（分析化学专业论文）有机金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极研究.pdf

摘要 有机金属配合物为 中性载体的阴离子选择电极研究 学科专业：分析化学 指导教师：袁若教授 研究方向：生物及电化学传感器 研究生：柴雅琴 摘要 离子选择性载体的设计、合成和应用是离子选择性电极研究的一个重要方向。 近年来，金属配合物作为载体呈现的反h o f m e i s t e r 行为的阴离子选择性电极是电 化学和电分析领域中公认的活跃研究课题。本论文的研究力求探索新型有机金属 配合物的设计、合成，及其作为中性载体的p v c 溶剂聚合膜阴离子选择性电极的 基础研究，并将电极作为化学传感器初步应用于实际样品分析。 本文第一部分详细研究了高灵敏度高选择性碘离子电极中性载体( 金属配合 物) 分子的设计。 1 本文首次用手性s c h i f f 碱钴( i i ) 配合物作中性载体研制出对i 一具有高选择性 且呈现反h o f m e i s t e r 行为的阴离子电极。合成了双水杨醛缩环己二胺合钴( i i ) ( 士) c o ( i i ) s a l c n 、( r ，r ) 一双水杨醛缩环己二胺合钴( i i ) ( r ，r - ( 一) 一c o ( i i ) s a l c n 和( s ，s ) 一 双水杨醛缩环己二胺合钴( 1 1 ) 【s ，s - ( + ) c o ( i i ) s a l c n 。以 r ，r ( 一) 一c o ( i i ) s a l c n 为载体的 p v c 膜电极对i 。有高的选择性，且电极稳定、重现性好，电阻小，响应快，电极 的选择性次序为：r n 0 2 s c n + c 1 0 4 。 b f n 0 3 一 c i s 0 4 2 i 。电极在 1 1 0 - i 7 1 0 4 m o l li 范围内呈近能斯特响应，检测下限为4 1 0 + 7m o l l ，电极斜率 为一5 7 0m v p i 。电极用于药物中碘含量的测定，其结果与药典法一致。电极对i 的高选择性其一基于在酸性溶液中1 2 与s c h i f f 碱配合物中的c 0 2 + 作用伴随有电子 转移可逆形成了c o ”i 。其二是配合物空间效应，手性配合物的立体构型提高了 对i 。的选择性。测试了电极膜的交流阻抗行为，发现电极过程受扩散控制。 2 。系统比较试验了1 5 种碳链不断增加( = 2 6 ) 的多亚甲基桥连双( 1 ，3 ，4 一噻 二唑) 二价汞配合物，确定其中碳链数大于4 的多亚甲基桥连双( 1 ，3 , 4 噻二唑) 二 价汞配合物是最佳碘离子载体，研制出对i 具有高灵敏度而且呈反h o f m e i s t e r 响应 行为的阴离子选择性电极，其电位响应选择性次序为：i c 1 0 4 s c n n 0 3 b f c i 。 a c s 0 4 5 。实际发现，桥连杂环配合物中多亚甲基碳链数的多少影响载体电 极的响应斜率及检测限。选择了3 个多亚甲基桥连双( 2 巯基5 甲基】，3 ，4 噻二唑) 化合物为配体：1 ，2 一双( 5 甲基1 ，3 , 4 噻二唑2 硫) 乙烷，l ，3 - 双( 5 甲基1 ，3 ，4 - 噻 摘要 二唑一2 硫) 丙烷及1 , 4 双( 5 甲基1 ，3 ，4 噻二唑2 一硫) 丁烷，将它们分别与乙酸汞和硝 酸汞反应生成中性配合物；并以其作为载体，以自制的邻硝基苯辛醚为增塑剂制 备p v c 膜碘离子选择性电极。其中，以1 , 4 双( 5 甲基一l ，3 ，4 一囔二唑- 2 - 硫) 丁烷与硝 酸汞形成的配合物为载体的p v c 膜电极的能斯特响应性能最优。该电极在2 o 1 0 4 2 0 1 0 之m o l li 范围内呈近能斯特响应，检测下限为8 0 1 0 一m o l l ，电极斜 率为5 9 0 m v p l 。电极对i 具有的高灵敏度高选择性主要是基于i 与噻二唑配合物 中的中心金属离子h g ( f f ) 的选择性配合作用：并且双核配合物两个作用中心同时存 在，亦增强了载体分子与i 之间的相互作用。测试膜的交流阻抗行为，发现电极过 程受扩散控制。对所获得的交流阻抗数据进行等效电路模拟得到的等效电路图与 曾被提出的简化等效电路图一致。将制作的p v c 膜电极初步应用于嘉陵江水和缙 云山泉水水样测定，测得的结果与采用光谱方法所得的结果相符。 本文第二部分详细研究了高灵敏度高选择性水杨酸根离子电极中性载体( 金 属配合物) 分子的设计。 1 设计、合成了二氮杂四烯基钻( i i ) 、铜( i i ) 、镍( i i ) 金属配合物，即 3 ，3 一【l ，2 - 亚乙基( 亚氨基次甲基) 】二- 2 ，4 一戊二酮基】合钴( i i ) 、铜( i i ) 、镍c i ) m ( i i ) e b i b p 】。首 次研究了基于该三种金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极的电位响应特 性。分别比较了以邻硝基苯基辛基醚( o n p o e ) 、癸二酸二正辛酯( d o s ) 和邻苯二甲 酸- - ( 2 - 乙基己基) 正辛酯( d o p ) 作增塑剂时电极的电位响应性能。研究发现，以自 制的邻硝基苯基辛基醚作增塑剂的二氮杂四烯基钴( i i ) 【c o ( i i ) e b i b p 载体电极对水 杨酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性，且呈现出反h o f m e i s t e r 序列行 为。并采用分别溶液法测试了常见阴离子对电极的干扰，其选择性次序为：s a l i 。 s c n n 0 2 8 0 4 2 n o 户c 1 0 4 b r c i 。该电极在1 0 1 0 一一6 0 1 0 4 m o l l s a l 范围内呈近能斯特响应，检测下限为2 0 1 0 一m o l l ，电极斜率为一5 2 0 m v p s a l 。 运用紫外光谱技术和交流阻抗技术初步探讨了电极的响应机理。结果表明，配合 物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行：勾之间有非常密切的 构效关系。并将电极用于实际样品分析，结果令人满意。 2 合成了双水杨缩二亚丙基三胺合钴( i i ) c o ( i i ) b s a d d p a 和双水杨缩二亚 丙基三胺合镍( i i ) i n i 0 d b s a d d p a 】。研究了五配位金属配合物为中性载体的阴离 子选择性电极的电位响应特性。以【c o ( i i ) b s a d d p a 为载体的p v c 膜电极对水杨 酸根离子呈现出近能斯特响应，且呈现出反h o f m e i s t e r 序列行为，其选择性序列 为s a l c l o ： s c n i b r n o ： n o _ s o l 一 c 1 s o ：一。该电极在1 0 1 0 3 0 x1 0 6 m o l ls a l 范围内呈近能斯特响应，检测下限为8 1 0 m o l l ，电极斜率 为6 6 8m v p s a l 。运用紫外光谱技术和交流阻抗技术初步探讨了电极的响应机理。 并将电极用于实际样品分析，结果令人满意。 摘要 3 合成了水杨醛缩丙醇胺合锰( i i i ) 【m n ( i i i ) 一b s h p b 、水杨醛缩丙醇胺合钴( i i i ) f c o ( i i i ) b s h p b 和邻香草醛缩丙醇胺合钴( i i i ) c o ( 1 1 1 ) b v h p b 。以 c o ( i i i ) - b s h p b 】 为中性载体的p v c 膜电极对的水杨酸根离子有高的选择，其电位响应呈近能斯特 响应，且具有反h o f m e i s t e r 序列行为，其选择性次序为：s a l 。 s c n 。 c 1 0 4 + i n 0 3 一 n 0 2 。 b r c i a c s 0 4 2 _ 。该电极在1 0 x 1 0 1 6 1 0 击m o l ls a l 范围 内呈近能斯特响应，检测下限为7 1 0 “m o l l ，电极斜率为5 7 2m v p s a l 。运用紫 外、红外光谱技术和交流阻抗技术初步探讨了电极的响应机理。研究了金属配合 物中中心原子和配体对离子选择电极的影响。并将电极用于实际样品分析，结果 令人满意。 本文第三部分详细研究了高灵敏度高选择性硫氰酸根离子电极中性载体( 金属 配台物) 分子的设计。 1 合成了苯甲醛缩氨基脲钴( i i ) c o ( i i ) - b a s a 】、苯甲醛缩氨基脲铜 ( i i ) c u ( i i ) - b a s a l 和苯甲醛缩氨基脲镍( i i ) 【n i ( i i ) 一b a s a 】。首次研究了以 c u ( i i ) 一b a s a 为中性载体的硫氰酸根离子电极，电极的选择性呈反h o f m e i s t e r 序 列行为，其选择性次序为：s c n c 1 0 4 i 。 s a l 。 b r n 0 3 c 1 n 0 2 。 s o s 2 。 s 0 4 。 h 2 p 0 4 。该电极在1 0 1 0 8 0 1 0 b m o l ls c n 范围内呈近能斯特响应， 检测下限为3 0 1 0 m o l l ，电极斜率为5 6 0 m v p s c n 。运用紫外、光谱技术和 交流阻抗技术初步探讨了电极的响应机理。进一步证实了金属配合物中中心原子 对离子选择电极的影响。并将电极用于实际样品分析，结果令人满意。 2 合成了双呋喃甲醛缩邻苯二胺合钴( i i ) c o ( i i ) - b f p d l 、双呋喃甲醛缩邻苯二 胺合铜( i f ) 【c u ( i i ) - b f p d 】、双呋喃甲醛缩邻苯二胺合汞( i i ) h g ( i i ) b f p d 和双呋喃 甲醛缩乙二胺合铜( i i ) c u ( i i ) 一b f e d 。首次研究了基于该四种金属配合物为中性载 体的阴离子选择性电极的电位响应特性。以 c u ( i i ) 一b f e d 为中性载体的p v c 膜电 极对硫氰酸根有近能斯特响应，电极的选择性呈反h o f m e i s t e r 序列行为，其选择 性次序为：s c n 。 i _ s a l 。 c 1 0 4 b f n 0 2 c i n 0 3 s 0 4 。 s 0 3 。 h 2 p 0 4 一。 该电极在1 0 1 0 5 0 1 0 。m o l ls c n 。范围内呈近能斯特响应，检测下限为2 0 1 0 一m o l l ，电极斜率为5 7 5m w p s c n 。运用紫外、光谱技j 忙和交流阻抗技术初 步探讨了电极的响应机理。进一步证实了金属配合物中中心原子和配体对离子选 择电极的影响。并将电极用于实际样品分析，结果令人满意。 关键词：中性载体，金属配合物，离子选择性电极，溶剂聚合膜 ，j!j!一 s t u d i e so na n i o n s e l e c t i v ee l e c t r o d ew i t h o r g a n o m e t a l l i cc o m p l e x e s a sn e u t r a lc a r r i e r s m a j o r ：a n a l y t i c a lc h e m i s t r y s u p e r v i s o r ：p r o f e s s o rr u o y u a n r e s e a r c h ：b i o l o g y a n de l e c t r o c h e m i s t r ys e n s o r a u t h o r ：y a - q i nc h a i a b s t r a c t d e s i g n ，s y n t h e s i sa n da p p l i c a t i o no fh i 曲l ys e l e c t i v ea n ds e n s i t i v en e u t r a lc a r r i e r s a r em a i nr e s e a r c hs u b j e c t si nt h ei o n - s e l e c t i v ee l e c t r o d es t u d i e s r e c e n t l y , s t u d yo n i o n - s e l e c t i v ee l e c t r o d e sw i t ha n t i h o f m e i s t e rs e l e c t i v i t yp a t t e r ni sa ni m p o r t a n ta n d i n t e r e s t i n gp r o j e c ti nt h ef i e l d so fe l e c t r o c h e m i s t r ya n de l e c t r o a n a l y t i c a lc h e m i s t r y t h i s t h e s i sf o c u s e so ns e e k i n gd e s i g na n ds y n t h e s i so fn o v e lm e t a l l i cc o m p l e xa n db a s i c s t u d i e so ns o l v e n tp o l y m e r i cm e m b r a n e ( s p m ) a n i o n s e l e c t i v ee l ，e c t r o d e sc o n t a i n i n gt h e n o v e lm e t a l l i cc o m p l e x t h ee l e c t r o d e sc a nb ea p p l i e dt op r a c t i c es a m p l ea n a l y s i s p a r tio ft h et h e s i sd e a l sw i t hd e s i g no fn e u t r a lc a r r i e rf o rs o l v e n tp o l y m e r i c m e m b r a n ei o d i d ee l e c t r o d ew i t hh i g hs e l e c t i v i t y 1 an e ws o l v e n tp o l y m e r i cm e m b r a n ee l e c t r o d eb a s e do nc h i r a ls c h i f fb a s e c o ( i i ) c o m p l e x e si sf i r s td e s c r i b e dw h i c h d e m o n s t r a t e se x c e l l e n ts e l e c t i v i t yt o w a r di o d i d ei o n t h e b i s ( s a l i c y l a l d e h y d e ) r ，r 1 ，2 - c y c l o h e x a n e d i a m i n e c o b a h ( i i )【c o ( i i ) s a l e n ， b i s ( s a l i c y l a l d e h y d e ) r ，r - 1 ，2 - c y c l o h e x a n e d i a m i n e c o b a l t ( i i ) r ，r - ( 一) - c o ( i i ) s a l c n a n d b i s ( s a l i c y l a l d e h y d e ) s ，s 一1 ，2 - c y c l o h e x a n e d i a m i n e c o b a l t ( i i ) s , s - ( + ) 一c o ( i i ) s a l c n w e r e s y n t h e s i z e df o rp r e p a r a t i o no fi o d i d ei o ns e l e c t i v ee l e c t r o d e t l h ee l e c t r o d eb a s e do n 【r ，r ( - ) 一c o ( 1 i ) s a l c n e x h i b i t sf a i r l y l o wd e t e c t i o nl i m i t sa n d p o t e n t i o m e t r i c a n i o n s e l e c t i v i t ys e q u e n c e s d e v i a t e df r o mt h eh o f m e i s t e r p a t t e r n t h e s e l e c t i v e s e q u e n c ei si 一 n 0 2 。 s c n c 1 0 4 b r n 0 3 c 1 。 s o ，t h i se l e c t r o d es h o w s a n e a r - n e m s t i a np o t e n t i o m e t r i cr e s p o n s ef o r1xlo l 7 o xlo 7m o l li w i t had e t e c t i o n l i m i to f 4 0 x 1 0 。m o l la n da s l o p e o f 一5 7 0m v p li no 0 1m o l lh s p 0 4b u f f e rs o l u t i o n n e u t r a l i z e db yn a o ht o2 5 t h ee l e c t r o d e sc a r lb ea p p l i e dt om e d i c i n es a m p l ea n a l y s i s w i t hs a t i s f a c t o r yr e s u l t s t h eh i g hp o t e n t i o m e t r i cs e l e c t i v i t yf o ri o d i d ei st h o u g h tt ob e r e l a t e dt o ( 1 ) i n t e r a c t i o nb e t w e e n c o b a l t ( i i ) c o m p l e x e sw i t hi o d i d ei na c i ds o l u t i o na n d ( 2 ) c h i r a lc o m p l e x e sw i t hs p a c ee f f e c t o x y g e nc o u l do x i d i z ei o d i d ei o nt oi o d i n ei nl o w p ha q u e o u ss o l u t i o n sa n dt h er e a c t i o nt r a n s f e rb e t w e e nc e n t r a lc o b a l ta n dt h ei o d i n ej n i o d i d ec o m p l e x e sw h i c hc o u i db ed e s c r i b e da sc 0 3 + i t h ec h i r a l c o m p l e x e sw i t h 4 摘要 s t e r i ce f f e c tc o u l di m p r o v ee l e c t r o d es e l e c t i v i t yf o ri t h ea c i m p e d a n c es p e c t r ao f e l e c t r o d em e m b r a n e si n c o r p o r a t i n gi o n o p h o r e sh a v ea l s ob e e ns t u d i e d t h er e s u l t s o b t a i n e ds h o w st h a tc h i r a ls c h i f fb a s ec o m p l e x e so f c o ( i i ) c o u l du p t a k ei o d i d e a c r o s s t h em e m b r a n ea n dt h et r a n s f e rp r o c e s si sd i f f u s i o nc o n t r o l l e d 2 as y s t e m a t i cs t u d yo na b o u tf i v e b i s ( 1 ，3 ，4 - t h i a d i a z o l e ) d e r i v a t i v e sa n d1 5 c o m p l e x e sb a s e do nm e r c u r y ( i i 、s a l t ss h o w e dt h a tt h ec o m p l e x e sw i t l lm o r et h a nf o u r c a r b o nc h a i nw e r et h em o s tp r o m i s i n gc a n d i d a t e sf o ri o d i d ei o n ( ) p h o r e s t h es e q u e n c e o fs e l e c t i v er e s p o n s eo ft h es e n s i n gm e m b r a n ei si c 1 0 4 s c n n 0 3 b r c i 。 a c 。 s 0 4 。，d e v i a t e df r o mt h eh o f m e i s t e rp a t t e m an e ws o l v e n tp o l y m e r i cm e m b r a n e e l e c t r o d eb a s e do nb i s ( 1 ，3 ，4 一t h i a d i a z o l e ) c o m p l e x e so fh g ( i i ) i sf i r s td e s c r i b e dw h i c h d e m o n s t r a t e se x c e l l e n t s e n s i t i v i t y t o w a r di o d i d ei o n s o m e i o n o p h o r e s o f q ，( l ) b i s ( 5 m e t h y l 一1 ，3 , 4 一t h i a d i a z o l e 一2 - y l - t h i o ) - a l k a n e w i t h h g ( i i ) w e r es y n t h e s i z e d f o r p r e p a r a t i o no fs p m e l e c t r o d e sw i t hp o s s i b l yi m p r o v e dd e t e c t i o nl i m i t s i tt u r n e do u t t h a t a m o n g t h e c o m p l e x e s t e s t e dt h eo n e p r e p a r e d w i t h 1 , 4 - b i s ( 5 - m e t h y l 1 ，3 , 4 - t h i a d i a z o l e - 2 一y l t h i o ) b u t a n ea n dm e r c u r yn i t r a t ew a st h eb e s ti o d i d ei o nc a r r i e r s t h ep v ci o d i d ee l e c t r o d e c o n t a i n i n g h 9 2 ( i i ) b m t b f n 0 3 ) 4 s h o w s an e r n s t i a n p o t e n t i o m e t r i cr e s p o n s ef o r2 0 1 0 一t o2 0 1 0 一m o l l w i t had e t e c t i o nl i m i to f 8 o x1 0 一m o l la n da s l o p e o f - 5 9 0m v p l ( 2 5 。c ) i n0 0 1m o l l p h o s p h a t eb u f f e r s o l u t i o n ( p h 2 3 o ) t h eh i g hp o t e n t i o m e t r i cs e n s i t i v i t yf o ri o d i d ei st h o u g h tt ob er e l a t e d t ot h eu n i q u ei n t e r a c t i o nb e t w e e nm e r c u r y ( i i ) ，t h ec e n t r a lc a t i o no ft h ec o m p l e x e s , ：a n d i o d i d ei na c i ds o l u t i o n t h e a c i m p e d a n c es p e c t r a o f e l e c t r o d em e m b r a n e s i n c o r p o r a t i n gi o n o p h o r e sh a v e a l s ob e e ns t u d i e d t h er e s u l t so b t a i n e ds h o w st h a t c o m p l e x e so fh g ( i i ) c o u l du p t a k ei o d i d ea c r o s st h em e m b r a n ea n dt h et r a n s f e rp r o c e s s i sd i f f u s i o nc o n t r o l l e d i o d i d ei ns a m p l es o l u t i o nf r o m j i a l i n gr i v e r a n d j i n g y u ns p r i n g w a sd e t e r m i n e dw i t ht h em e m b r a n ee l e c t r o d ec o n t a i n i n gt h ec m r i e r sc o n c e r n e d t h e r e s u l t so b t a i n e dw e r ei nf a i rc o i n c i d e n c ew i t ht h er e s u l t sg i v e n b ys p e c t r o m e t r y m e t h o d p a r ti io ft h et h e s i sd e a l sw i t h d e s i g no fn e u t r a l c a r r i e rf o rs o l v e n tp o l y m e r i c m e m b r a n c e s a l i c y l a t ee l e c t r o d ew i t hh i g hs e l e c t i v i t y 1 d i a z a t e t r a e n em e t a l l i cc o m p l e x e so f 3 , 3 一 e t h e n e b i s ( i m i d o g e n m e t h i n ) 】- b i s 一2 ，4 p e n t a n e d i o n ec o b a l t ( 1 i ) ，c o p p e r ( i i ) a n dn i c k e l ( i i ) ( m ( i i ) e b i b p ) a r ed e s i g n e da n d s y n t h e s i z e d t h em e t a l l i cc o m p l e x e sa r ep r e p a r e df o ri o n o p h o r e si ns o l v e n tp o l y m e r i c m e m b r a n ee l e c t r o d e s t h ei n f l u e n c eo f p l a s t i c i z e r s ：2 - n i t r o p h e n y lo c t y le t h e r ( o n p o e ) d i d e y ls e b a c a t e ( d o s ) a n dd i d e e y lp h t h a l a t e ( d o p ) o nt h ec h a r a c t e r i s t i c so fe l e c t r o d e si s s t u d i e d t h er e s u l t ss h o wt h a tt h ee l e c t r o d ep l a s t i c i z e db yo - n p o ea n d p r e p a r e dw i t h 摘要 c o ( i i ) e b i b p e x h i b i t sa na n t i h o f m e i s t e r s e l e c t i v i t ys e q u e n c e w i t ha p r e f e r e n t i a l p o t e n t i o m e t r i cr e s p o n s e t os a l i c y l a t e ( s a l ) t h e s e l e c t i v i t ys e q u e n c eo b t a i n e di s ：s a l i 。 s c n n 0 2 s 0 4 2 n 0 3 c 1 0 4 b r c i 。，t h i se l e c t r o d es h o w san e a r - n e m s t i a n p o t e n t i o m e t r i cr e s p o n s e f o r1 lo 6 0 x 1 0 6m o l ls a l w i t had e t e c t i o nl i m i to f 2 o 1 0 一m o l la n das l o p eo f 5 2 0m v p s a li no 0 1m o l lh 3 p 0 4b u f f e rs o l u t i o n n e u t r a l i z e db yn a o ht o5 5 t h er e s p o n s em e c h a n i s mi sd i s c u s s e di nv i e wo ft h ea c i m p e d a n c et e c h n i q u ea n d t h eu v s p e c t r o s c o p yt e c h n i q u e t h e s ed e v i a t i o n sr e s u l tf r o m t h ed i r e c ti n t e r a c t i o nb e t w e e nt h ec e n t r a lm e t a la n dt h ea n a l y t ei o na n ds t e r i ce f f e c t a s s o c i a t e dw i t ht h es t r u c t u r eo ft h ec a r r i e r t h ee l e c t r o d ec a nb ea p p l i e dt om e d i c i n ea n d b i o l o g i cs a m p l ea n a l y s i s a n dt h er e s u l ti sf a i r a g r e e m e n tw i t ht h e r e s u l tg i v e nb y c o l o r i m e t r ym e t h o d 2 t h ed i s s a l i c y l a l d e h y d e - d i a m i n o d i p r o p y l a m i n ec o b a l t ( 1 i ) 【c o ( i i ) - b s a d d p a a n dd i s s a l i c y l a l d e h y d e d i a m i n o d i p r o p y l a m i n ec o b a l t ( i i ) 【c o ( i d - b s a d d p a 】m e t a l l i c c o m p l e x e sa r ed e s i g n e d a n ds y n t h e s i z e d w es t u d yt h e p o t e n t i o m e t r i cr e s p o n s e o f a n i o n - s e l e c t i v ee l e c t r o d e sw h e nn e u t r a lc a r r i e r sa r ef i v ec o o r d i n a t i o nc o m p l e x e s t h e s e n s o re x h i b i t su n i q u es e l e c t i v i t ya n dh i g hs e n s i t i v i t yt o w a r ds a l i c y l a t ei o n ，w h i c h d i s p l a y sa l la n t i - h o f m e i s t e rs e l e c t i v i t yp a t t e m t h es e l e c t i v i t ys e q u e n c e o b t a i n e di s ：s a l c i o _ s c n i 。 b r - n o _ n o ； s o ；一 c i s o t h ea n i o n - s e l e c t i v e e l e c t r o d eb a s e do n 【c o ( n ) 一b s a d d p a 】a st h en e u t r a lc a r r i e rs h o w san e a r - n e m s t i a n p o t e n t i o m e t r i cr e s p o n s e f o r1x 1 0 q - 3 0 x 1 0 6m o l ls a l 。w i t had e t e c t i o nl i m i to f 2 o x1 0 一m o l la n das l o p eo f - 6 6 8m v p s a li no 0 1m o l f lh 3 p 0 4b u f f e rs o l u t i o n n e u t r a l i z e db yn a o ht o4 0 t h er e s p o n s em e c h a n i s mi sd i s c u s s e di nv i e wo ft h ea c i m p e d a n c et e c h n i q u ea n d t h eu v s p e c t r o s c o p yt e c h n i q u e t h ee l e c t r o d ec a n b ea p p l i e d t om e d i c i n ea n a l y s i sa n dt h er e s u l ti sf a i ra g r e e m e n tw i t ht h er e s u l tg i v e nb yt r a d i t i o n a l m e t h o d 3 t h es c h i f f b a s ec o m p l e x e s o f m e t a l ( 1 1 1 ) ，铀i s ( s a l i c y l i l i e n e 一3 - h y d r o x y p r o p y l ) 一b e n z o x y - c o b a l t ( i i i ) c o ( i l i ) - b s h p b 】a n dm n b i s ( s a l i c y l i d e n e 一3 一h y d r o x y p r o p y l ) - b e n z o x y m a n g a n e s e ( 1 1 1 ) m n ( i i i ) 一b s h p b 】a r es y n t h e s i z e d an e w s o l v e n tp o l y m e r i c m e m b r a n ea n i o ns e l e c t i v ee l e c t r o d eb a s e do i ls c h i f fb a s ec o m p l e x e so fc o ( 1 1 1 ) a s n e u t r a lc a r r i e r sd e m o n s t r a t e se x c e l l e n ts e l e c t i v i t yt o w a r dt h e s 8 l i c y l a t ei o n ( s a l ) a n d a n t i - h o f m e i s t e rs e l e c t i v i t ys e q u e n c e ：s a l s c n 。 c 1 0 4 i 。 n 0 3 。 n 0 2 b r - c i a c 。 s 0 4 t h ee l e c t r o d ee x h i b i t san e a r n e m s t i a np o t e n t i o m e t r i cr e s p o n s ei nt h e r a n g e1 0 x 1 0 q - 1 6 x 1 0 石m o l ls a l w i t ha d e t e c t i o nl i m i to f 8 0 x 1 0 7 m o l la n da s l o p e o f 一5 7 2 m v p s a li np h5 5 o fp h o s p h a t eb u f f e rs o l u t i o na t ：2 0 c t h e r e s p o n s e 6 。j!ij!一 m e c h a n i s mo ft h e e l e c t r o d ew a sa l s os t u d i e d w i t ht h e a c i m p e d a n c e a n d s p e c t r o s c o p i ct e c h n i q u e s t h e e l e c t r o d ec a l lb ea p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no fs a l i c y l a t e i nh u m a nu r i n ea n dp h a r m a c e u t i c a lp r e p a r a t i o n sw i t hs a t i s f a c t o