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(纺织化学与染整工程专业论文)basofil纤维及其染整加工性能研究.pdf.pdf 免费下载
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文档简介
东华大学博士生毕业论文摘要 b a s o f i l 纤维及其染整加工性能研究 摘要 b a s o f i l 纤维是新近研制成功并投入生产的三聚氰胺纤维,它除了具有高 的抗溶剂性能外,一个最引人注目的特点是其阻燃性能,如l o i - 高达3 2 。另外, 它的热传导性低,热稳定性优良以及暴露在火焰中不缩、不熔滴,是可以应用于 具有一定危险性场所的纺织纤维。 本论文全面、系统地研究了b a s o f i l 纤维及其染整加工性能。分析了b a s o f i l 纤维在染整加工条件下的结构与性能的变化情况,探索了b a s o f i l 纤维染色的最适 染料,研究了b a s o f i l 纤维分散染料的染色热力学与动力学。 利用近代测试方法与测试仪器,系统地研究了b a s o f i l 纤维结构与性能。 b a s o f i l 纤维的化学结构为:基本的结构是氨基三氮杂环结构,桥基为亚甲基与亚 甲基醚键。氨基三氮杂环上的伯胺全部被封闭掉,b a s o f i l 纤维上不存在游离的甲 醛;b a s o f f l 纤维的聚集态结构与普通的合成纤维有所不同,纤维大分子没有结晶, 取向也不明显。纤维的聚集态结构以网状交联的无规形式存在:b a s o f i l 纤维的形 态结构为:纵向为光滑的柱形,横截面呈椭圆型,有不均一性。从b a s o f i l 纤维的 扫描电镜横截面图上显示了纤维横截面的断口有层次并呈自由分布,说明纤维比 较脆。 b a s o f i l 纤维的玻璃化转变温度( t g ) 为3 8 8 7 1 c ,分解温度( t d ) 为3 9 2 6 6 。高的玻璃化转变温度带来了对b a s o f i l 纤维的染整加工的困难;具有一定的耐 高温性能是b a s o f i l 纤维的突出特点之一。在温度为3 6 2 8 3 c 以内,纤维的失重率 仅为5 8 6 ;在温度高达3 8 6 1 2 c 时,纤维的失重才有明显的变化。而且,在高 温情况下,纤维不发生熔融现象;b a s o f i l 纤维力学性能比较硬、脆。纤维的初始 东华大学博士生毕业论文摘要 模量比较大,断裂强度比较低。 论文测定了不同酸、碱加工处理条件下的b a s o f i l 纤维结构与性能变化情 况。在强酸性的极端条件下,用氧化性比较强的强酸,如硝酸、硫酸,会使纤维 产生变色,并引起纤维粉化,盐酸没有这种现象发生:系统地研究了不同条件下 盐酸对b a s o f i l 纤维的水解作用。发现纤维的盐酸水解程度与处理工艺条件有相当 的关系。当处理温度为9 5 ,盐酸浓度为0 1 m ,保温2 小时,纤维水解近完全; 模拟染整加工工艺中应用醋酸时的工艺条件,详细考察了醋酸对b a s o f i l 纤维的失 重以及甲醛释放的影响。当处理温度比较低时,由醋酸浓度的变化引起纤维的失 重以及甲醛释放量的变化是比较小的,即可供选择的醋酸浓度范围可以比较大; 在加工温度比较高时,则必须考虑选择适合浓度的醋酸加工条件,以免造成对 b a s o f i l 纤维的损伤;模拟在染整加工中应用烧碱时的加工工艺条件对b a s o f i l 纤 维进行处理,深入系统地研究了在不同处理条件下烧碱对b a s o f i l 纤维的失重以及 甲醛释放的影响。结果发现烧碱以及烧碱浓度变化对b a s o 衄纤维的影响都比较 小,甲醛释放量也远远小于酸对纤维的影响。通过模拟染整加工中应用纯碱时的 加工工艺条件对b a s o f i l 纤维的处理,考察了纯碱对纤维的失重率以及甲醛释放的 影响。在设定范围内,纯碱对纤维的影响比较小,并且不与浓度成对应关系。 利用近代测试方法与测试仪器,论文全面、系统地研究了b a s o f i l 纤维在 湿加工条件下发生的结构与性能变化机理,并对其变化原因作了一定深度的理论 分析。对b a s o f i l 纤维醋酸处理后的化学结构、形态结构以及纤维的热性能、力学 性能进行了理论研究,醋酸处理后的红外谱图分析显示,处理后的纤维上缩醛量 增加,说明纤维大分子结构遭到一定程度的破坏,但是纤维形态结构没有发生变 化;b a s o f i l 纤维醋酸处理后热性能发生了一定程度的变化。醋酸处理后纤维的热 i i 东华大学博士生毕业论文摘要 性能变化揭示了随着醋酸处理温度的提高,纤维的热性能变化增加。通过研究 b a s o f i l 纤维的醋酸处理后的力学性能发现:b a s o f i l 纤维的拉伸断裂机理为非晶交 联网断裂机理,b a s o f i l 纤维的力学松弛现象与普通纺织品相同,可采用同样的力 学模型和数学模拟公式进行b a s o f i l 纤维的力学松弛的数字量化分析。从一次拉伸 性能指标的变化数值来看,b a s o f i l 纤维在相同处理时间内,不同醋酸浓度以及处 理温度的一次拉伸性能指标的变化数值,说明醋酸对b a s o f i l 纤维的有一定的水解 作用。因此,在b a s o f i l 纤维的染整湿加工中使用酸剂作加工处理剂应相当谨慎。 研究了模拟染整湿处理加工中,采用强碱条件对b a s o f i l 纤维进行处理后 的纤维结构与性能变化,发现:经高温高浓度长时间处理过的b a s o f i l 纤维,其红 外吸收峰会有所变化,这表明了经过上述处理后的纤维大分子结构上的缩醛量有 一定程度的增加。但是,烧碱处理后的b a s o f i l 纤维扫描电镜照片并没有显示出纤 维形态结构的变化;b a s o f i l 纤维经高浓度烧碱溶液、高温长时间处理,其热重 谱图显示在初始裂解阶段的失重率比未处理过的有所增加,表征了烧碱使纤维中 结构松散部分的含量进一步加大:处理后纤维的d s c 谱图上吸热峰以及放热峰 的漂移以及峰形的变化,也说明在极端苛刻的碱性条件下处理纤维,会引起纤维 内部结构产生一定程度的变化;b a s o f i l 纤维强碱( 烧碱) 处理后力学性能发生 了一定程度的变化。中温( 7 5 ) 处理b a s o f i l 纤维时,只有在烧碱浓度高达5 0 9 l 时,纤维的力学性能才出现明显的变化;高浓度的烧碱溶液处理b a s o f i l 纤维时, 纤维的断裂应力和初始模量有所增大,纤维的柔韧性下降很多,纤维的脆性增大。 所以,在染整湿加工时,可以采用强碱处理,但是,要求适合的工艺条件,应避 免长时间高温高浓度烧碱溶液处理b a s o f i l 纤维。 研究了采用模拟染整湿加工中有纯碱存在时的加工工艺处理b a s o f i l 纤维 i i i 东华大学博士生毕业论文摘要 后,该纤维的结构与性能的变化。从纯碱处理前后的b a s o f i l 纤维红外谱图以及扫 描电镜图可以看出,纤维的化学结构与形态结构并没有发生变化;纯碱处理前后 的纤维热重谱图变化也不明显;但d s c 谱图显示,随着纯碱处理温度的增加,谱 图上的吸热峰逐渐变得弥散,以致于减d , n 出峰不明显,说明纯碱处理后b a s o f i l 纤维的内部结构有了一定程度的变化;纯碱处理后一次拉伸的力学性能指标与纯 碱浓度并不成相应关系。从中温条件下纯碱处理后的b a s o f i l 纤维一次拉伸力学 性能指标以及在小应变力的作用下的松弛和蠕变指标来看,中温处理比高温条件 下的要高得多,说明纤维在中温纯碱溶液中受到的侵害程度远远比高温时小。因 此,纯碱处理的染整湿加工的工艺条件的选择,最好采用中温高浓度来达到加工 目的。 研究了分散染料、酸性染料和活性染料对b a s o f i l 纤维的染色性能。活 性染料不适用于b a s o f i l 纤维染色:酸性染料、分散染料可以上染b a s o f i l 纤维, 最适合的染料为分散染料。在酸性染料上染纤维时,只有染浴中的酸性达到一定 程度,染料才上染纤维;在分散染料对b a s o f i l 纤维的染色时,热熔法染色并不适 用,只有采用高温高压法才能达到上染目的。 创建了b a s o f i l 纤维上染料的测定方法。利用酸对纤维的水解作用,先将 染色的纤维在9 5 。c ,0 1 m 盐酸,1 5 小时处理后,再用合成纤维高温溶剂剥色法 测定。 研究了不同结构的六种分散染料上染b a s o f i l 纤维的情况。球状分子结构 的葸醌型分散染料对b a s o f i l 纤维的上染量相对比较高;偶氮型的分散染料上染 量比较少。 系统地研究了三种分散染料d i a n i xb l u ee r 、分散红3 b 和t e r a s i lb l u e i v 东华大学博士生毕业论文摘要 b g e 0 1 对b a s o f i l 纤维的染色热力学与动力学理论。三种分散染料的扩散系数d 在o 1 1 4 1 0 1 2 c r n 2 s e c 之间;在1 2 5 。c 以及1 3 0 c 时的半染时间最大为3 1 分钟; 扩散阻力的大小顺序为 d i a n i xb l u ee r 么分散红3 b么t e r a s i lb l u eb g e 0 1 三种分散染料的吸附活化能数值比较大,说明染料上染到纤维上需要比 较大的外部能量,只有染色温度升高到一定的温度时,染料才能上染到纤维上; 三种分散染料的染色热和染色熵均为负值。说明b a s o f i l 纤维的分散染料染色是 放热的,随着染色温度的提高,染料在水溶液中的溶解量的增加速度比在纤维上 的快。 关键词:b a s o f i l 纤维,模拟染整湿加工,结构与性能,染色 v d i s s e r t a t i o no fd o n g h u au n i v e r s i t y s t u d yo nb a s o f i lf i b e r & p r o p e r t i e sa f t e rw e tp r o c e s s i n g a b s t r a c t b a s o f i lf b e ri sa ni n n o v a t i v et e x t i l ef i b e r , w h i c hh a st h es a m ec h a r a c t e r i s t i c sa st h eo t h e r m e l a m i n e b a s e dr e s i n s ,s u c ha sh i l g hl i m i t i n go x y g e ni n d e x ( l o i ) ,l o wt h e r m a l c o n d u c t i v i t y , e x c e l l e n th e a td i m e n s i o n a ls t a b i l i t y i na d d i t i o n ,b a s o f i lf i b e rd o e sn o ts h r i n k , m e l to rd r i pw h e n e x p o s e d t oaf l a m e t h i sa r t i c l ea n a l y z e dt h ep r o p e r t i e so fb a s o f i lf i b e ra n ds t r u c t u r ec h a n g ea f t e rw e t p r o c e s s s y s t e m a t i c a l l y i ti n v e s t i g a t e dt h es u i t a b l ed y e s t u f f sf o rd y e i n gt h ef i b e ra n dd y e i n gp r o c e s s , a n ds t u d i e dt h e r m o d y n a m i c sa n dk i n e t i c so ft h ed i s p e r s ed y e s t u f f ss o r p t i o nt ot h ef i b e r b yt h eu s eo fn e o t e r i ce q u i p m e n ta n dt e s t i n gm e t h o d s ,t h es t r u c t u r ea n dt h ep r o p e r t i e so f b a s o f i lf i b e ra r es t u d i e ds y s t e m a t i c a l l y i t se l e m e n t a r ys t r u c t u r ei sm e l a m i n e ,t h eb r i d g i n g i sm e t h y l e n ea n dm e t h y l e n ee t h e rl i n k a l lp r i m a r ya m i n e so nt h em e l a m i n ea r eb l o c k e d t h e r ei sn of r e ef o r m a l d e h y d eo nb a s o f i lf i b e r t h e r ei ss o m ed i f f e r e n c eb e t w e e nt h i sk i n d o ff i b e ra n do t h e rs y n t h e t i cf i b e r si nt h ef i b e r ss t r u c t u r eo f a g g r e g a t i n gs t a t e t h e r ei sn o c r y s t a l l i n er e g i o ni nt h ef i b e r a n di t so r i e n t a t i o ni sn o tc l e a r t h es t r u c t u r eo fa g g r e g a t i n g s t a t ei se x i s t e dw i t hn e tc o n s t r u c t i o na n dr a n d o mf o r m t h em o r p h o l o g i c a ls t r u c t u r ei s d e s c r i b e da s :t h el o n g i t u d i n a li st h ef o r mo fs m o o t hc o l u m n ,t h ec r o s ss e c t i o ni se l l i p s e , a n dt h e r ei sa l la p p e a r a n c eo fa s y m m e t r y f r o ms e m p h o t o ,i ti ss h o w nt h a tt h e r ei sa l a m e l l a ra n dar a n d o md i s t r i b u t i o n ,w h i c he x p l a i nt h eb r i t t l ep r o p e r t yo ft h ef i b e r d i s s e r t a t i o n o f d o n g h u au n i v e r s i t y t h eg l a s st r a n s i t i o nt e m p e r a t u r e ( t g ) o ft h ef i b e ri s3 8 8 7 a n dt h ed e c o m p o s i n g t e m p e r a t u r e ( t d ) i s3 9 2 6 6 t h eh i g hg l a s st r a n s i t i o nt e m p e r a t u r eb r i n g so u tt h e d i f f i c u l t i e sd u r i n gd y e i n ga n df i n i s h i n g t h ea b i l i t yt ob e a rh i g ht e m p e r a t u r ei so n eo ft h e o u t s t a n d i n gc h a r a c t e r i s t i c so ft h ef i b e r t h ew e i g h t - l o s tr a t i oi so n l y5 8 6 w h e nt h e t r e a t m e n tt e m p e r a t u r ei su n d e r3 6 2 8 3 t h ef i b e r sw e i g h t - l o s tb e g i nt o c h a n g e o b v i o u s l yo n l yu n t i lt h et e m p e r a t u r ei sm o r et h a n3 8 6 12 m o r e o v e r ,t h em e l t i n g p h e n o m e n ao ft h ef i b e rw i l ln o th a p p e na th i g ht e m p e r a t u r e t h ef i b e rh a sh a r da n db r i t t l e c h a r a c t e r i s t i c s t h eo r i g i n a lm o d u l u so ft h ef i b e ri sb i g ,a n dt h eb r o k e ns t r e n g t hi sl o w e r r e l a t i v e l y an u m b e ro fc h a n g e so nt h ef i b e r ss t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e su n d e rd i f f e r e n ta c i da n d a l k a l i n ep r o c e s s i n gc o n d i t i o n sh a v eb e e nt e s t e d u n d e ra ne x t r e m es t r o n ga c i dc o n d i t i o n , b yu s i n gs t r o n go x i d a t i v ea c i d ,s u c ha sn i t r i ca c i da n ds u l f u r i ca c i d ,ac o l o rc h a n g eo nt h e f i b e rw i l lh a p p e n ,a n dt h ef i b e rw i l lb e c o m ep o w d e r i n g h y d r o c h l o r i ca c i dc a n n o tc a u s e t h i sc h a n g e a t t e ras e r i e so f s y s t e m i cs t u d yo nh y d r o l y s i sc a u s e db yh y d r o c h l o r i ca c i d ,i ti s f o u n dt h a tt h e r ei sac l o s er e l a t i o n s h i pb e t w e e nt h ef i b e r sh y d r o l y s i sd e g r e e sa n dt h e t e c h n o l o g i c a lp r o c e s sc o n d i t i o n s t h eh y d r o l y s i sw i l lb e c o m ea l m o s tc o m p l e t ew h e nt h e t r e a t m e n tc o n d i t i o ni sa s f o l l o w e d :t e m p e r a t u r ei s9 5 ,t h ec o n c e n t r a t i o no ft h e h y d r o c h l o r i ca c i di so 1m ,a n dt h et e m p e r a t u r ei sk e e p i n g2h o u r s as i m u l a t i v et e c h n o l o g i c a lp r o c e s si sd o n ew i t ht h eu s eo fa c e t u m t h er e l a t i o n s h i p b e t w e e nt h ec h a n g e so fa c e t u mc o n c e n t r m i o na n dt h ew e i g h t - l o s to ft h ef i b e ra n dt h e r e l e a s i n go ft h ef o r m a l d e h y d ea r ew e l ls t u d i e d w h e nt h et e m p e r a t u r ei sl o w , t h ec h a n g e s o f w e i g h t - l o s ta n dr e l e a s i n go ff o r m a l d e h y d e ,w h i c hi sc a u s e db yt h ea c e t u mt r e a t m e n t ,a r e l o w e r , w h i c hm a i n s t h a tt h e r ei sal a r g ea l t e r n a t i v ea b o u tt h ea c e t u mc o n c e n t r a t i o nc o u l db e c h o s e n b u t ,w h e nt h et r e a t m e n tt e m p e r a t u r ei sh i g h ,ap r o p e ra c e t u mc o n c e n 仃a t i o nm u s t d i s s e r t a t i o n o fd o n g h u au n i v e r s i t y b ec h o s e nc a r e f u l l y , i nc a s eo f a n yh a r m t ot h ef b e r as i m u l a t i v et e c h n o l o g i c a lp r o c e s si sd o n ew i t ht h eu s i n go fc a u g i cs o d a s y s t e m a t i ca n d p r o f o u n ds t u d i e sh a v eb e e nd o n ei nd i f f e r e n tp r o c e s s i n gc o n d i t i o n sw i t hc a u s t i cs o d a ,i n o r d e rt of i n do u tt h ei n f l u e n c et ot h ew e i g h t - l o s ta n dt h ef o r m a l d e h y d er e l e a s i n g i ti sf o u n d t l l a tt h ec o n c e n t r a t i o no fc a u s t i cs o d ah a sl i t t l ee f r e c tt ot h eb a s o f i lf i b e r t h ea m o u n to f f o r m a l d e h y d er e l e a s i n gb yc a u s t i cs o d ai sm u c hs m a l l e rt h a nt h a tb ya c i d a n o t h e r s i m u l a t i v es t u d yi sd o n ew i t ht h eu s i n go fs o d i u mc a r b o n a t e t h ei n f l u e n c eo fs o d i u m c a r b o n a t et of i b e r sw e i g h t l o s ta n df o r m a l d e h y d er e l e a s i n gh a sa l s ob e e ns t u d i e d i n c o n f i n e da r e a ,s o d i u mc a r b o n a t eh a sl i t t l ee f f e c to nt h ef i b e r , a n dt h ee f f e c ti sn o t c o r r e s p o n d i n gt ot h ec o n c e n t r a t i o no ft h es o d i u mc a r b o n a t e b yt h eu s eo fn e o t e r i ce q u i p m e n ta n dt e s t i n gm e t h o d s ,af u l la n ds y s t e m a t i cs t u d yo nt h e p r i n c i p l eo ft h es t r u c t u r ea n dt h ep r o p e r t yc h a n g e s ,u n d e rw e tp r o c e s s i n gc o n d i t i o n s ,h a s b e e nd e s c r i b e di nt h ep a p e r , a n dap r o f o u n da c a d e m i ca n a l y s i st ot h ec a u s eo ft h ec h a n g e h a sb e e nd o n e a f t e rt r e a t e dw i t ha c e t u m ,t h eb a s o f i lf i b e r sc h e m i c a ls t r u c t u r e , m o r p h o l o g i c a ls t r u c t u r e ,t h e r m a lp r o p e r t ba n dm e c h a n i cp r o p e r t yh a v eb e e ns t u d i e d a c a d e m i c a l l y i ti ss h o w no nt h ei n f r a r e ds p e c t r o g r a mt h a tt h ea c e t a lg r o u ph a si n c r e a s e d , w h i c hi n d i c a t et h a tt h ef i b e r sm o l e c u l a rs t r u c t u r eh a sb e e nd a m a g e di nc e r t a i nd e g r e e b u t t h ef i b e r sm o r p h o l o g i c a ls t r u c t u r eh a sn o tc h a n g e d t h et h e r m a lp r o p e r t yh a s c h a n g e di n c e r t a i nd e g r e e ,a f t e rt r e a t e dw i t ha c e t u m t h ec h a n g es h o w st h a t ,w i t ht h ep r o c e s s i n g t e m p e r a t u r eb e c o m i n gh i g h e r , t h ef i b e r st h e r m a lp r o p e r t yc h a n g e sr i s e b yt h ea n a l y s i so fb a s o f i lf i b e r sm e c h a n i c a lp r o p e r t ya f t e rt r e a t e dw i t ha c e t u m ,i ti sf o u n d t h a tt h ef i b e r sb r o k e np r i n c i p a li sn o n - c r y s t a l l i n en e tc o n s t r u c t i o nb r o k e nf o r m b a s o f i l f i b e r sm e c h a n i c a lr e l a x a t i o np h e n o m e n o ni sj u s tl i k eo r d i n a r yf i b e r s t h ed a t aa n a l y s i s i i i c a nb ed o n ew i t ht h es a m em e c h a n i c a lm o d a la n dm a t h e m a t i cs i m u l a t i n gf o r m u l a f r o m t h ec h a n g eo fp u l le l o n g a t i o nd a t a , i ti ss h o w e dt h a tt h ea c e t u mh a ss o m ee f f e c to f h y d r o l y z i n go nt h eb a s o f i lf i b e r t h e r e f o r e ,i ts h o u l db ec a r e f u lw h e na c i ds u b s t a n c e sa r e u s e dd u r i n gt h ew e t d y e i n ga n df i n i s h i n gp r o c e s s t h ef i b e r ss t r u c t u r ea n dt h ep r o p e r t yc h a n g e sh a v e b e e ns t u d i e d ,w h e ns i m u l a t i v ed y e i n g a n df i n i s h i n ga l k a l i n et r e a t m e n t sa r ea p p l i e d i ti sf o u n dt h a tt h ep e a ki nt h ei n f r a r e d s p e c t r o g r a mh a sc h a n g e dw h e no p e r a t e di nh i 【g ht e m p e r a t u r e ,h i 曲c o n c e n t r a t i o na n dl o n g t i m e ,w h i c hm a i n st h a t ,o nt h ef i b e rm o l e c u l a rs t r u c t u r e ,a c e t a lg r o u pi n c r e a s e di nc e r t a i n d e g r e ea f t e rt r e a t e dw i t hc a u s t i cs o d as o l u t i o n b u t ,0 1 1t h es e mp h o t o ,t h ec h a n g eo nt h e f i b e r sm o r p h o l o g i c a ls t r u c t u r eh a sn o tb e e ns h o w n t r e a t e di nh i g ht e m p e r a t u r e ,l o n gt i m e w i t hh i 曲c o n c e n t r a t i o no f c a u s t i cs o d as o l u t i o n ,c o u l dc a u s et h et r e a t e df i b e r sw e i g h t l o s s i n c r e a s i n ga tt h e f i r s ts t a g eo f c r a c k i n go i lt h et g s p e c t r o g r a m i ti ss h o w nt h a tt h ea m o u n t o f i n c o m p a c ta p a ni nt h ef i b e r ss t r u c t u r ei n c r e a s e d a c c o r d i n gt ot h ed s cs p e c t r o g r a mo ft h et r e a t e df i b e r , t h ee n d o t h e r m i ca n de x o t h e r m i c p e a kh a v es h i f t e da n dc h a n g e di nt h es h a p e ,w h i c hi n d i c a t e dt h a tt h ei n t r a m u r a ls t r u c t u r e h a sc h a n g e di ns o m ed e g r e ea f t e rt h ef i b e ri st r e a t e du n d e re x t r e m ea l k a l i ( c a u s t i cs o d a ) c o n d i t i o n t h ef i b e r sm e c h a n i c a lp r o p e r t yh a sc h a n g e di ns o m ed e g r e ea l s o w i t ht h ef i b e r t r e a t e di nm i l dt e m p e r a t u r e ( 7 5 c ) ,t h em e c h a n i c a lp r o p e r t yb 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