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(环境工程专业论文)铅锌硫化矿浮选废水生化深度处理中试研究.pdf.pdf 免费下载
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文档简介
j u n e 2 0 1 0 f a c u l t yo fe n v i r o n m e n t a ls c i e n c ea n de n g i n e e n n g g a u n g d o n gu n i v e r s i t yo ft e c h n o l o g y g u a n g z h o u ,g u a n g d o n g ,p r c h i n a ,5 1 0 0 0 6 摘要 摘要 浮选法是目前硫化矿选别、富集最有效的方法,在浮选过程中需要不断的加入多 种浮选药剂,由于这些药剂并不能完全和矿物反应,出水还含有相当浓度的药剂,如 直接外排会对地表水体造成严重的污染,随着国家环保法规的日益完善和严格,大部 分企业都选择通过一定的处理后再回用,不但取得一定的环境效益还可以减少成本, 带来一定的经济效益。有的企业已回用近1 0 年,但现有的工艺也存在一定的问题,废 水中的有机药剂没有较为彻底地去除,废水中c o d 。,不能达到国家排放标准,在紧急情 况下对环境是个隐患,并且回用后对选别指标有一定的不利影响。 本论文总结了已有的浮选废水的处理方法,主要有混凝沉降、混凝沉降一活性炭 吸附、混凝沉降一氧化、自然降解和化学氧化等。由于浮选废水中含有一些难生物降 解的捕收剂、起泡剂等浮选药剂,同时考虑选矿企业用水要求,本研究拟采用耐冲击 负荷能力强,运行稳定,管理操作较为简单的水解酸化一接触氧化工艺对混凝沉淀一活 性炭吸附工艺出水进一步深度处理,如果能取得积极的进展,将极大促进选矿企业废 水处理和回用的技术水平。 试验中,水解酸化池l 、水解酸化池2 和生物接触氧化池的有效容积分别是6 5 m 3 、 6 2 m 3 和6 0 m 3 ,生物接触氧化池的曝气方式为鼓风曝气。水解酸化池的污泥和和生物接 触氧化池的污泥均采用先培养挂膜后驯化的方法,培养过程中水静置,并投加营养。 经过约2 2 天,水解酸化池的污泥培养成功。生物接触氧化池污泥经过大约1 5 天培养 成功,微生物生长状况良好。污泥培养完成后,即连续迸水、连续出水,进水量通过 对c o d c ,和n h 。一n 去除情况逐步加大,从0 5 m 3 h 调到2 5 m 3 h ,结果表明,驯化期间进 水c o d c ,在5 0 0 m g l 左右,出水在8 0 一1 l o m g l 之间,进水n h 。一n 在l l 一2 4 m g l 之间,出 水在6 - 1 2 m g l 之间,处理效果稳定。 系统稳定后,进一步分析了水解酸化一生物接触氧化工艺对废水c o d 。,、n h 。一n 、t p 、 s s 和浊度的去除效果和机理探讨。系统进水的c o d 。,在4 8 7 - 5 3 0 m g l 之间,n h 。一n 在 2 0 4 3 - 2 3 1 3 m g l 之间,t p 在1 3 6 一1 5 4 m g l 之间,s s 在3 4 - 3 9 m g l 之问,浊度在 2 1 - 2 4 2 n t u 之间,系统出水c o d 。,、n h 。一n 、t p 、s s 和浊度平均值分别为1 0 8 5 m g l 、 1 0 8 m g l 、0 3 m g l 、7 2 m g l 和4 0 2 n t u ,整个系统对c o d 。,、n h 。- n 、t p 、s s 和浊度的 广东工业大字硕士宇位论天 平均去除率分别为7 8 、5 0 、7 9 、8 0 和8 2 ,总的去除效果比较理想。 本试验对生物接触氧化工艺反应动力学进行了分析,根据生物接触氧化动力学模 型以及m o n d 方程,并通过试验数据整理和分析,得到基质降解动力学模型: u : 鱼:三! 苎二苎! ,其中u 。和k s 分别为o 。,= 6 2 0 9 m 2 d ,k s = 5 8 3 3 m g l 。 5 8 3 3 + 【一) 通过对各处理单元浮选药剂的浓度测定和不同浓度下各药剂对c o d c ,贡献的分析, 结果表明,主要的贡献物是苯胺黑药,其次是黄药和乙硫氮,后两种对本废水的c o d c , 影响不大。 关键词:浮选废水;深度处理;水解酸化;接触氧化 n a b s t r a c t a b s t r a c t f l o t a t i o nm e t h o di sc u r r e n t l yt h em o s te f f e c t i v em e t h o d so fs e l e c t i o n go fs u l f i d eo r e s a n de n r i c h m e n t ,f l o t a t i o nr e a g e n t sw a sc o n t i n u o u s l ya d d e di nt h ep r o c e s so ff l o t a t i o n , b e c a u s et h e s er e a g e n t sc o u l d n tc o m p l e t e l yr e a c tw i t hm i n e r a l , s ot h a te f f l u e n tc o n t a i n e d r e a g e n t so fc o r r e s p o n d i n gc o n c e n t r a t i o n , i ff l o t a t i o nr e a g e n t sw a sd i r e c t l yd i s c h a r g e d ,s u r f a c e w a t e rw o u l db es e r i o u s l yp o l l u t e d ,a l o n gw i t hm o r ea n dm o r ec o m p l e t ea n dr i g o r o u so fs t a t e e n v i r o n m e n t a lp r o t e c t i o nl a w sa n dr e g u l a t i o n s ,w a s t e w a t e rw a st r e a t e da n dr e u s e di nm o s t e n t e r p r i s e s ,t h a tc a nn o to n l yo b t a i nc e r t a i ne n v i r o n m e n t a lb e n e f i t sa n dr e d u c ec o s t ,b u ta l s o b r i n gc e r t a i ne c o n o m i cb e n e f i t s ,a n di th a db e e nd o n ei ns o m ee n t e r p r i s e sa b o u t 10y e a r s , h o w e v e r , t h e r ew e r es o m ep r o b l e m si nt h ee x i s t i n gt e c h n o l o g y , o r g a n i cr e a g e n ta l s oc o u l d n t b er e m o v e de f f i c i e n t l y , w h i c hw a sah i d d e nd a n g e rf o re n v i r o n m e n ti na ne m e r g e n c y , s ot h a t c o d c , o fw a s t e w a t e rc o u l d n ta c h i e v en a t i o n a le m i s s i o ns t a n d a r d ,a n dr e u s i n gh a ds o m e a d v e r s ee f f e c t so ns o r t i n gi n d e x i nt h i sp a p e rt h ee x i s t i n gf l o t a t i o nw a s t e w a t e rt r e a t m e n tm e t h o d s ,m a i n l yc o n t a i n i n g t h ec o a g u l a t i v ep r e c i p i t a t i o n , t h ec o a g u l a t i v ep r e c i p i t a t i o n - a c t i v a t e dc a r b o na d s o r p t i o n , t h e c o a g u l a t i v ep r e c i p i t a t i o n - o x i d a t i o n , n a t i o n a ld e g r a d a t i o na n dc h e m i c a lo x i d a t i o n ,w e r e s u m m a r i z e d b e c a u s et h e r ew e r es o m ec o l l e c t o ra n d f o a m i n ga g e n t o fd i f f i c u l t b i o d e g r a d a t i o ni nf l o t a t i o nw a s t e w a t e r , a tt h es a m et i m e ,w a t e rr e q u i r e m e n to fd r e s s i n g e n t e r p r i s em u s th ec o n s i d e r e d ,s ot h i ss t u d ya d o p t st h ep r o c e s so fh y d r o l y t i ca c i d i f i c a t i o n a n db i o l o g i c a lc o n t a c to x i d a t i o n ,w h i c hh a sa n t i - i m p a c tl o a dc a p a b i l i t y , s t a b l eo p e r a t i o na n d r e l a t i v e l ys i m p l em a n a g e m e n to p e r a t i o n , w a s t e w a t e rh a v i n gb e e nt r e a t e dt h r o u g ht h ep r o c e s s o ft h ec o a g u l a t i v ep r e c i p i t a t i o n - a c t i v a t e dc a r b o na d s o r p t i o nt h e nw a st r e a t e db yi t ,i ff u r t h e r p r o g r e s sc a nh em a d e ,i tw i l lb ea c t i v e l yp r o m o t ef o rw a s t e w a t e rt r e a t m e n ta n dr e u s eo f l e v e l i nt h ee x p e r i m e n t ,t h ee f f e c t i v ev o l u m eo fh y d r o l y s i sa c i d i f i c a t i o nt a n ko n e ,h y d r o l y s i s a c i d i f i c a t i o nt a n kt w oa n db i o l o g i c a lc o n t a c to x i d a t i o np o n d sw e r e6 5 m 3 , 6 2 m 3a n d6 0 m 3 ,t h e a e r a t i o no fb i o l o g i c a lc o n t a c to x i d a t i o np o n d sw a sb l a s ta e r a t i o n t h es l u g eo fh y d r o l y s i s a c i d i f i c a t i o nt a n ka n db i o l o g i c a lc o n t a c to x i d a t i o np o n d sw a st r a i n e df i r s t l ya n dt h e n d o m e s t i c a t e d i nt h i sp r o c e s s ,n u t r i t i o nn e e da d d a f t e ra b o u t2 2d a y s ,t h ec u l t i v a t i n go fs l u g e i nh y d r o l y s i sa c i d i f i c a t i o nt a n kw a ss u c e s s f u l t h ec u l t i v a t i n go fs l u g ei nb i o l o g i c a lc o n t a c t i i i t ot h er e m o v a lo fc o d c ra n dn h 3 一n ,r e s u l t ss h o wc o d c ro fi n f l o ww a s5 0 0 m g la r o u n d d u r i n gt h ed o m e s t i c a t i o n , c o d c ro fe f f l u e n tw a sb e t w e e n8 0 m g la n d110 m g l ,n h 3 一no f i n f l o ww a sb e t w e e n11m g la n d2 4 m g l ,n h 3 一no fe f f l u e n tw a sb e t w e e n6 m g la n d 1 2 m g l ,t h ee f f e c to f 仃e a tw a ss t a b l e w h e ns y s t e mw o r k e ds t a b l y ,r e m o v ee f f e c t so fc o d c r 、n h 3 - n 、t p 、s sa n dd e g r e eo f t u r b i d i t yw a sa n a l y z e d ,a n dm e c h a n i s mw a ss t u d y e d c o d c ro fi n f l o ww a sb e t w e e n4 8 7 m g l a n d5 3 0 m g l ,n h 3 - no fi n f l o ww a sb e t w e e n2 0 4 3 m g la n d2 3 1 3 m g l ,t po fi n f l o ww a s b e t w e e n1 3 6 m g la n d1 5 4 m g l ,s so fe f f l u e n tw a sb e t w e e n3 4 m g la n d3 9 m g l ,d e g r e e o ft u r b i d i t yo fi n f l o ww a sb e t w e e n21n t ua n d2 4 2 n t u ,a v e r a g eo fc o d c r 、n h 3 - n 、t p 、 s sa n dd e g r e eo f t u r b i d i t yo f e f f l u e n tw a sr e s p e c t i v e l y1 0 8 5 m g l 、0 3 m g l 、7 2 m g la n d 4 0 2 n t u ,a v e r a g er e m o v a lo fc o d c r 、n h 3 n 、t p 、s sa n dd e g r e eo ft u r b i d i t yw a s r e s p e c t i v e l y7 8 、5 0 、7 9 、8 0 a n d8 2 ,t h et o t a lr e m o v ee f f e c t sw a sc o m p a r e t i v ei d e a l k i n e t i c so fb i o l o g i c a lc o n t a c to x i d a t i o np r o c e s sw a sa n a l y z e di nt h ee x p e r i m e n t , a c c o r d i n gt od y n a m i cm o d e lo nb i o l o g i c a lc o n t a c to x i d a t i o na n dm o n de q u a t i o n , a n dt h e e x p e r i m e n td a t ac o l l e c t i o na n da n a l y s i s ,s u b s t r a t eb i o d e g r a d a t i o nk i n e t i c sm o d e lw a sg o t : n u m e r i c a lo f u 眦xa n dk sw a sr e s p e c t i v e l yu 啦x = 6 2 0g m d ,k s = 5 8 3 3 m g l t h r o u g hm e a s u r e i n gc o n c e n t r a t i o no ff l o t a t i o nr e a g e n t si ne v e r yp r o c e s s i n gu n i ta n dt h e a n a l y s i so fc o d c rc o n t r i b u t i o no fd i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o n sr e a g e n t s ,r e s u l t ss h o wt h a tt h e m a i nc o n t r i b u t i o nw a sa n i l i n ea e r o f l o a t ,f o l l o w e db yx a n t h a t ea n de t h y ld i t h i o c a r b a m a t e w h i c hh a v es m a l le f f e c to nc o d ( 、, k e yw o r d s :f l o t a t i o nw a s t e w a t e r ;d e e pt r e a t m e n t ;h y d r o l y s i sa c i d i f i c a t i o n ;c o n t a c to x i d a t i o n i v 目录 目录 摘要i a b s t r a c t i i i 目录v c o n t e n t s v i i i 第一章绪论l 1 1 本研究课题的来源、目的及意义1 1 2 浮选废水的来源及其危害1 1 3 浮选废水中污染物质的毒性及回用后的影响2 1 4 浮选废水净化与资源化利用现状3 1 4 1 混凝沉降法3 1 4 2 混凝沉降一活性炭吸附法4 1 4 3 混凝沉降一氧化法5 1 4 4 自然降解法5 1 4 5 化学氧化法6 1 5 本课题研究的内容、基本思路和创新点6 1 5 1 研究内容6 1 5 2 基本思路7 1 5 3 本课题创新点7 第二章试验装置材料与实验设备及方法8 2 1 试验装置8 2 1 1 工艺流程。8 2 1 2 进出水系统9 2 1 3 供气系统9 2 1 4 填料的选择1 0 2 2 实验仪器设备1 1 2 3 试验监测项目与分析方法l l 第三章试验装置的启动。1 2 v 广东工业大学硕士学位论文 1 :! 1 :! 据结果与分析1 3 3 1 3 生物相观察1 5 3 2 生物膜的驯化1 6 3 2 。1 驯化期间进水水质状况1 7 3 2 2 工艺运行参数1 7 3 2 3 驯化期间实验数据结果与分析。1 8 3 3 影响因素2 2 3 3 1 水解酸化影响因素分析2 2 3 3 2 生物接触氧化影响因素分析2 3 3 4 本章小结2 4 第四章水解酸化一生物接触氧化工艺试验研究。2 5 4 1 水解酸化生物接触氧化工艺对有机污染物( c o d c ,) 去除效果和去除分析2 5 4 1 1c o d c ,去除效果分析2 5 4 1 2 各单元对c o d c ,去除的贡献:2 6 4 1 3c o d c ,去除分析2 8 4 2 水解酸化生物接触氧化工艺对n h 3 n 去除效果分析2 8 4 2 1n h 3 n 去除效果分析2 8 4 2 2 各单元对n h 3 n 去除的贡献2 9 4 2 3n h 3 n 去除分析3 1 4 3 水解酸化生物接触氧化工艺对t p 去除效果分析31 4 3 1t p 去除效果分析31 4 3 2 各单元对t p 去除的贡献3 2 4 3 3t p 去除分析3 4 4 4 水解酸化生物接触氧化工艺对s s 和浊度去除效果分析3 4 4 4 1s s 和浊度去除效果分析3 4 4 4 2 各单元对s s 和浊度去除的贡献3 6 4 4 3s s 和浊度去除分析3 9 4 5 本章小结3 9 v i 目录 第五章生物接触氧化工艺反应动力学分析4 l 5 1 废水生物处理的反应动力学基本方程4 l 5 2 生物接触氧化工艺动力学方程的建立4 1 第六章有机浮选药剂去除情况及机理探讨。4 5 6 1 有机浮选药剂紫外扫描谱图及标准工作曲线4 5 6 1 1 黄药的紫外扫描谱图及标准工作曲线。4 5 6 1 2 苯胺黑药的紫外扫描谱图及标准工作曲线4 6 6 1 3 乙硫氮的紫外扫描谱图及标准工作曲线4 7 6 2 各处理单元有机浮选药剂去除情况及对c o d c ,贡献分析4 8 6 2 1 各处理单元有机浮选药剂去除情况4 8 6 2 2 各浮选药剂对c o d c r 贡献分析5l 6 3 有机浮选药剂去除机理探讨5 2 6 3 1 黄药的去除机理5 2 6 3 2 苯胺黑药的去除机理5 4 6 3 3 乙硫氮的去除机理5 6 结论及建议5 7 参考文献5 9 攻读硕士期间发表的论文6 3 独创性声明“ 致谢6 5 v 2 1 4s e l e c t i o no f f i l l e r 1 0 2 2e x p e r i m e n t a le q u i p m e n t 11 2 3m o n i t o r i n gp r o j e c ta n da n a l y s i sm e t h o d s 11 c h a p t e r3s t a r t - u po fe x p e r i m e n tm o d e ld e v i c e 1 2 3 1s t a r t u po f b i o f i l md e v e l o p i n g 1 2 3 1 1m e t h o d so f b i o f i l md e v e l o p i n g 1 2 3 1 2e x p e r i m e n t a ld a t aa n da n a l y s i sd u r i n gb i o f i l md e v e l o p i n g 13 v i c o n t e n t s 3 1 3b i o f a c i e so b s e r v a t i o n 15 :;2d o m e s t i c a t i o no f b i o f i l m 1 6 3 2 1w a t e rc o n d i t i o n so f i n f l o wd u r i n gt h ed o m e s t i c a t i o n 1 7 3 2 2p r o c e s sp a r a m e t e r s l7 3 2 3d a t aa n da n a l y s i so f e x p e r i m e n td u r i n gt h ed o m e s t i c a t i o n 18 3 3i n f l u e n c ef a c t o r s 2 2 3 3 1a n a l y s i so ni n f l u e n c ef a c t o r so f h y d r o l y s i sa c i d i f i c a t i o n 2 2 3 3 2a n a l y s i so ni n f l u e n c ef a c t o r so f b i o l o g i c a lc o n t a c to x i d a t i o n 2 3 3 4c h a p t e rs u m m a r y 2 4 c h a p t e r4s t u d yo nt h ep r o c e s so fh y d r o l y s i sa c i d i f i c a t i o na n db i o l o g i c a lc o n t a c t o x i d a t i o n 2 5 4 1a n a l y s i so nr e m o v a le f f e c to fc o d e rb yt h et r e a t m e n to f h y d r o l y s i sa c i d i f i c a t i o na n d b i o l o g i c a lc o n t a c to x i d a t i o n 2 5 4 1 1a n a l y s i so nr e m o v a le f f e c to f c o d e r 2 5 4 1 2c o n t r i b u t i o no f e a c hu n i tt or e m o v eo f c o d e r 2 6 4 1 3a n a l y s i so n r e m o v a lo f c o d e r 2 8 4 2 a n a l y s i so nr e m o v a le f f e c to fn h 3 一nb yt h et r e a t m e n to fh y d r o l y s i sa c i d i f i c a t i o n a n db i o l o g i c a lc o n t a c to x i d a t i o n 2 8 4 2 1a n a l y s i so nr e m o v a le f f e c to f n h 3 - 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6 0 0 m g l ,回用后对选别指标也产生了一些影响。鉴 于此现象,本课题拟在混凝沉淀一活性炭吸附工艺的前提下,采取生物法对废水进二步 深度处理,有效提高废水c o d 。,的去除率,达到选矿生产回用水的要求,同时也作为技 术储备,防止紧急情况下对周围地表水环境造成污染,为我国硫化矿矿山清洁生产和 环境保护工作提供典范,对于矿山环境保护有重大的理论和现实意义。 1 2 浮选废水的来源及其危害 浮选技术是目前应用最广也是最有效的矿石选别、提纯、富集技术,它是在气一 固一液三相界面分选矿物的科学技术,它利用浮选药剂与矿物表面作用,改变矿物亲 水性,从而实现有价金属与脉石分离的技术。浮选技术起源于几乎一个世纪以前的澳 大利亚,一般认为1 9 0 4 年埃尔默的真空一油浮选专利是现代泡沫浮选的起点,1 9 11 年在美国蒙大拿州的b a s i n 建立了第一座浮选厂一t i m b e rb u t t e 选厂。现在,每年经浮 选处理的矿石达2 0 亿吨【1 1 。常规的浮选技术有电浮选( e f ) 、分散( 引入) 气体浮选( i a f ) 、 广东工业大学硕士学位论文 溶解空气( 加压) 浮选d a f 等p - 3 1 ,近年来脱颖而出的浮选技术有喷嘴浮选( n f ) 、浮选 柱、喷射浮选等眇j 。现在,浮选不仅用在选矿上,而且广泛用于固液分离和液液分离, 应用于城市污水、工业废水等各种废水的治理以及废物的资源化上g , - 9 。 因矿石性质和所用的浮选药剂不同,浮选过程排放的废水量及其组成会有较大差 异。选矿废水主要来源于破碎作业中的洗矿、磨矿作业中的分级和选别、各泡沫精矿 产品的浓缩脱水、尾矿溢流及水湿式除尘、事故排放等作业,其中以尾矿溢流水和产 品浓缩水为主【- 0 1 。 在浮选厂,为了有效地进行浮选和分离,需要在不同的作业中加入大量浮选药剂, 主要的浮选药剂有:捕收剂、起泡剂、有机和无机活化剂、抑制剂、分散剂和絮凝和1 1 1 。 这些药剂在浮选厂各作业排出的废水中均会有所保留,其中也有一些会被所处理的矿 物吸附,存在于选矿厂的各种料流中;另外,金属硫化矿在浮选过程中其金属离子和 s 2 一会水解、氧化而以各种形式进入废水中,从而使浮选废水的成分相当复杂。 浮选流程中各作业点排放的废水中的残留药剂及杂质的最终含量大部分并不可 知。在浮选流程中的不同地点,这些药剂的浓度有严格的限制。w o o d c o c k 和j o n e s 研 究表明,多金属硫化矿选矿厂浮选过程中黄药、黑药几乎趋向于完全吸附在矿物上, 而硫酸酯类捕收剂z - 2 0 0 则在水中有相对高的浓度,因此,其具有从浮选流程中排出 的很大趋势1 2 l 。 浮选废水具有水量大、悬浮物浓度高、重金属浓度高、p h 高、有机浮选药剂浓度 高和废水起泡性强等明显特征。这类废水污染较重,毒性较强,若直接排放,对环境 的危害相当大。 1 3 浮选废水中污染物质的毒性及回用后的影响 从选矿厂排出的废水中大多数物质的毒性数据来看,选矿厂的药剂在毒性上变化 很大,一些药剂有很高的毒性,而另一些却相对无毒。同样地,尾矿中的一些物质不 稳定,容易分解成相对无毒的成分,而另一些相对稳定。 浮选捕收剂中的硫醇类、黄原酸盐类和胺类捕收剂具有中等到剧毒的毒性。起泡 剂的毒性为:聚丙烯乙二醇几乎无毒,较短链的醇类具有轻微的毒性,而甲酚酸类有 较大的毒性,长链聚合物一般无毒。调整剂的毒性变化很大,一些物质如氰化物和一 些重会属离子有剧毒。从生态毒理学上讲,黄药是最有危害的,其对人和温血动物的 2 毒性问题国内外文献中已有报道。急性中毒性实验表明对中枢神经系统具有明显的抑 制作用,动物可死于呼吸衰竭;慢性毒性实验的病理改变主要为肝脏和。肾脏有
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