香别名奇南香木，分布在印度尼西亚，马来西亚，越南，柬埔 寨和印度。进口沉香的化学成分研究较早，印度和日本学者都进行了大量 的研究工作。迄今为止，从进口沉香中分离得到的化学成分与国产沉香的 化学成分是相近的，有些是二者共有的。 从进口沉香术材的挥发油中得到：倍半萜类成分a 一沉香呋哺 ( a a g a r o f u r a n ) ，b 一沉香呋哺( 1 3 - a g a r o f u r a n ) ，去甲沉香呋喃酮 ( n o r - k e t o a g a r o f u r a a ) 1 3 6 1 ，二氢沉香呋喃( d i h y d r o a g a r o f u r a n ) 3 7 1 ，4 - 泾 基二氢沉香呋喃( 4 - h y d r o x y d i h y d r o a g a r o f u r a n ) 【3 8 l ，沉香螺旋醇 ( a g a r o s p i r 0 1 ) 1 3 9 1 ，石梓呋哺( g m e l o f u r a n ) ，沉香醇( a g m o l 即 5 - i s o p r o p y l 一7 一m e t h y l 一4 ，5 ，5 a ，6 ，7 ，8 - h e x a h y d r o 一3 h n a p h t h o 一【l ， 8 l b c l f u r a n 8 a - h y d r o x y 3 o n o ) 4 0 1 ，金柯醇( j i n k o h 0 1 ) 4 1 】，沉香洛柯碱 ( a q u i l l o e h i n ) 4 2 】，( 一) 1 0 表吖桉叶醇( ( 一) 1 0 e p i 7 e u d e s m 0 1 ) ， 沉香艾里醇( i n k o h e r e m 0 1 ) ，枯树醇( k u s u n 0 1 ) ，二氢卡拉酮 ( d i h y d r o k a r a n o n e ) 和氧沉香螺旋醇( o x o a g a r o s p i r 0 1 ) 1 2 ，( ) 蛇床烷 一3 ，1 1 二烯1 4 醛( ( ) s e l i n a 3 ，1 1 - d i e n 1 4 一a 1 ) ，( + ) 蛇床烷4 ，1 1 - 二 烯1 4 醛( ( + ) s e l i n a 4 ，1 1 - d i e n 1 4 a 1 ) ，( ) 蛇床烷3 ，1 1 二烯一1 4 羧 酸甲酯( ( 一) m e t h y ls e l i n a - 3 ，1 1 - d i e n 1 4 - o a t e ) ，( + ) 蛇床烷4 ，1 1 二烯 1 4 一羧酸甲酯( ( + ) m e t h y ls e l i n a 4 ，1 i - d i e n 1 4 o a t e ) ，( + ) 一9 羟基蛇床 烷4 ，1 1 二烯一1 4 羧酸甲酯( ( + ) 一m e t h y l 9 h y d r o x y s e l i n a 一4 ， 1 1 - d i e n 1 4 o a t e ) ，( + ) 1 ，5 - 环氧去甲基酮基愈创木烯( ( + ) 一1 ， 5 - e p o x y n o r - k e t o g u a i e n e ) 4 3 1 , ( 。) 一愈创木烷一1 ( 1 0 ) ，1 1 。二烯1 5 醇( ( 一) g u a i a 1 ( 1 0 ) ，1 1 - d i e n 一1 5 o i ) ，( ) 愈创木烷一i ( 1 0 ) ，1 1 - 二烯1 5 一羧酸 ( ( 。) g u a i a 1 ( 1 0 ) ，1 1 - d i e n e 1 5 - c a r b o x y l i ca c i d ) ，愈刨木烷1 ( 1 0 ) ，1 1 二烯1 5 羧酸甲酯( m e t h y l g u a i a 1 ( 1 0 ) ，1 1 - d i e n e 一1 5 c a r b o x y l a t e ) ，( + ) 愈创木烷1 ( 1 0 ) ，1 1 二烯9 酮( ( + ) g u m a 1 ( 1 0 ) ，1 1 d i e n 9 一o n e ) ， ( 一) 一1 ，1 0 一环氧愈创木一1 1 一烯( ( 一) 一1 ，1 0 - e p o x y g u a i 一1 1 一e r i e ) ，( - ) 一愈创 木烷1 ( 1 0 ) ，1 1 ，二烯1 5 ，2 一交酯( ( ) g u a i a 1 ( 1 0 ) ，1 1 - d i 轴1 5 ，2 - o l i d e ) 【4 4 】，( ) 一愈刨木烷一1 ( 1 0 ) ，i i - 二烯一1 5 。醛( ( ) g u a i a - 1 ( 1 0 ) ，1 1 d i e n - 1 5 。a 1 ) ， ( ) 一蛇床烷3 ，l l 一二烯9 酮( ( ) s e l i n a 3 ，1 1 - d i e n - 9 o n e ) ，( + ) 蛇 7 第一章绪论 床烷一3 ，1 1 一二烯9 一醇( ( + ) 一s e l i n a 一3 ，1 1 d i e n 一9 0 1 ) l 4 5 j a 同时从去掉挥发油的进口沉香木材的乙醇提取物中得到2 ( 2 - 苯乙 基) 色酮类成分：2 一( 2 - 苯乙基) 色酮( 2 ( 2 - p h e n y l e t h y l ) c h r o m o n e ) ， 2 【2 一( 4 一甲氧基苯) 乙基】色酮( 2 - 【2 一( 4 一m e t h o x y p h e n y l ) e t h y l c h r o m o u e ) m 6 1 ，沉香四醇( a g a r o t e t r o l ，即2 一( 2 - p h e n y l e t h y l ) 一5 ，6 ，7 ，8 - t e t r a h y d r o x y 一5 ， 6 ，7 ，8 - t e t r a h y d r o c h r o m o n e ) 4 7 】。5 羟基一6 一甲氧基2 一( 2 一苯乙基) 色酮 ( 5 - h y d r o x y - 6 一m e t h o x y 2 ( 2 - p h e n y l e t h y l ) c h r o m o n e ) ，6 - 羟基一2 一( 2 一羟基一2 苯乙基) 色酮6 一吣d r o x y 2 ( 2 一h y d r o x y 一2 - p h e n y l e t h y l ) c h r o m o n e ) ，8 - 氯一2 一( 2 一 苯乙基) 5 ，6 ，7 三羟基5 ，6 ，7 ，8 - 四氢色酮( 8 - e h l o r o 一2 一( 2 一p h e n y l e t h y l ) - 5 ， 6 ，7 t r i h y d r o x y 5 ，6 ，7 ，8 一t e t r a h y d r oc h r o m o n e ) ，6 ，7 - 二羟基- 2 一( 2 - 苯 乙基) 一5 ，6 ，7 ，8 - 四氢色酮( 6 ，7 一d i h y d r o x y 一2 一( 2 一p h e n y l e t h y l ) 一5 ，6 ，7 ， 8 - t e t r a h y d r o e h r o m o n e ) 4 8 】。6 - 甲氧基2 一【2 ( 3 一甲氧基一4 一羟基苯) 乙基】色酮 ( 6 - m e t h o x y - 2 【2 一( 3 一m e t h o x y - 4 一h y d r o x y p h e n y l ) e t h y l l c h r o m o n e ) ，6 ，8 一 二羟基- 2 一( 2 一苯乙基) 色酮( 6 ，8 - d i h y d r o x y 2 一( 2 p h e n y l e t h y l ) c h r o m o n e ) ， 6 羟基一2 - 【2 一( 4 一羟基苯) 乙基】色酮( 6 - h y d r o x y 一2 一 2 一( 4 - h y d r o x y p h e n y l ) e t h y l c h r o m o n e ) ，6 一羟基一2 - 2 ( 2 一羟基苯) 乙基】色酮 ( 6 - h y d r o x y 一2 一【2 一( 2 一h y d r o x y p h e n y l ) e t h y l c h r o m o n e ) ，7 - 羟基一2 一( 2 一苯乙 基) 色酮( 7 一h y d r o x y 一2 一( 2 - p h e n y l e t h y l ) e h r o m o n e ) ，6 - 羟基- 7 一甲氧基一2 一( 2 一 苯乙基) 色酮( 6 一h y d r o x y - 7 一m e t h o x y 一2 一( 2 一p h e n y l e t h y l ) c h r o m o n e ) ，2 - ( 2 一苯 乙基) 色酮( 2 - ( 2 p h e n y l e t h y l ) c h r o m o n e ) 4 9 o 1 1 3 选题的目的 近年来，随着社会的发展，人们对自然和传统疗法的认识和回归，人 类的医疗模式已由单纯的疾病治疗转变为预防，保健，治疗，康复相结合。 各种传统医学正发挥着越来越大的作用。另一方面，由于化学药品的毒副 作用逐渐被人们所认识及合成一个新药又需巨大的投资，西医西药对威胁 人类健康的常见病、疑难病的治疗药物还远远不能满足临床的需要，因此， 全世界范围内掀起了中医中药热。由于生存环境的不断恶化，人类对自然 的渴望越来越大，传统医学也受到了前所未有的重视。 欧共体对草药进行了统一立法，加拿大和澳太利亚等国的草药地位已 经合法化，美国也已起草了植物药管理办法，并开始接受天然药物的复方 混合制剂作为治疗药，这为我国中医药的发展提供了极好的国际环境【5 0 1 。 与此相对照的是：虽然中药为我国传统医药，用中药防病治病在我国 具有悠久的历史。但我国制药工业长期以来产业现代化工程技术水平不 高，生产过程的许多方面缺少严格的工艺参数，有效成分的含量不能相对 稳定，卫生指标难以控制，使用的剂型为汤剂或者丸，散，膏，丹等剂型， 第一章绪论 床烷一3 ，1 1 二烯9 醇( ( + ) 一s e l i n a 一3 ，1 1 一d i e n 一9 一0 1 ) ”1 一 同时从去掉挥发油的进口沉香木材的乙醇提取物中得到2 一( 2 - 苯乙 基) 色酮类成分：2 一( 2 - 苯乙基) 色酮( 2 一( 2 - p h e n y l e t h y ) c h r o m o n e ) ， 2 一 2 一( 4 一甲氧基苯) 乙基 色酮( 2 - 1 2 - ( 4 - m e t h o x y p h e n y l ) e t h y l c h r o m o n e ) h “，沉香四醇( a g a r o t e t r o l ，即2 一( 2 - p h e n y l e t h y l ) 一5 ，6 ，7 ，8 - t e t r a h y d r o x y - 5 ， 6 ，7 ，8 - t e t r a h y d r o c h r o m o n c ) “。5 - 羟基6 一甲氧基一2 一( 2 一苯乙基) 色酮 ( 5 一h y d r o x y 6 一m e t h o x y 一2 ( 2 一p h e n y l e t h y l ) c h r o m o n e ) ，6 - 羟基一2 - ( 2 - 羟基一2 一 苯乙基) 色酮6 - h y d r o x y 2 - (