（生物医学工程专业论文）基于苯胺的反应特性液相控制合成金纳米结构的研究.pdf

东南大学博上学位论文 率，使得金颗粒的其它晶面如 1 0 0 或 1 1 0 等晶面以相对较快的速率生长，从而最终导致了以 l l l 晶面为基面的金纳米片的生成。此外，热回流过程起到了促使o s t w a l d 熟化过程加快进行的作用。 此外，进一步研究还发现，上述作为“种子”和生长溶液的金溶胶，在未经热回流过程而是暴露在 自然光的辐照的条件下，也可以经过缓慢的o s t w a l d 熟化过程生成更大尺度( 近5 0j u n ) 的金纳米片。 2 苯胺辅助多醇法合成大尺度的金纳米片 利用苯胺辅助多元醇法高产量地制备了形状为三角形、六边形、截角三角形，平均厚度约为5 0 纳米，大尺度的单晶金纳米片。相对于此前报道的多醇体系下合成金纳米片通常需要高温( 1 0 0 ) 的反应条件并且需要附加的表面活性剂或晶面吸附剂的情况，我们提出的液相合成方法可在较低温 度【 1 0 0 ) 下进行并无需模板、附加的吸附剂以及超声、微波等辅助手段。在本合成路线中，加热 氯金酸的乙二醇溶液使得部分氯金酸与体系中的乙醛反应生成一定数量的金“种子”；当加入苯胺后， 氯金酸与苯胺发生氧化还原反应，并以上述的金种子为生长中心，最后发展成为大尺度的金纳米片。 研究表明，溶液中原位生成的聚苯胺分子对a u 1 1 1 面的择优吸附仍是金纳米片形成的主要原因。 此外，苯胺的加入量对金产物的形状和尺寸具有重要的影响。 3 水体系下苯胺热还原法控制合成金纳米结构 采取苯胺热还原经无机酸、碱调制初始p h 值的h a u c h 水溶液的新的形状控制合成策略，无模 板、无吸附剂或表面活性剂的辅助，高产量可控地制备了球形颗粒、三角形、六边形、截角三角形 片、网络状的线、珊瑚状分支的片等多种金纳米结构。由于苯胺的氧化电位与溶液的酸度里正相关， 当增加反应溶液的酸度时，显著降低了氯金酸的还原速率，使金的成核与生长处于动力学控制状态。 在此状态下，溶液中原位生成的聚苯胺分子对a u 1 1 l 面的择优吸附，促进了金纳米片的生成。以 h c i 为酸度调节剂时，c l 。能够与空气中的0 2 构成氧化电位对0 2 c 1 ，在高酸度的环境下，0 2 c j 对 增强的氧化刻蚀能力进一步导致了a u c h 还原速率的降低，使得金晶体在平缓的状态下生长，最终 生成了规则的三角形、六边形、截角三角形片等规则形状的金纳米片。以h n 0 3 、h c i o , 和h ：s 0 4 为酸度调节剂时，在相同的酸度下，n 0 3 。、0 0 1 和s 0 4 ：只有弱的氧化刻蚀能力，使得上述三种体系 以较快的还原速率进行反应，使得金晶体的在不平稳的状态下生长，导致最终产物的形状是具有珊 瑚状分支的金纳米片。以h b r 为酸度调节剂时，溶液中的b r 会取代a u c h 中的氯离子，从而将氧化 电位较高的a u c h - 转化成具有低氧化电位的络合离子 a u ( b r ) c 1 4 一，因此尽管b r 只有弱的氧化刻蚀 能力，低氧化电位的 a u ( b r h c l “ 仍导致了还原速率的显著降低，最终生成了大尺度的多边形的金 纳米片。另一方面，当用n a o h 溶液降低氯金酸水溶液的酸度时，不仅会导致苯胺的氧化电位显著 降低，o h 还会部分取代a u c l 4 中的氯离子，从而将部分氧化电位较高的a u c h 转化成可逆的具有低 l i 氧化电位的络合离子 a u ( o h h c l 4 - 】- ，最终导致了网络状的金纳米线的生成。此外，研究还表明，苯 胺的加入量、反应体系的温度等反应参数也对反应产物的形状和尺寸具有重要影响。 4 金纳米多层结构的控制合成及形成机制研究 通过在室温下直接混合苯胺在常温下和经盐酸调制的氯金酸水溶液，简便、高产量地制备了每 层具有正六边形或截角三角形轮廓的金的纳米多层结构。研究表明，在反应温度为室温的条件下， a u c h 一的还原速率近一步降低，导致单位时间内苯胺氧化聚合初始阶段的二聚体的量也随之减少， 使得聚苯胺的分子量增加而数量减少。由于聚苯胺分子的刚性结构，少量的聚苯胺分子不足以有效 地吸附a u t l l 晶面，因此当以 1 1 1 ，晶面取向的金纳米片逐渐生成时，会在 方向生长出有台 阶状缺陷，其与 1 1 1 晶面垂直的侧面具有较高的表面能，将继续吸附金原子而以平行于 1 l l 晶面 的方向外延生长。这个过程不断重复，最终形成了每层为截三角形或六边形轮廓的金的纳米多层结 构。对比实验表明，当反应体系中加入具有柔性主链的聚乙烯基吡咯烷酮( p v p ) 来增强对金的 l l l 晶面的吸附时，最终产物全部是分散的金纳米片。当分别以h n 0 3 、h c l 0 4 和h 2 s 0 4 为酸度调节剂 时，在相同的酸度下，相对于c r , n 0 3 。、c 1 0 4 。和s o # 。只具有弱的氧化刻蚀能力，使得a u c h 的还原 速率大大加快，导致最终产物为每层为珊瑚状分支形状的金纳米多层结构。而当以h b r 为酸度调节 剂时，由于b r - 对a u c h 中c l 。的取代作用a u c h 转化为低氧化电位的【a u ( a r h c t h 。，体系以较低的 还原速率进行反应。研究表明，在室温的反应条件下，相对于原位生成的聚苯胺分子的取优吸附促 进形成金的 1 1 l 晶面，b r 的存在则有利于形成金的其它晶面，如0 0 0 ) 和 1 1 0 晶面，使得最终生成 金片和多层结构中的每一层的厚度均达到几百纳米。 5 金纳米片的生物相容性研究 将表面包覆聚苯胺的金纳米片和经浓硫酸处理除去聚苯胺的金纳米片的生理盐水浸出液和 r p m l l 6 4 0 培养基浸提液进行了体外( i n v i t r o ) l - 9 2 9 细胞的生长形状观察、细胞毒性试验和新鲜人 血的溶血实验。初步试验结果表明，上述的金纳米片对细胞的毒性很低，均具有良好的生物相容性。 可望应用于生物医学领域。 u l 东南大学博士学位论文 英文摘要 【t i t l eo ft h ed i s s e r t a t i o n ：s t u d yo nc o n t r o l l a b l es o l u t i o n - s y n t h e s i so fg o l dn a n o s t r u c t u r e s b a s e do nt h er e a c t i v ec h a r a c t e r so f a n i l i n e 【k e yw o r d s ：g o l d ；n a n o s t r u c t u r e s ；a n i l i n e ；o x i d a t i o np o l y m e r i z a t i o n ；p o l y a n i l i n e ，s o l u t i o n s y n t h e s i s ；s h a p ec o n t r o l l a b l e ；o p t i c a lp r o p e r t i c e s ；b i o c o m p a t i b i l i t y 【a b s t r a c t j g o l di so n eo ft h em o s ta n c i e n tt h e m e so fi n v e s t i g a t i o ni ns c i e n c e w i t ht h ee m e r g e n c e o fn a n o s c i e n e ea n dn a n o t e c h n o l o g y , i t sr e n a i s s a n c el e a d st on u m e r o l 】sr e s e a r c h e sa n d e x t e n s i v ea t t e n t i o n s n a n o s c a l e dg o l ds t r u c t r r e se x h i b i td i f f e r e n to p t i e a l ，e l e c t r o n i ca n d t h e r m a lp r o p e r i e sf r o mt h e i rb u l lc o u n t e r p a r t sb e c a u s eo fs u r f a c ee f f e c t ，s m a l ls i z ee f f e c t ， q u a n t u ms i z ee f f e c ta n ds oo n a l s o ，血e yp r e s e r v et h ef a c i l es u r f a c e c h e m i c a lm o d i f i c a t i o n a b i l i t yl i k et h e i rb u l ko n e s a l lt h o s ep r o p e r t i e sm e n t i o n e da b o v em a k eg o l dn a n o s t r u c u l r e s h o l dp r o m i s i n gp o t e n t i a la p p l i c a t i o n si nc a t a l y s i s ，s e n s i n g ，p h o t o e l e c t r o na n dp a r t i c u l a r l y b i o m e d i c i n ef i e l d s b o t he x p e r i m e n t a la n dt h e o r e t i c a ls t u d i e sh a v ed e m o n s t r a t e dt h a tt h e p r o p e a i e so fg o l dn a n o s t r u c t u r e sd e p e n do nn o to n l yt h es i z eb u ta l s ot h es h a p e g o l d n a n o s t r u c t u r e sw i t hs p e c i a ls h a p eg e n e r a l l yh a v ep a r t i c u l a rs u r f a c es t r u c t u r e sa n dp r o p e r t i e s r e c e n t l y ，s h a p e c o n t r o l l e ds y n t h e s i so fg o l dn a n o s t r u c t u r e si ns o l u t i o n si sb e c o m i n gah o t r e s e a r c ha r e a h o w e v e lm o s to ft h er e p o r t sc o u l dy i e l do n l yo n eo rt w od i f f e r e n ts h a p e s ( s p h e r e si n c l u d e d ) t h r o u g hc h a n g i n gt h er e a c t i o np a r a m e t e r sa n dg e n e r a l l yr e q u i r e dt h e i n t r o d u c t i o no f t e m p l a t e so ra d d i t i o n a lc a p p i n ga g e n t s n o v e lv e r s a t i l eb u ts i m p l ea p p r o a c h e s t op r o d u c i n gm e t a ln a n o s t r u c t t t r e sw i t hc o n t r o l l a b l es h a p e sa r es t i l lh i g h l yd e s i r a b l ef o rb o t h f u n d m e n t a lr e s e a r c ha n dp r a c t i c a la p p l i c a t i o n i nt h i s d i s s e r t a t i o n , w ed e v e l o pan o v e ls o l u t i o ns y n t h e s i ss t r a t e g yt og e n e r a t i n g s h a p e c o n t r o l l e dg o l dn s n o s t r u c t u r e su s i n ga n i l i n e a s r e d u c i n ga g e n t ，w h i c ho w nt h e f o l l o w i n gr e a c t i v ec h a r a c t e r s ：i tc a nc o n t i n u et op r o c e e do x i d a t i o np o l y m e r i z a t i o nf r o mi t s o x i d a t i v ed i m m e ru n d e rp r o p e rc o n d i t i o na n di t so x i d i z i n gp o t e n t i a lh a sp o s i t i v ec o r r e l a t i o n w i t ht h ea c i d i t yo ft h es o l u t i o n t h r o u g ht h i ss t r a t e g y , m u l t i p l e - s h a p e dg o l dn a n o s t r u c t u r e s ， i n c l u d i n gs p h e r e s ，t r i a n g u l a r , h e x a g o n a lo rt r u n c a t et r i a n g u l a rp l a t e s ，c o r a l l i k ep l a t e s ， 摘要 n e t w o r k e dw i r e s ，p a r a m e c i u m l i k ea g g r e g a t e s ，r o d sa n dm u l t i l a y e r e ds t r u c t u r e sh a v eb e e n s y n t h e s i z e ds u c c e s s f u l l y t h e f o r m a t i o nm e c h a n i s m so ft h e s e a s - s y n t h e s i z e dg o l d u a n o s t r u c t u r e sh a v eb e e nd i s c u s s e d t h eo p t i c a lp r o p e r t i e sa n db i o c o m p a t i b i l i t yo ft h eg o l d n a n o s t r u e t u r e sw e r ea l s oi n v e s t i g a t e d t h ep r i m a r yc o v e r a g ea n da c h i e v e m e n t sa r es u m m a r i z e da sf o l l o w s ： 1 s y n t h e s i so fl a r g eg o l dn a n o p l a t e sb yas e l f - s e e d i n gt h e r m a lr e f l u xp r o c e s s i ne t h a n o l s o l u t i o n s m a l lg o l dn a n o p a r t i c l e sw i t l la v e r a g ed i a m e t e rl e s st h a n1 0m nw e r ep r o d u c e da tf i r s t b yr e d u c i n gb o i l i n ge t h a n o l s o l u t i o no fh a u c hw i t l la n i l i n e t h e nt h ea b o v eg o l d n a n o p a r t i c l e ss o l u t i o nw a su s e da s “s e e d s a n dg r o w t hs o l u t i o nt ob er e f l u x e df o ra f e wh o u r s ， r e s u l t i n gi ns i n g l e - c r y s t a lg o l dn a n o p l a t e sw i t hr e g u l a rt r i a n g u l a r , t r u a n t e dt r i a n g u l a ra n d h e x a g o n a ls h a p e s ，f r o ms e v e r a lt ot e nm i c r o m e t e ri ns i z e sa n d8 0m n i nt h i c k n e s s d u r i n gt h e w h o l ep r o c e s s ，t h e r ei sn on e e do fa d d i t i o n a lt e m p l a t e so rc a p p i n ga g e n t s t h ea n i s o t r o p yo f g o l dn a n o p l a t e si ns h a p e r e s u l t si nt w oc l e a ra b s o r p t i o np e a k sa t7 5 0n n la n d9 5 0n m , w h i c h a r er e s p e c t i v e l ya s s o c i a t e dw i mt h et r a u s v e r s ea n dl o n g i t u d i n a ls u r f a c ep l a s m o nr e s o n a n c e ( s p r ) o fg o l dn a n o p l a t e i ti n d i c a t e st h e s eg o l dn a n o p l a t e so r i g i n a t ef r o ms m a l lg o l ds e e d s w i t h t w i nd e f e c t sf o l l o w e db yt h ec o n t i n u o u sg r o w t ht h r o u g h 蛆o s t w a l dr i p e n i n gp r o c e s s a n a l y s i si n d i c a t et h a ti n - s i t up r o d u c e dp o l y a n i l i n ea d s o r b e dp r e f e r e n t i a l l yo nt h es i t e so f t h e 111 p l a n e so fg o l dn a n o c r y s t a l sc o u l dg r e a t l yr e d u c et h eg r o w t hr a t ea l o n g d i r e c t i o n , a n de n h a n c et h eg r o w t hr a t eg o n g o r d i r e c t i o n , w h i c hc a nf a c i l i t a t et h e f o r m a t i o no fg o l dn a n o p l a t e m o r e o v e r , e x p e r i m e n t a lr e s u l t sa l s os h o w e dt h a tt h e p r e - s y n t h e s i z e dg o l dc o l l o i d a ls o l s ，w h e ns u b j e c t e dt on a t u r a ll i g h ti nal o n gt e r mw i t h o u t t h e r m a lr e f l u xt r e a t m e n t , c o u l db et r a n s f o r m e di n t om o r el a r g eg o l dn a n o p l a t e sw i t hs e v e r a l t e nm i c r o m e t e r si ns i z e 。 2 f a c i l es y n t h e s i so fm i c r o m e t e r - s i z e dg o l dn a n o p l a t e st h r o u g ha na n i l i n e - a s s i s t e d p o i y o ip r o c e s s s i n g l e c r y s t a lg o l dn a n o p l a t e sw i t hh i 曲- y i e l d ，l a r g es i z e ，r e g u l a rt r i a n g u l a r , h e x a g o n a l o rm m c a t e dt r i a n g u l a rs h a p e s ，f r o ms e v e r a lt ot e n so fm i c r o m e t e r si ns i z ea n dt e n so f n a n o m e t e r si nt h i c k n e s sw e r es u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e db yas i m p l ea n dl o wc o s t v 东南大学博士学位论文 a n i l i n e a s s i s t e dp o l y o lp r o c e s s c o m p a r e dw i t hp r e c i o u s r e p o r t so fs y n t h e s e so fg o l d n a n o p l a t e sb a s e do np o l y o lp r o c e s sw i t ht h en e e do fl l i g ht e m p e r a t u r e u l t r a s o u n do r m i c r o w a v ea s s i s t a n c e ，o a rr o u t ec a nb ec o n d u c t e du n d e rl o w e rt e m p e r a t u r e ( 10 0 v ) w i t h o u t t h en e e do fc a p p i n ga g e n t so rt h ea s s i s t a n c es u c ha su l t r a s o u n do rm i c r o w a v e i nt h i sr o u t e ， g o l da t o m sw e r ep r o d u c e da n da g g r e g a t e dt on u c l e u sb yh e a t i n gt h ee gs o l u t i o no fh a u c h o w i n gt ot h eh i g h l yt e m p e r a t u r ed e p e n d e n tr e d u c i n gp o w e r w h e na n i l i n ew a sa d d e dt ot h e s o l u t i o n , e a c hn u c l e is e r v e da sac a t a l y t i er e a c t i o nc e n t e rt oe n h a n c et h er e a c t i o nb e t w e e n u n r e a c t e da u c4 - a n da n i l i n e t h e n , t h er e s u l t i n gg o l da t o m st e n d e dt oa s s e m b l et ot h eg o l d n u c l e u s t o f o r m l a r g e r p a r t i c l e sa n d t h e i n s i r e p r o d u c e da n i l i n e i n c l i n e d t o a d s o r b i n g o n 1 1 1 p l a n e so ft h eg o l dp a r t i c l e st oc o m p r e s st h eg r o w i n gr a t eo ft h e s ep l a n e s a sar e s u l lo t h e r p l a n e sa d s o r b e dw i t hf e w e rm o l e c u l e so f p o l y a n i l i n eg r e wm o r eq u i c k l yt h a n i i i p l a n e s a n dr e g u l a rg o l dn a n o p l a t e sb o u n dp r i m a r i l yb y 1 1 1 p l a n e sw e r ep r e f e r e n t i a l l yg e n e r a t e d e x p e r i m e n t a lr e s u l t sa l s oc o n f i r mt h a tt h ea m o u n to f a n i l i n ei nt h es o l u t i o np l a y sak e yr o l ei n c o n t r o l l i n gt h em o r p h o l o g i e sa n ds i z e so fg o l dn a n o s t r u c t u r e s 3 t h e r m a la q u e o u ss o l u t i o n a p p r o a c h f o r t h e s y n t h e s i s o fa n i s o t r o p i e g o l d n a n o s t r u e t u r e su s i n ga n i l i n ea st h er e d u c i n ga g e n t w ed e v e l o p e dan o v e lb u tf a c i l ea p p r o a c hf o rc o n t r o l l a b l es y n t h e s i so fa n i s o t r o p i cg o l d n a n o s t r u c t u r e s s u c ha ss i n g l e - c r y s t a ln a n o p l a t e s 谢t l lt r i a n g u l a r , h e x a g o n a lo rt r u n c a t e d t r i a n g u l a rs h a p e s ，n e t w o r k e dn a n o w i r e sa n ds i n g l e - c r y s t a lc o r a l l i k ep l a t e s ，t h r o u g ht h e r e d u c t i o no f h a u c l 4b ya n i l i n ei nt h e r m a la q u e o u ss o l u t i o nw i t h o u tt h en e e df o ra na d d i t i o n a l t e m p l a t e s o r c a p p i n ga g e n t s b e c a u s e t h eo x i d i z i n gp o t e n t i a lo fa n i l i n eh a sp o s i t i v e c o r r e l a t i o nw i t ht h ea c i d i t yo ft h es o l u t i o n , t h er e d u c t i o nk i n e t i c so fa u c l 4c a nb ea l t e r e db y s i m p l ya d j u s t i n gt h ei n i t i a lp hu s i n gi n o r g a n i ca c i do rb a s e w h e ni n c r e a s i n gt h ea c i d i t yo f t h er e a c t i o ns o l u t i o nb yac e r t a i ni n o r g a n i ca c i d , t h er e d u c t i o nr a t eo fa u c h 。g e tm u c hs l o w , l e a d i n gt ot h en u c l e a t i o na n dg r o w t ho fg o l dc r y s t a lu n d e rk i n e t i cc o n t r 0 1 i nt h i sc o n d i t i o n , i n - s i t up r o d u c e dp o l y a n i l i n ea d s o r b e dp r e f e r e n t i a l l yo nt h es i t e so f t h e 1 1 1 p l a n e so fg o l d n a n o c r y s t a l sc o u l dg r e a t l yr e d u c et h eg r o w t hr a t ea l o n g d i r e c t i o n , a n d e n h a n c et h e g r o w t hr a t ea l o n g o r d i r e c t i o n , w h i c hf i n a l l yi n d u c et h ef o r m a t i o no fg o l d n a n o p l a t e c 1 c a nc o u p l ew i t ht h e0 2d i s s o l v e di ns o l u t i o nt of o r m0 2 c i p a i r w h e nh c i w a s c h o s e na sa na c i d i t ym o d i f i e r ，t h ea c i dc i r c u m s t a n c ea n dl a r g e - s c a l e dc i e r l h a n c et h ee t c h i n g v i 摘要 p o w e ro ft h e0 2 c l - p a i ra n df i l r t h e rr e d u c e dt h er e a c t i o nr a t eo fa u c h ，w h i c hl e a d st ot h e g r o w t ho f g o l dc r y s t a li nag e n t l es t y l e ，r e s u l t i n gi nr e g u l a rt r i a n g u l a r , h e x a g o n a lo rt r u n c a t e d t r i a n g u l a rs h a p e dg o l dn a n o p l a t e s h o w e v e r , w h e nh n 0 3 ，h 2 s 0 4o rh c l 0 4w a sc h o s e na sa n a c i d i t ym o d i f i e rr e s p e c t i v e l y , t h ew e a ke t c h i n gp o w e ro fn 0 3 ，s 0 4 2 o rc 1 0 4 。b r o u g h tt h e r e l a t i v e l yr a p i dr e d u c t i o nr a t eo f a u c h ，w h i c hl e a v e sg r o w t ho f g o l dc r y s t a li nar o u g hs t y l e ， r e s u l t i n gi nt h ef o r m a t i o no fc o r a l l i k eg o l dn a n o p l a t e s w h e nh b rw a sc h o s e na sa na c i d i t y m o d i f i e r , i ti n d i c a t e st h a tb ri o n si sc a p a b l eo fr e p l a c i n gc i i o n so fa u c h a n df o r m a u ( b r h c l 4 - n w i t l ll o w e ro x i d i z i n gp o t e n t i a l ，w h i c hl e a d st om u c hd e c r e a s eo f r e d u c t i o nr a t e o fg o l dp r e c u r s o r s 。r e s u l t i n gl a r g eg o l dp l a t e sw i t l lr e g u l a rs h a p e s w h e nu s i n gn a o ht o d e c r e a s et h ea c i d i t yo fs o l u t i o n , i tw a sf o u n do h 。i o n sc o u l dr e p l a c ec i i o n so fa u c h i o n s a n df o r mf a u ( o h ) n c l 铀rw i t hl o w e ro x i d i z i n gp o t e n t i a l o nt h eo t h e rh a n d , t h eo x i d a t i o n p o l y m e r i z a t i o no fa n i l i n ec a n n o tp r o c e e da th i g hp hv a l u ea n di t so x i d i z i n gp o t e n t i a lg e t l o w e rw h e nd e c r e a s i n ga c i d i t y t h ea b o v ef a c t o r sl e a dt ot h ef o r m a t i o no fn e t w o r k e d n a n o w i r e s m o r e o v e r , t h ea m o u n to fa n i l i n ei nt h es o l u t i o no rt h er e a c t i o nt e m p e r a t u r ea l s o p l a y sa ni m p o r t a n tr o l ei nc o n t r o l l i n gt h em o r p h o l o g i e sa n ds i z e so f g o l dn a n o s t r u c t u r e s 4 s y n t h e s i sa n df o r m a t i o nm e c h a n i s mo fg o l dn a n o m u l t i l a y e rs t r u c t u r e s g o l dl l a n o m u l t i l a y e rs t r u c t u r e sh a v eb e e ns u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e di nl a r g eq u a n t i t i e sb y s i m p l yr e d u c i n gi n o r g a n i ca c i d - m e d i a t e dh a u c ha q u e o u ss o l u t i o nw i t ha n i l i n ea tr o o m t e m p e r a t a r e i ti n d i c a t e st h a tt h er e d u c t i o nr a t eo fa u c h 。g e tf u r t h e rs l o w e rw i t hh c la s a c i d i t ym o d i f i e ru n d e rr o o mt e m p e r a t u r ec o n d i t i o n , w h i c hl e a d st ot h ed e c r e a s eo ft h e o x i d a t i v ed i m e ro fa n i l i n ed u r i n gt h ei n i t i a ls t a g eo fo x i d a t i o np o l y m e r i z a t i o n , r e s u l t i n gt h e i n c r e a s eo ft h em o l e c u l a rw e i g h ta n dt h ed e c r e a s eo fm o l e c u l a rn u m b e r so fp o l y a n i l i n e b e c a u s eo ft h e r i g i d c h e m i c a ls t r u c t u r eo fp o l y a n i l i n e ，s m a l ln u m b e ro fp o l y a n i l i n e m o l c c u l a r sc a n n o te f f e c t i v e l ya d s o r bo nt h e 1 1 1 ) p l a n e so fg o l dn a n o c r y s t a l s t h u s , d u r i n g t h eg r o w t hp r o c e s so fa p l a t e 。s t e p - l i k ed e f e c t sc o u l df o r ma l o n gt h e d i r e c t i o na n d s e r v ea sg r o w i n gf l a n k so ft h en e wn a n o p l a t e st of o r mt h e s el a m e l l a rs u p e r s t r u c t u r e s ，w h i c h w e r ec o m p o s e do fs i n g l e - 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