（有机化学专业论文）微波促进三唑类化合物的合成研究.pdf

摘要 本论文主要研究了微波辐射技术在三唑类化合物合成中的应用，首次利用微 波辐射法合成了3 烷基芳基4 氨基5 巯基1 ，2 ，4 - 均三唑类化合物，然后以3 烷 基芳基_ 4 氨基5 巯基1 ，2 , 4 均三唑类化合物为原料合成了3 - 烷基芳基6 苯基 - 1 ，2 ，4 - 均_ - - 叫a 并 3 ，4 - h 1 ，3 ，4 卜噻二唑类化合物和5 烷基_ 3 巯基4 一芳甲基亚胺基 一1 ，2 ，4 三唑类化合物。分为以下3 个方面： 1 、以1 ，3 二氨基硫脲和酸为原料，在无溶剂、无催化剂微波辐射的条件下， 合成了3 - 烷基芳基4 氨基5 疏基1 ，2 ，4 均三唑类化合物。 2 、以3 一烷基，芳基4 氨基5 疏基1 ，2 ，4 均三唑和苯甲酰氯为原料，在无溶剂、 无催化剂微波辐射的条件下，合成了3 - 烷基芳基- 6 - 苯基- 1 ，2 ，4 - 均三唑并 3 ，4 b 】 1 ，3 ，4 噻二唑类化合物。 3 、以3 - 烷基芳基4 氨基5 疏基1 ，2 ，4 均三唑和芳香醛为原料，在无溶剂、 无催化剂微波辐射的条件下，合成了s 烷基3 巯基4 芳甲基亚胺基1 ，2 ，4 三唑类 化台物。 本文共合成了2 0 个化合物，其中2 个未见文献报道。所得化合物结构经元 素分析、红外光谱、质谱和核磁共振氢谱得到确证。采用微波法与传统加热法相 比较，本法具有反应时间短，产率高等优点。 关键词：微波辐射，1 ，2 ，禾均三唑，1 ，2 ，4 均三唑并【3 ，4 - b l 1 ，3 ，4 卜噻二唑，3 巯基4 芳甲基亚胺基1 ，2 ，4 三唑，合成 s y n t h e s i so ft r i a z o l ed e r i v a t i v e su n d e rm i c r o w a v e i r r a d i a t i o n a b s t r a c t i nt h i sp a p e r , t h es y n t h e s i so ft r i a z o l ed e r i v a t i v e su n d e rm i c r o w a v ei r r a d i a t i o nw e r e s t u d i e d f i r s t ，3 - a l k y l a r y l - 4 - a m i n o - 5 - m e r c a p t o 一1 ，2 ，4 - t r i a z o l e sw e r ep r e p a r e du n d e r m i c r o w a v e i r r a d i a t i o n ，t h e n 3 - a l k y v a r y l 6 - p h e n y l - 1 ，2 ，4 - t f i a z o l o 3 ，4 - h 1 ，3 ，4 】 t h i a d i a z o l e sa n d 5 - a l k y l 一3 - m e r c a p t o - 4 - a r y l m e t h y l e n e i m i n e 一1 ，2 ，4 一t r i a z o l e s w e r e ： s y n t h e s i z e df r o m3 - a n c y l a r y l - 4 一a m i n o - 5 m e r c a p t o 1 ，2 ，4 - t r i a z o l e sw i t h o u tc a t a l y s t u n d e rs o l v e n t - f r e em i c r o w a v e - e n h a n c e dc o n d i t i o n s t h i st h e s i si n c l u d e st h r e ep a r t s w o r k ： f i r s t ：s y n t h e s i z eo f3 - a l k y l a r y l - 4 - a m i n o - 5 一m e r c a p t o - 1 ，2 ，4 - t r i a z o l c sd e r i v a t i v e s f r o mt h i o c a r b o h y d r a z i d ea n da c i do nt h ec o n d i t i o no fs o l v e n t - f r e e ，w i t h o u tc a t a l y s t , a n dm i c r o w a v ei r r a d i a t i o n s e c o n d ：s y n t h e s i z eo f3 - a l k y l a r y l 6 - p h e n y l i ，2 ，4 t r i a z o l o 3 ，4 - b 】- 1 ，3 ，4 - t h i a d i a z o l e d e r i v a t i v e sf r o m 3 - a l k y l a r y l - 4 - a m i n o - 5 - m e r c a p t o 一1 ，2 ，4 - t r i a z o l e s a n d b e n z o y l c h l o r i d eo nt h ea n a l o g yc o n d i t i o n t h i r d ：s y n t h e s i z eo f5 a l k y l - 3 一m e r c a p t 0 4 - a r y l m e t h y l e n e i m i n e 1 ，2 ，4 一t r i a z o l e sf r o m 3 - a l l q , l a r y l - 4 - r n l j n o 5 - m e r c a p t o - 1 ，2 ，4 一t r i a z o l e s a n da r o m a t i c a l d e h y e s o nt h e c o n d i t i o n8 sa b o v e i ns u n a n a a r y , 2 0c o m p o u n d sw e r es y n t h e s i z e du n d e rs o l v e n t - f r e e ，w i t h o u tc a t a l y s t ， a n dm i c r o w a v ei r r a d i a t i o nc o n d i t i o n ，2c o m p o u n d sa m o n gw h i c hh a v en o tb e e n r e p o r t e di nl i t e r a t u r e s ，a l lt h es t r u c t u r e so ft h ec o m p o u n d sa r ec o n f 瑾m e db ye l e m e n t a l a n a l y s i s ，i r ，1 hn m ra n dm a s ss p e c t r a c o m p a r e dw i t hc o n v e n t i o n a lm e t h o d ， m i c r o w a v em e t h o dh a st h ea d v a n t a g eo fs h o r tr e a c t i o nt i m ea n dh i g hy i e l d s k e y w o r d ：m i c r o w a v ei r r a d i a t i o n ，1 , 2 ，4 - t r i z o l e ，l ，2 , 4 - 砸a z o l o 3 b 1 - l ，3 ，4 - t h i a d i a z o l e ， 3 - m e r c a p t o 一4 a r y h n e t h y l e n e i m i n e - 1 ，2 ，4 - t r i a z o l e s ，s y n t h e s i s y8 9 3 6 6 8 西北大学学位论文知识产权声明书 本人完全了解学校有关保护知识产权的规定，即：研究生在校攻 读学位期间论文工作的知识产权单位属于西北大学。学校有权保留并 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版。本人允许论文被 查阅和借阅。学校可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据 库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学 位论文。同时，本人保证，毕业后结合学位论文研究课题再撰写的文 章一律注明作者单位为西北大学。 保密论文待解密后适用本声明。 学位论文作者签名：盘垫亟指导教师签名：这量 夕即占年月彭日嘶6 月了日 西北大学学位论文独创性声明 本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地 方外，本论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含 为获得西北大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我 一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的 说明并表示谢意。 学位论文作者签名：蠡书依 御畔彳月么日 西北大学硕士学位论文 第一章前言 2 0 世纪4 0 年代后期，微波作为一种传输介质和加热能源已被广泛应用于各 学科领域。1 9 8 6 年g e d y e 及其同事研究了在微波炉中进行的酯化反应，才使得 微波作为一种新技术在有机合成中得以应用，成为微波有机合成化学开始的标 志。在后来的短短十几年时间里已逐渐发展成了一门新兴交叉学科m o r e 化学 ( m i c r o w a v e - i n d u c e do r g a n i cr e a c t i o n se n h a n c e m e n tc h c m i s t r y ) 。 目前对微波化学反应机理的认识还存在着局限性，在微波化学反应中，应该 既存在着热效应，还存在着一些有特殊作用的非热效应。热效应【1 】是指：微波加 热是电场能量深入到物料内部，直接作用于物质分子使之运动而发热，有可能在 某些物质( 如催化剂) 上形成比周围温度更高的“热点”，造成速率加快，并不会 造成反应动力学的不同。非热效应 2 】是微波特有的效应，是指微波作用下的有机 反应，改变了反应动力学，降低了反应活化能，使某些活化过程速率增强、化学 反应途径改变等。 传统加热方式是通过辐射、对流及传导由表及里进行加热，与传统加热方式 相比，微波辐射有以下特点：升温快速，可使反应速率大大加快，反应时间缩短， 反应产率提高；微波加热还可实现无溶剂固相反应，在一些实验中可避免使用有 毒有机溶剂；微波加热具有选择性1 3 】；加热时物料受热均匀，温度梯度较小【4 】； 无滞后效应【5 】等。 许多天然含氮杂环化合物具有重要的生物活性和药理活性，对于提高生命的 质量是非常重要的【“，人工合成的杂环化合物更是千变万化，存在各自的特殊性 质和重要用途。近年来，随着微波技术被广泛地用于有机合成中，有关利用微波 技术合成不同类型杂环化合物的报道也越来越多。本章仅就近年来微波在合成 四、五、六、七员氮杂环及氮杂大环化合物中的应用进行综述。 1 1 微波促进下四员氮杂环化合物的合成 在四员氮杂环衍生物中，p - 内酰胺是最重要的一类，b 内酰胺类化合物不仅 有抗菌活性，而且还能够抑制丝氨酸蛋白酶的活性【7 】。张萍掣8 1 以1 ，5 苯并硫氮杂 罐和酰氯为原料，在三乙胺的存在下，合成了5 个新的1 ，5 苯并硫氮蕈杂a 溴代 b 一内酰胺衍生物，并对反应条件进行了优化设计。 西北大学硕士学位论文 q i 脚詈喂 刚蒜。+ 带k oa 静r 。智 艮：、岫飞业掣辱 o a r c n + b r c h 2 八o e t1 丽i 而z s n 。- l v c e u n t f r - h r a o 等人报道【1 2 1 ，2 烯( 或2 - 炔) 1 ，4 二酮和铵盐反应，生成多芳基取代的吡 咯衍生物。 r 1 0r 3 p d c ( 5 ) ，p e g 2 0 0r - r 2 r r 。n h a h c o 拌坐必r 。欠n 父r ， 卤 1 2 1 2 吲哚衍生物 吲哚环化合物是重要的有机原料和化工产品，不仅可以合成燃料、制备香料， 2 西北大学硕士学位论文 而且可以用作植物生长素、饲料添加剂，还可以治疗心血管病、糖尿病及肺癌等 多种疾病。因此，它在工业、农业及医药领域中都有着十分广泛的用途。近年来 对吲哚环化合物合成方法的研究也越来越多，f i s c h e r 合成法是最普遍的一种。 d h a k s h i n a m o o r t h y 等报道【1 3 】了，在蒙脱土k - 1 0 上的f i s c h e r 法合成吲哚的研究， 反应时间由4 h 缩短为3 r a i n 。 6 州呲鲫一m e t h a n o l 钾：i 1 2 2 双杂原子五员环 l - 2 2 1 嗳唑衍生物 囔唑类衍生物具有良好的生物活性，在药物和农药创制中占有非常重要的地 位。p o t t o r t 等人【1 4 】以邻氨基苯酚衍生物和酰氯为原料，在密闭容器中反应1 5m i m ， 温度为2 1 0 。c ，合成了4 8 个苯并嗯唑化合物。 x 联y y 面m w l , d i o x a n e g ：冲fy j l o 1 5 m i n 如小 屠树江等人”“，以芳醛、马尿酸为原料在无催化剂条件下经微波辐射合成 t - - 5 系歹1 j 4 芳亚甲基2 苯基嗯唑5 酮，反应时间缩短为原来的1 4 0 1 2 0 音。 c , c o o h 学莓岬 占h w i p f 等t 1 6 】以肟与酰氯为原料，在微波辐射下，合成了1 ，3 一嗯唑衍生物，并对 反应条件进行了探讨。 x 小且c 。蒙置扣 l e e 等报道【1 7 1 ，在无溶剂、对甲苯磺酸汞催化条件下，芳香酮和苯腈反应生 成了1 0 种1 ，3 嗯唑衍生物，反应时i h q 为2 4r a i n 。 r 0 l m c 兰n 警戈父p r 人以m c 兰n 旦黑：趸父。 b 西北大学硕士学位论文 产矿：镬掣n 迤, r , 泐, n c r - - r 厂慨+ r 尸删r z 辱。= m m m a n i n s 等人【1 9 l ，以盐酸羟胺和禾乙氧基1 ，1 ，1 三氯3 丁烯2 酮为原料，甲苯 。r2只警nh20hhclo p h m e , p y 三凇r 2 r 1 高的压力或较长的反应时间。路军等报道【2 0 】，p p a ( 多聚磷酸) 作催亿剂，邻苯二 q 删鼢q 卜r 以n n h h ，2 呲x n h 精q 卜x i r e l a n d 等人【2 1 】，在微波辐射下，以2 氨基5 甲基吡啶、萘甲醛和苯异氰酸盐 m p 一0 h 等笋迁 4 西北大学硕士学位论文 衍生物【2 2 】，产率为8 0 一9 9 。 xh 儿。置萧悉罴r 。1 儿n h 矿r a s p a r k s 等人，以酮肟和醛为原料，在醋酸、醋酸铵溶液中，也合成了2 ，4 ，5 三取代咪唑衍生物，把反应时间由2 天缩短到2 0r a i n 。 r 3 c h o n h 4 0 a c ，a c o h - - - - - - - - - - - - - - - - 一o h m w i ，2 0 0 c ，2 0 m i n 1 2 2 3 噻唑衍生物 苯并噻唑是一类重要的氮杂环化合物，在药物化学和燃料化学中有着广泛的 应用。文献报道 2 4 1 ，1 - 苯甲酰基3 苯基硫脲在醋酸锰醋酸作用下生成了2 苯甲 酰胺基苯并噻唑，反应在1 2m i n 内完成，产率可达6 0 左右。 o 1 2 2 4 吡唑衍生物 吡唑衍生物不但是重要的有机合成中间体，而且还具有一定的生物活性，如 抗菌、消炎、抗肿瘤等。关于吡唑环的合成方法，最常见的是用烯醛( 或烯酮) 与肼或苯肼反应得到。h u m p h r i c s 等人【删，以苯乙酮衍生物和三氟乙酸乙酯为原 料合成中间体烯醇酮，烯醇酮再和芳肼反应，生成含有芳基的吡唑衍生物，其产 率可达9 5 ，而反应时间只需5r a i n 。 a ，人o + c ，。火oo e l n 丽a h , 瓦d m 忑e , 1 - 6 0 。c a ，八o 认o h c f 3 带 n卜nh 畔 西北大学硕士学位论文 从0 o h c ，；p 、酣s i - t s o h w , e t o 洲h n 。炒n n c e y a d a v 等人1 2 6 1 ，在无溶剂条件下，以己烯糖衍生物和肼为原料，快速、有效地 开c h 署r ，氍拳洲附- u c h 端旷守矗洲 u a 卜t - - , hu hu h 各的，经常会用到冠醚作相转移催化剂。j u 等人1 2 7 l 首次以芳肼衍生物和二卤代烷 r 9 n h n h 2 + x 端9 0 + r o 妁 压等。w a n g 等人瞄】以羧酸和酰肼为原料，一步合成了1 ，3 ，4 嗯二唑衍生物，产率 r 八o 。h + r 儿o f 一呲篙2e 器q u i v 备, 蔫c c i p 3 c nr 飞：矿r 周健民等【2 9 1 ，以多聚磷酸作为催化剂，用水杨酸和水合肼在敞开容器中， c o o h + n h 3 n h 2 h 2 0 骱q 铷 西北大学硕士学位论文 2 0 0 6 年e v a 璐等人【刈，以氨基肟和羧酸为原料合成了2 4 种1 ，2 ，4 嗯二唑，并对 反应条件进行了优化设计。 只疋：诅。h 粼拳p v or 协沁 1 , 3 ，4 一噻二唑衍生物可用作水稻杀虫剂，抗真菌剂，还可用来制各染料，近 年还作为一种重要的液晶材料的结构单元而受关注。黄华鸣等报道【3 1 】，l r 试剂 ( 对甲氧基二硫代次磷酸二聚酸酐) 与二芳基甲酰肼反应，生成2 ，5 二芳基1 ，3 ，4 噻二唑衍生物。反应时间短( 6 1 5m i n ) ，产率高( 8 3 以上) 。 r ，口8 - n h n h - g q 藏轨：凡带 臁w 。 卜赣q 呲 1 2 3 3 三唑衍生物 以三唑为母体的杂环化合物，大多数都具有广谱的生物活性，如抗炎、杀虫、 杀菌、抗结核以及植物生长调节等【3 2 , 3 3 。k a t r i t z k y 等人【3 4 】，在2 0 0 2 年已报道了， 在无溶剂条件下，叠氮化合物和炔酰胺发生1 ，3 偶极环加成反应，以较高的产率 生成了一系列1 ，2 ，3 一三唑衍生物。2 0 0 3 年施建峰等人【矧，利用炔烃与叠氮的l ，3 偶极环加成反应，合成了8 个4b 1 , 2 ，3 一三唑鬼臼毒素，并对反应条件进行了优化。 + 爿r o r 。o r 1 2 4 四杂原子五员环 3 一( 5 一四氮唑基) 吡啶衍生物具有药理学活性，引起了化学家合成的兴趣。 l u k y a n o v 等a 3 6 - 3 7 以腈类衍生物和叠氮化合物为原料，合成了3 ( 5 四氮唑基) 吡 啶衍生物，并对反应条件进行了研究。 7 西北大学硕士学位论文 r 2r 1 r ：r1- i 1f n 1 净n 意慧戳：n h m e 1 3 微波促进下六员氮杂环化合物的合成 1 3 1 单杂原子六员环 1 3 1 1 吡啶衍生物 吡啶衍生物具有重要的生物活性，用作药物和农用化学品，有些吡啶衍生物 具有荧光性质，已被用于液晶工业【3 8 1 。d e v i 等人【3 9 l ，在微波辐射下，以n n 二 甲基5 甲酰基巴比妥酸和顺丁烯二酰亚胺为原料，固相合成了毗啶衍生物。 一p h 在微波辐射下，4 - 氨纂嘧啶酮、二甲酮和甲醛反应，生成了吡啶嘧啶螺环衍 生物【柏】。 o 矾玲n 汉 d c v i 等人1 4 1 l 在2 0 0 3 年，以巴比妥酸、苯甲醛和烷基腈为原料，三乙胺作催化 剂，合成了含嘧啶基的吡啶衍生物。 在微波辐射的条件下，b 甲酰基烯胺和腈衍生物反应，在较短的时间内，以 较高的产率生成了吡啶衍生物【4 2 1 。 r f l 2 业v 尉c h o 叽c 雠：腻。 1 3 1 2 喹啉衍生物 8 o o 幽 + 薹i 谁 西北大学硕士学位论文 具有刚性平面的共轭结构、强烈的荧光性能和生物活性的喹啉类化合物，经 常作为d n a 等生物大分子的嵌入体、荧光探针以及合成药物，在医学和分子生 物学中已经得到广泛地应用【捌。w f l n 等人【删，以叠氮芳基酮、仲胺和醛为原 料，合成了2 氨基喹啉衍生物。 r r 2 + r 3 j 3 、 - r + + r s , 渺h d ，c e 。二i r 5 n r 4 每 芳胺或杂环胺和芳基马来酸酯衍生物，在微波辐射无溶剂条件下反应，时间 为9m i i l ，温度为2 5 0 。c ，生成4 羟基3 苯基喹啉2 酮衍生物【4 5 1 。 、o h 在微波辐射下，等摩尔5 一( 甲硫亚烃基) 丙二酸亚异丙酯，与芳胺吸附在硅胶 上，便可顺利地发生加成消除及随环反应，以6 9 一8 3 的产率生成2 一烃基_ 4 喹啉酮脚】。 m 啦呲n o 剖n 脚 h r 1 3 2 双杂原子六员环 1 j 2 1 嘧啶衍生物 嘧啶环是构成氮杂环化合物的基本结构单元之一，嘧啶类化合物具有抗菌、 抗h 等生物活性，因而嘧啶类化合物一直是农药和医药研究的一个重要领域。 c h 锄d r a s e l 【a m 等人m ，在微波辐射无溶剂的条件下，合成了含噻吩基的嘧啶衍 生物。并对常规加热和微波加热进行比较，结果发现反应时间几乎缩短为原来的 1 1 0 ，产率也有所提高，还对产物的抗菌活性进行了研究。 。嗷 西北大学硕士学位论文 g c 删。+ h o n h h 2 n c n h 2 h c - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - n a o h m w l 一8 a 迎蹦加x 鲻o d e v i 等人【删，在微波辐射下 为原料，固相合成了嘧啶衍生物。 n 。n n h 2 以n ，n - 二甲基5 一甲酰基巴比妥酸和异氰酸酯 + 旷 c + x x = o s m e b a g 盯a j a n 等报道【4 9 】，对甲苯磺酸作催化剂，酮和甲酰胺反应，生成嘧啶衍 生物。 + h c o n h 2 ! q 丝一h 缝q 墨- 2 1 5 c m w i 8 0 0 s e c s n a n h m d s = i ，1 ，1 ，3 ，3 ，3 ，h e x a m c t h y l d i s i l i z a n e 将2 - 氨基喹啉与5 一( 甲硫基亚烃基) 2 ，2 二甲基1 ，3 二嗯环己1 ，4 二酮负载在 硅胶上，置于微波炉中以2 2 5 w 功率辐射约1 0m i n ，以较高的产率( 8 7 9 7 ) 生成3 - 取代- ( u - o - 嘧啶【1 ，2 a 】喹啉1 酮【5 0 1 。 0 呲 ：蔫y y a d a v 等) k 【5 1 1 ，在无溶剂微波辐射的条件下，以氨基乙酸、醋酸酐、噻唑席 夫碱为原料，一锅法合成了含噻唑环的嘧啶衍生物。 吼c o o h + a 帆g 耀s 。a h r 村k n s ， 1 0 矾 西北大学硕士学位论文 1 3 2 2 吡嗪衍生物 z h a o 等【5 2 】对常规加热方法和微波辐射法进行对比，合成了苯并吡嗪衍生物。 结果发现，常规加热需要2 - 1 2h ，而微波辐射下反应在5m i n 之内便可完成，收 率由原来的3 4 一8 5 提高到9 5 以上。 + r u n n h 湍2 0删r g xp h 忒弋、；多久n h 6 0 ，5 m i n ，m 而l n u 、；、h 严l p h 1 3 2 3 嗯嗪衍生物 苯并嗯嗪衍生物是具有生物活性的化合物，经典的合成方法是在液相中进 行，反应时间长且收率不高。c a l i e n d o 等人【5 3 1 ，以邻羟綦苯胺衍生物和溴代乙酰 溴为原料，合成了1 9 个苯并嗯嗪衍生物，把反应时间从7h 缩短到3 - 3 6r a i n ， 并对产物的生物活性进行了研究。 x o h ：”8 一辩n a h w c 0 3 c h c 一3p i , o 糙h - ；雾鬻炽篝 f o u l o n 等人【5 4 】在微波辐射下，以较高的产率，合成了一系列6 - 或7 - 芳基噻 吩【3 ，2 - d 】【1 ，3 】嗯嗪- 2 ，4 - 二酮衍生物，为制备一系列新的含噻吩基酰脲羧酸衍生物 提供了原料。 r ；h 而k o h , h 2 吲0 , e t o h rr 破o 1 翌o 1 3 2 4 酞嗪衍生物 文献报道【5 5 1 ，在微波辐射下邻苯二甲酸酐与肼衍生物反应，得到2 , 3 二氢 - 1 , 4 - 酞嗪二酮。该法具有反应迅速，操作简便，产率中等的特点，其中有些化合 物用常规加热的方法是得不到的。 1 3 3 三杂原予六员环 1 3 3 1 三嗪衍生物 + n h 2 n h 2 r m 1 凸o 1 1 o n r n h 。 西北大学硕士学位论文 p e n g 等 s 6 1 以芳腈和氰基胍为原料，在一种对环境友好的溶剂( b m i m p f 6 ) c nh 2 n v n 丫n h 2 ，n h x 刖k o 帅m m 】【p 喇n 丫肉 r o + h 2 n h n 刖器赫。否r 剃邺a 自a 嬲r 咎_ s 姊_ n _ a 弋a 一卜a 文a j d h 。篇滁哂。u - - g 啸 t 1 4 微波促进下七员氮杂环化合物的合成 1 4 1 双杂原子七员环 n c e 北。等报道f 5 9 】，叠氮类衍生物在不同条件下关环，生成苯并二氮杂七环 产物。使用微波加热法，反应时间明晟缩短，几乎为原来的十分之一，产率显著 提高。 西北大学硕士学位论文 x。一n 丘 + r 一+ 南x n l r r r 铷。h - ：睁r 恐忙h n n r 义n 火 n h 2 b a s i ca l u m i n a 譬 r 职i ： 1 5 微波促进下氮杂大环类化合物的合成 卟啉传统的合成方法常需较长时问的加热回流，而微波作用下有机反应的速 度较传统的方法有数倍、数十倍甚至上千倍的增加。赵胜芳【6 2 】等以毗咯和4 一甲 酰基苯甲酸甲酯为原料，合成了卟啉衍生物，收率可达到2 2 ，反应时间为1 6 m i n 。 砷 砖。 西北大学硕士学位论文 4 h 。心c c 0 2 m e c 0 2 m e 1 6 小结 与传统的加热方式相比，微波加热有它独特的、无与伦比的优点，反应时间 短，节省能源，操作简单，收率高，环境友好等。微波合成法已经被广泛、有效 地应用在具有生物活性的含氮杂环化合物的合成中，大量的研究成果已表现出微 波合成法的种种优越性，可使一些在常规回流条件下不能被活化而无法进行或难 以进行的反应得以发生，这为微波促进有机化学研究展示了广阔的前景。 但是对于微波加热的机理问题、如何将微波技术的应用和实际工业生产相结 合、以及微波反应器的开发特别是大型微波装置的研制与完善等问题，都是微波 化学工作者要研究的热点和重点。 1 4 冒 西北大学硕士学位论文 【1 1 】 【1 2 】 【1 3 】 【1 4 】 2 0 2 1 】 2 2 】 参考文献 张先如，徐政夸砖纪钱2 0 0 5 ，1 3 ( 1 ) ：1 - 5 苟斌，吴菊清，李祥萍，等上蓐方色金属2 0 0 1 ，2 2 ( 1 ) ：6 - 8 江汉保，孙明义，邱杰，等纪勘f 疗与应属2 0 0 0 ，1 2 ( 5 ) ：5 6 9 - 5 7 1 a n d r 6l o u p y c o m p t e sr e n d u sc h h n i e ，2 0 0 4 ，7 ( 2 ) ：1 0 3 1 1 2 林棋，陈丹辉宿瑚：目脖学规2 0 0 2 ，2 2 ( 2 ) ：2 5 - 2 8 j uy - h ，v a r m ar s t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 5 ，4 6 ：6 0 1 1 - 6 0 1 4 尹鹏，周晓靓，王荣先无攀药喾2 0 0 5 , 1 7 ( 6 ) ：4 5 4 8 张萍，李文红，李嫒荐税纪学2 0 0 4 ，2 4 ( 3 ) ：3 3 4 3 3 7 a y d o g a nf ，d e m i ra s t e t r a h e d r o n ，2 0 0 5 ，6 1 ：3 0 1 9 - 3 0 2 3 r o b i n s o nr s ，d o v e ym c ，g r a v e s t o c kd t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 4 ，4 5 ： 6 7 8 7 6 7 8 9 s h a a b a n ia ，d a b i r im ，b a z g i ra ，e ta 1 d y e sa n d p i g m e n t s ，2 0 0 6 ，7 1 ：6 8 7 2 r a oh s p ，j o t h i l i n g a ms ，s c h e e r e nh w ，t e t r a h e d r o n ，2 0 0 4 ，6 0 ： 1 6 2 5 1 6 3 0 d h a k s h i n a m o o r t h y a ，p i t c h u m a n ii c a p p l i e dc a m 舾s a ，2 0 0 5 ，2 9 2 ：3 0 5 - 3 1 1 p o t t o r fr s ，c h a d h an k ，k a t k e v i c sm ，e ta 1 t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 3 ，4 4 ： 1 7 5 1 7 8 屠树江，蒋虹，庄启亚，等有税纪钱2 0 0 3 ，2 3 ( 5 ) ：4 9 1 - 4 9 2 w i p fe ，f l e t c h e rj m ，s c a r o n elt e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 5 ，4 6 ：5 4 6 3 5 4 6 6 l e ej ：qs o n gi n g o u l t e 打a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 0 ，4 1 ：5 8 9 1 - 5 8 9 4 g i a c o m e l l ig ，l u c al d ，p o r c h e d d ua t e f r a h e d r o n ，2 伽晚5 9 ：5 4 3 7 5 4 4 0 m a r t i n sm a p ，b e c kp ，c u n i c ow e ta 1 t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 2 ，4 3 ： 7 0 0 5 - 7 0 0 8 路军，葛红光，白银娟煮船纪学2 0 0 2 ，2 2 ( 1 0 ) ：7 8 2 7 8 4 i r e l a n ds m ，t y eh ，w h i t t a k e rm t e f r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 3 ，4 4 ：4 3 6 9 4 3 7 1 w o l k e n b e r gs e ，w i s n o s k id d ，l e i s t e rw h e ta 1 o r g a n f cl e t t e r s ，2 0 0 4 ， 6 ( 9 ) ：1 4 5 3 1 4 5 6 田眺h吲吲吲嗍吲m ：。 m ” 坞 拶 西北大学硕士学位论文 【2 3 】 【2 4 】 【2 5 】 【2 6 】 【2 7 】 【2 8 【2 9 】 3 0 1 3 1 】 【3 2 】 【3 3 】 【3 4 】 【3 5 】 【3 6 】 【3 7 】 【3 8 】 【3 9 】 【4 0 】 【4 1 】 【4 2 】 【4 3 】 【4 4 】 s p a r k sr b ，c o m b sa eo r g a n i cl e t t e r s ，2 0 0 4 ，6 ( 1 4 ) ：2 4 7 3 2 4 7 5 王璐，穆学军，邹建平疹州才学笋霸自然群学蠲，2 0 0 5 ，2 l ( 2 ) ：6 1 6 2 ，6 7 h u m p h r i e sp s ，f i n e f i e l dj m t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 6 ，4 7 ：2 4 4 3 - 2 4 4 6 y a d a vj s ，r e d d yb v s ，s a t h e e s hg ，e ta 1 t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 4 ，4 5 ： 8 5 8 7 8 5 9 0 j uy - h ，v a r m ar s t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 5 ，4 6 ：6 0 1 1 - 6 0 1 4 w a n gy ，s a u e rd r ，d j u r i cs w t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 6 , 4 7 ：1 0 5 1 0 8 周健民，杨丽珠，黄向红，等掘删匿学防学掘2 0 0 3 ，3 3 ( 2 ) ：1 2 8 1 2 9 e v a n sm d ，r i n gj ，s c h o e na ，e ta 1 t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 3 ，4 4 ： 9 3 3 7 9 3 4 1 黄华鸣，于海涛，陈培丽，等青祝纪学2 0 0 4 ，2 4 ( 5 ) ：5 0 2 5 0 5 m a y o te ，g e m r d i n c h a r b o n n i e rc ，s e l v ec j o u r n a lo f f l u o r i n ec h e m i s t r y ， 2 0 0 5 ，1 2 6 ：7 1 5 7 2 0 d a n d i aa ，s i n g hr ，s a c h d e v ah ，e ta 1 j o u r n a lo f f l u o r i n ec h e m i s t r y ，2 0 0 1 ， 1 1 1 ：6 1 6 7 k a t r i t z k ya r ，s i n g hs kj o r g c h e m 2 0 0 2 ，6 7 ：9 0 7 7 9 0 7 9 施建峰，王彦广荐柳纪学2 0 0 3 ，2 3 ( 1 1 ) ：1 2 4 4 1 2 4 8 b l i z n e t si v ，v a s i l va a ，s h o r s h n e vs v ，e ta 1 t e 印a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 4 ， 4 5 ：2 5 7 1 2 5 7 3 l u k y a n o vs m ，b l i z n e t si v ，s h o r s h n e vs v ，e ta lt e 印a h e d r o n ，2 伽岷6 2 ： 1 8 4 9 1 8 6 3 周建峰纪笋砑茏与：砬愿2 0 0 1 ，1 3 ( 6 ) ：7 1 2 7 1 4 d e v ii ，b o r a hh n ，b h u y a np j t e t r a h e d r o n l e t t e r s ，2 0 0 4 ，4 5 ：2 4 0 5 2 4 0 8 q u i r o g aj ，c r u zs ，i n s u a s t yb ，e ta 1 t e t r a h e d r o nl e t t e r s , 2 0 0 6 ，4 7 ：2 7 3 0 d e v ii ，k u m a r b s d ，b h u y a np j t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 3 ，4 4 ： 8 3 0 7 8 3 1 0 s h a r m au ，a h m e ds ，b o r u a hr c t e t r a h e d r o n l e t t e r s ，2 0 0 0 ，4 1 ：3 4 9 3 3 4 9 5 王鲁敏，牛艳玲，王进军通纪舻癌学院学援2 0 0 5 。2 6 ( 6 ) ：5 8 6 0 w i l s o nn s ，s a r k oc r ，r o t hg p t e t r a h e d r o h l e t t e r s ，2 0 0 2 ，4 3 ：5 8 1 5 8 3 1 6 西北大学硕士学位论文 【4 5 】 【4 6 】 【4 7 】 【4 8 】 【4 9 】 【5 0 【5 1 】 【5 2 】 【5 3 】 【5 4 】 【5 5 】 【5 6 】 【5 7 】 【5 8 】 【5 9 】 【6 0 】 【6 1 】 【6 2 】 r i v k i na ，a d a m sb t e 打a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 6 ，4 7 ：2 3 9 5 - 2 3 9 8 黄志真，吴露玲，黄宪秀祝纪钱2 0 0 0 ，2 0 ( 1 ) ：8 8 - 9 0 c h a n d r a s e k a r a ns ，n a g a r a j a ns 1 lf a r m a c o ，2 0 0 5 ，6 0 ：2 7 9 - 2 8 2 d e v ii ，b o r a hh n ，b h u y a np j t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 4 ，4 5 ：2 4 0 5 - 2 4 0 8 t y a g a r a j a ns ，c h a k r a v a r t yp k t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 5 ，4 6 ：7 8 8 9 - 7 8 9 1 吴露玲，徐伟明，黄宪高等学发化学蝴：2 0 0 0 ，2 1 ( 1 2 ) ：1 8 6 7 1 8 6 9 y a d a vl d s d u b e ys ，y a d a vb s t e t r a h e d r o n ，2 0 0 3 ，5 9 ：5 4 1 1 - 5 4 1 5 z h a oz - j ，w i s n o s k id d ，w o l k e n b e r gs e ，e ta 1 t e f r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 4 ， 4 5 ( 2 5 ) ：4 8 7 3 4 8 7 6 c a l i e n d og ，p e r i s s u t t ie ，s a n t a g a d av ，e ta 1 e u r o p e a nj o u r n a lo f m e d i c i n a l c h e m i s t r y ，2 0 0 4 ，3 9 ：8 1 5 8 2 6 f o u l o nf xl ，b r a u de ，f a b i sf ，e ta 1 t e t r a h e d r o n ，2 0 0 3 ，5 9 ：1 0 0 5 1 1 0 0 5 7 李学华，涂光忠，安东各兮成纪学2 0 0 5 ，1 3 ( 2 ) ：2 0 4 2 0 5 p e n gy - q ，s o n gg - h t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 4 , 4 5 ：5 3 1 3 - 5 3 1 6 y a d a vl d s ，k a p o o rr t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 3 ，4 4 ：8 9 5 1 8 9 5 4 a b d e l - j a l i l r j ，v o e l t e r bw ，s t o l lr t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 5 ，4 6 ： 1 7 2 5 - 1 7