（食品科学专业论文）酶法制备芒果混汁.pdf

江由人学硕十学位论文2 0 0 9摘要 酶法制备芒果混汁 学科专业：食品科学 硕士研究牛姓名：c h e i k hn d i a y e 指导教师：王璋教授 入学时间：2 0 0 6 年3 月 答辩时间：2 0 0 9 年5 月 授予学位时间；2 0 0 9 年6 月 在发展中国家，大量水果未经加t 即以原果直接销售，而加t 产品则主要用于出口。 芒果( m a n g i f e r ai n d i c al ) ，漆树科( a n a c a r d i a c e a e ) ，是巾国热带地区最霞要、最普遍、最 受欢迎的经济水果之一。但由于粗糙的包装和4 i 恰当的保存，大量芒果腐烂，损失很大。 所以，开发新的加t 方法以减少损失有露要意义。 本论文的目的是开发酶解技术加t 芒果浊汁，并研究了芒果浊汁的稳定性，比较了 小同杀菌t 艺和不同稳定剂对芒果浊汁稳定性的影响。主要研究结果如下： 碳水化合物是中国芒果浆最主要的成分，多酚、胡萝卜素、维生素c 、磷的含量也 较高。特别是b 胡萝i - 素的含量很高，即使经过蒸汽烫4m i n ，b 胡萝卜素含量依然高达1 0 5 2 p g 1 0 0 9 。原芒果浆和蒸汽热烫过的芒果浆巾最霞要的风味物质是环己烯。另外，3 一蒈烯 ( 3 - c a r e n e ) 是芒果中已报道的最重要的风味物质，原果浆中3 蒈烯( 3 o a r e n e ) 的含量为 3 0 2 ，蒸汽烫过的芒果浆3 蒈烯( 3 c a r e n e ) 的含量为0 。0 8 ；所以，3 蒈烯( 3 - c a r e n e ) 对芒 果原果浆风味更重要。 采用蒸汽热烫钝化芒果内源酶。研究了芒果过氧化物酶( p e r o x i d a s e ，p o d ) 和多酚氧 化酶( p o l y p h e n o l o x i d a s e 。p p o ) 的热稳定性，并且研究了蒸汽烫的时问对芒果颜色的影响。 蒸汽烫5m i n 可以完全钝化p o d ，蒸汽烫7m i n 可以完全钝化p p o 。蒸汽烫3r a i n 时，p o d 和p p o 分别残留2 8 5 和8 3 3 的酶活；与烫5m i n 的样品相比，残留的酶在保藏期内( 2 0 天) 对芒果的颜色没有影响。蒸汽烫7r a i n 的芒果的褐变指数稳定但小于蒸汽烫3 和5m i n 的 芒果，因为蒸汽热烫的时间太长，非酶褐变较严重。研究发现，黄值( b + ) 、亮值( l ) 与褐变 指数( b i ) 存在正相关关系，而红值( a ) 与褐变指数( 引) 负相关。 使用p e c t i n e x u l t r as p - l ( 2 0 4 0p p m ) 和c e l l u b r i x l ( 15 2 5p p m ) 酶制备了芒 果浑浊汁，采用响应面实验优化了时间( 3 0 - 5 0m i n ) 、温度( 3 5 - 5 5o c ) 、p h 值( 4 - 5 5 ) 等工 艺参数。果汁得率、浑浊稳定性、褐变指数结果表明相关系数( r 2 ) 高于0 9 0 0 。最佳工艺参 数是：p e c t i n e x3 0p p m 、c e l l u b r i x2 2p p m 、4 5 。c 、p h5 5 、酶解4 3m i n 。 x i 江南大学硕十学位论文2 0 0 9 摘要 经过其它一些加工和添加稳定剂，可以延长果汁的货梨期、改善颜色稳定性、 增加营养成分的保留率。而且，果汁加工中不同的工艺如热处理，对果汁的丰要成 分如总多酚和8 一胡萝卜素的影响并4 i 大。 研究了c m c 、m c c 和x g 对果汁的稳定效果。m c c 和c m c 在低浓度下即能稳定果 汁颗粒。这是冈为c m c 和m c c 与x g 通过静电相互作用稳定果汁体系，然而，静r 乜相互作 用不同( 排斥或吸引) 造成沉淀。但高浓度的稳定剂使果汁太稠，消费者4 i 能接受。0 1 的 ( m c c + c m c ) 能增加芒果汁的浑浊稳定性，从而替代( m c c + g g ) 和( c m c + g g ) 。 采用h p l c 钡j j 定了果汁巾的b - 胡萝卜素，结果表明，普通火菌方法i ：t h t s t 法条件温 和，财b 一明萝卜素含量的影响吏小。而两种杀菌方法对芒果果汁巾芒果素( m a n g f e r i n ) 含量 的影响基本一致。但是，u h t m c j 巾苯甲酸的含量高于s t m c j 。s p m e g c m s 的结果表 明，加热火菌完全破坏了3 蒈烯( 3 c a r e n e ) 。另外，9 5 。c 火菌1 0m i n 和1 0 0 c 火菌7m i n 的果汁中，环己烯是霞要的风味物质，而高温短时灭菌( 1 2 1 c ，3 0s ) 的果汁中丁酸是最主 要的风味物质。这些差异与不同灭菌温度有关。 s t m c j 的b 。值与u h t m c j 的b + 值有轻微差异，可能是因为它们的色素如b 胡萝卜素 含量之问有差异。与对照相比，s t m c j 和u h t m c j 的l 。值、a + 都没有大的差别。 在较l 氏p h ( 4 ，5 ) 9 5 。c 杀菌8m i n 或高温短时灭菌( 1 2 1 。c ，3 0s ，p h5 或4 5 ) 能够 达到火菌要求，在贮藏中，果汁腐败菌数目符合卫生质量标准。在贮藏中，样品s 1 的l 值 比样品s 0 下降更多。s 0 、s l 和s 2 的a 值的差异可能与加t 工艺条件小同有关，而b + 值的 变化与果汁中一些天然色素如b 胡萝卜素的断裂有关。 感官评定结果表明，在相同p h 下，s t m c j 比u h t m c j 的认可度稍高。在5 。c 的贮 藏时，m c j 有很好的悬浮稳定性，而悬浮稳定性是浑浊果汁最重要的质量特性，所以，长 期贮存可以采用5 。c ，而3 0 。c 适_ 丁短期( 4 5 周) 贮存。 关键词：芒果，蒸汽热烫，多酚氧化酶，过氧化物酶，超高温杀菌，稳定剂 a b s t r a c t c o n s i d e r a b l ef r u i t sa r ep r o d u c e da n ds o l di n t h e i rr a wf o r m t h ef o c u so n p r o c e s s i n gf o o de s p e c i a l l yf r u i t si sl e v i e dt od e v e l o p i n gc o u n t r i e sf o re x p o r t a t i o n m a n g o ( m a n g i f e r ai n d i c al ) ，ad i c o t y l e d o n o u sf r u i to ft h ef a m i l yo fa n a c a r d i a c e a e i so n eo ft h e m o s ti m p o r t a n t ，p o p u l a ra n dc h o i c e s tc o m m e r c i a lf r u i tp r o d u c e di nt r o p i c a lr e g i o n so f c h i n a t h e r ei sag r e a td e a lo fd e c a ya n dl o s sc a u s e db yp o o rh a n d l i n gp a c k i n ga n d i n a d e q u a t es t o r a g ef a c i l i t i e s t h e r e f o r ei tw o u l db eag r e a ti n t e r e s tf o rd e v e l o p i n ga n a l t e r n a t i v em e t h o dt or e d u c et h ei a f t e ri o s s t h eo b j e c t i v eo ft h i st h e s i sd i s s e r t a t i o ni st od e v e l o pa ne n z y m a t i ct e c h n o l o g yf o r p r o c e s s i n gc l o u d ym a n g oj u i c ea n dt oi n v e s t i g a t et h es t a b i l i t ya f t e ru s i n gac o m p a r a t i v e m e t h o do fp a s t e u r i z a t i o na n ds o m es t a b i l i z e r s t h u s ，t h em a i nr e s u l t sa r ef o u o w s a f t e rd e t e r m i n i n gt h ec o m p o s i t i o no fc h i n e s em a n g op u l p ，c a r b o h y d r a t e sw e r e f o u n dt ob et h ed o m i n a n ta sw e l la st o t a lp o l y p h e n o l ，t o t a lc a r o t e n e ，v i t a m i nca n d p h o s p h o r o u sc o n t e n tw e r ea l s os i g n i f i c a n t t h e b c a r o t e n ew a si nr e l a t i v e l yh i g h e r a m o u n t ( 10 5 2p g 10 0 9 ) e v e ns u b j e c t e dt os t e a mb l a n c h i n gf o r4m i n t h ef l a v o r c o m p o n e n t ss h o wt h ec y c l o h e x e n ea st h em o s ti m p o r t a n tf l a v o rc o m p o u n di nb o t hp u l p m a n g os a m p l e sw i t ho rw i t h o u ts t e a mb l a n c h i n g i na d d i t i o n ，3 - c a r e n ew h i c hr e p r e s e n t s t h em o s tp r e d o m i n a n tm a n g oa r o m ac o m p o u n di ns o m ep r e v i o u sr e p o r t sw a sm o r e i m p o r t a n ti nm a n g o w i t h o u ts t e a mb l a n c h i n g ( 3 0 2 ) t h a nt h eo n ew i t hs t e a mb l a n c h i n g ( o 0 8 ) t h es t e a mb l a n c h i n gw a su s e dt oi n a c t i v a t et h en a t u r a le n z y m e s t h eh e a t s t a b i l i t yo fp e r o x i d a s e ( p o d ) a n dp o l y p h e n o i o i d a s e ( p p o ) w a si n v e s t i g a t e di nm a n g o ( m a n g i f e r ai n d i c al ) s l i c e s ，a n dt h er e l a t i v ec o l o u rw a ss t u d i e da f t e rd i f f e r e n ts t e a m b l a n c h i n gt i m e s t h e r ew a sc o m p l e t ei n a c t i v a t i o na f t e r5m i nf o rp o d a n d7m i nf o rp p o s t e a mb l a n c h i n go f3m i ng a v er e s i d u a la c t i v i t yo f2 8 5 a n d8 3 3 f o rp p oa n dp o d 。 r e s p e c t i v e l y ，a n dw h e nc o m p a r e dw i t hs a m p l e sb l a n c h e df o r5m i nh a dn oe f f e c to n c o l o u ro v e r2 0d a y so fs t o r a g e c o r r e l a t i o nw a sf o u n db e t w e e na c t i v i t i e so fp p o ，p o d a n dc o l o u rc h a n g eo v e r2 0d a y s 。a f t e r7m i ns t e a mb l a n c h i n gt h eb r o w n i n gi n d e xw a s s t a b l eb u tl e s st h a na t3a n d5m i nb e c a u s en o n - e n z y m i cb r o w n i n gh a do c c u r r e d t h i s r e s e a r c hs u g g e s t st h a ty e l l o w n e s s ( b ) a n dl i g h t n e s s ( l ) v a l u e sc o n t r i b u t ep o s i t i v e l yt o t h eb r o w n i n gi n d e x ( 9 1 ) ，c o m p a r e dt or e d n e s s ( a ) v l l l j i a n g n a nu n i v e r s i t y - m dt h e s i s2 0 0 9 a b s t r a c t a f t e rd o i n gs o m ei n v e s t i g a t i o no ni n a c t i v a t i n gt h en a t u r a lo c c u r r i n ge n z y m e si n t h ep u l p ，t h ec l o u d ym a n g oj u i c ep r o d u c e d ，w a so p t i m i z e du s i n gr e s p o n s es u r f a c e m e t h o d o l o g y ( r s m ) b yc o m b i n i n gt i m e ( 3 0 - 5 0m i n ) ，t e m p e r a t u r e ( 3 5 5 5o c ) ，a n dp h4 5 5u s i n gp e c t i n e x u l t r as p - l ( 2 0 4 0p p m ) a n dc e l l u b r i x l ( 15 - 2 5p p m ) t h ej u i c e y i e l d 。c l o u ds t a b i l i t ya n db r o w n i n gi n d e xw e r es t u d i e ds h o w i n gt h a tt h ec o e f f i c i e n t so f d e t e r m i n a t i o n ( r 2v a l u e s ) w e r eg r e a t e rt h a n0 9 0 0 t h eo p t i m i z e dj u i c ey i e l d ，c l o u d s t a b i l i t ya n db r o w n i n gi n d e xs h o w e dm a n yt r e n d sa c c o r d i n gt os p e c i f i cr a n g e so ff a c t o r s t h u s3 0p p mp e c t i n e xc o n c e n t r a t i o na n d2 2p p mc e l l u b d xa t4 5 。cf o r4 3m i nu s i n ga p h0 f5 5w e r ef o u n da st h eo p t i m u mc o n d i t i o n 。 t h er e s u l t i n gj u l c ee x h i b i t e da ni m p r o v e ds h e l f - l i f ea n dam o r es t a b i l i z e dc o l o r ， w i t ha no p t i m u mr e t e n t i o no fi t sc o m p o n e n t st h r o u g hs o m ei m p o r t a n tp r o c e s s i n gf a c t o r s a n da d d e ds t a b i l i z e r s f u r t h e r m o r e ，i tc o n c l u d e dt h a t ，t h ee f f e c to fp r o c e s s i n gd i dn o t i n f l u e n c es om u c hm a j o rc o m p o n e n t sa n dt h ev a r i a t i o no b s e r v e di nt h et o t a lp o l y p h e n o l c o n t e n ta n db c a r o t e n eh a sb e e nm a d eb yt h ed i f f e r e n th e a t i n gp r o c e s su s e dd u r i n gt h e j u i c ep r o d u c t i o n t h er e s u l t sd e p i c ti ns t a b i l i z e r s s e d i m e n ti nc m c ，m c cc a s e sa n di n s o m eh o wx gc a s e m c ca n dc m cw e r ea b l et os t a b i l i z et h ej u i c ep a r t i c l e sa tl o w c o n c e n t r a t i o n t h ef a c ic a nb ee x p l a i n e dt h a tc m ca n dm c ca sx gu s et h ee l e c t r o s t a t i c i n t e r a c t i o n st os t a b i l i z es y s t e m s h o w e v e r ，t h ed i f f e r e n c ei n t y p e o fi n t e r a c t i o n s ( r e p u l s i o n o ra t t r a c t i o n ) c a u s e dt h es e d i m e n t a t i o n 。b u tw i t h h i g h e rs t a b i l i z e r s c o n c e n t r a t i o n ，t h es o l u t i o nb e c o m e st o ot h i c kt oc o n s u m e r s a c c e p t a b i l i t y a l s o ，( m c c + c m c ) a tc o n c e n t r a t i o no f0 1 c a nb ec h o s e nt oi n c r e a s et h ec l o u d ys t a b i l i t yo fm a n g o j u i c ei n s t e a do f ( m c c + g g ) a n d ( c m c + g g ) w h i c ha r ea l s os u i t a b l eb yc a u s i n gs o m e s t a b i l i z e rs e d i m e n t m o r e o v e r ，b yu s i n gh p l cm e t h o di tw a sn o t i c e dt h a tt h es t e r i l i z a t i o nh a da m o r e m i l de f f e c to n1 3 一c a r o t e n ec o n t e n tc o m p a r e dt oh t s t f o rm a n g i f e r i nc o n t e n t ，s i m i l a r v a r i a t i o ni nb o t hs a m p l e so fm c jt r e a t e dw i t hs t e r i l i z a t i o na n dh t s th a sb e e nf o u n d h o w e v e r ，t h eb e n z o i ca c i dc o n t e n tw a sh i g h e ri nu h t m c jc o m p a r e dt os t m c j a f t e r u s i n gs p m ef o l l o w e db yg c m s ，t h e3 - c a r e n ew a sc o m p l e t e l yd e s t r o y e db yh e a t i n g i n a d d i t i o n ，c y c l o h e x e n ew a st h et h i r dl m p o r t a n tf l a v o rc o m p o n e n ti nm c ja f t e rs t e r i l i z a t i o n a t9 5 。cf o r1 0m i na n d1 0 0 。cf o r7r a i nw h i l ei nm c js a m p l e sa f t e rh t s ta t1 2 1 。cf o r 3 0s e c t h eb u t a n o i ca c i dw a sd o m i n a n t t h i sd i f f e r e n c ec a m ef r o mt e m p e r a t u r eu s e d d u r i n gt h ep a s t e u r i z a t i o np r o c e s s w h i l et h eb v a l u eo fs t m c js h o w e das l i g h td i f f e r e n c ec o m p a r e dt ou h t m c j t h ed i f f e r e n c ec a nb ec o r r e l a t e dt ot h ed i f f e r e n c eb e t w e e nc o l o r a n t ss u c hb - c a r o t e n e c o m p a r e dt ot h ec o n t r o l 。l v a l u e sd i dn o ts h o wb i gd i f f e r e n c eb e t w e e ns t m c ja n d u h t m c j a l s os i m i l a r r e s u l t sw e r eo b s e r v e db e t w e e nt h ea + v a l u e so ft h es a m p l e s b e s i d e ，f r o mm i c r o b i o l o g yt e s t st h eu s eo f9 5 。cs t e r i l i z a t i o na tp hr e l a t i v e l yl o w ( 4 5 ) f o r8m i no rh t s t ( 12 1 。c ，3 0s e ca tr e l a t i v e l yh i g hp h5a n dl o w4 5 ) w a se n o u g h t oh e l pr e d u c i n gi nt h ep o p u l a t i o no fs p o i l a g em i c r o o r g a n i s m sd u r i n gs t o r a g e a l s ot h e t r e a t e dm c jw e r eo fs a t i s f a c t o r yb a c t e r i o l o g i c a lq u a l i t y d u r i n gs t o r a g et e s t i n gt h el + v a l u eo ft h es a m p l es 1s h o w e dm o r er e d u c t i o nc o m p a r e dt os o t h ea 。v a l u e s d i f f e r e n c e sb e t w e e ns o s 1a n ds 2m i g h tb ed u et ot h ep r o c e s s i n gc o n d i t i o nw h i l et h e v a r i a t i o ni nb + v a l u e st ot h eb r e a k d o w no fs o m en a t u r ep i g m e n t ss u c ha sb c a r o t e n e p r e s e n ti nt h em c j f i n a l l ys e n s o r ye v a l u a t i o ns h o w e dt h a t s t m c js a m p l e sw e r es l i g h t l ym o r e a c c e p t a b l et op a n e l i s t sc o m p a r e dt ou h t m c ja tt h es a m ep h t h e r e f o r eu n d e r5 。c s t o r a g ec o n d i t i o n so fm c js h o w e dg o o ds u s p e n s i o ns t a b i l i t y w h i c hi so n e o ft h ep r i m e q u a l i t ya t t r i b u t e so fc l o u d yj u i c e ，m a yb eu s e df o ri o n g t i m es t o r a g ew h i l e3 0 。cc a n b e s u i t a b l ef o rs h o r tt i m es t o r a g e ( 4 - 5w e e k sa r o u n d ) x l i s to ff i g i 刀r e s f i g 1 1 d i f f e r e n ts i z ea n dc o l o ro fm a n g of r u i t sw h i c ha r er e l a t e dt od i f f e r e n t f i g f f f f f f f f i g f i g 。 f i g s p e c i e s 1 2 m a n g oe x p o r t v a l u e si n2 0 0 5 1 3 m a n g i f e r i ns t r u c t u r e 1 4 s o m es t r u c t u r e so fm a n g oc e l lw a l l ：， 2 1 s u g a r s s t a n d a r d s 2 2 t o t a lp o l y p h e n o ls t a n d a r d s 2 3 b e t a - c a r o t e n es t a n d a r d s 4 4 v i s c o s i t yt e s to fd i f f e r e n tt i m e s ( p e c t = 2 5p p m ，c e l l u = 15p p m ，a t3 0 c ) 4 5 c e n t r i f u g a t i o ns p e e do ny i e l d ( p e c t = 2 5p p m ，c e l l u = 15p p mt i = 2 5m i n ) 4 6 s t a b i l i t yt e s t ( p e e r = 2 5p p m ，c e l l u = 15p p m ，t i m e = 2 5m i n ) 4 7 c e l l u b r i x e f f e c t o ns t a b i l i t y ( p e c t = 2 5p p m ) 4 8 e f f e c to fp ho ny i e l d 3 5 5 6 1 2 1 5 1 5 4 9 ，e f f e c t o f t e m p e r a t u r eo ny i e l d 4 0 4 10 r e s p o n s es u r f a c ef o ry i e l do fm a n g o c l o u d yj u i c ea saf u n c t i o no f ( a ) p h a n dp e c t i n e xc o n c e n t r a t i o n ，( b ) t e m p e r a t u r ea n dc e l l u b r i xc o n c e n t r a t i o n 4 4 f i g 4 11 r e s p o n s es u r f a c ef o rs t a b i l i t y ( a ) p e x t i n e xc o n c e n t r a t i o na n dc e l l u b r i x c o n c e n t r a t i o n ，( b ) p e x t i n e xc o n c e n t r a t i o na n dt i m e ，( c ) c e l l u b r i xa n d t e m p e r a t u r e 。4 6 f i g 4 12 r e s p o n s es u r f a c ef o rb r o w n i n gi n d e x ( a ) p e x t i n e xc o n c e n t r a t i o na n d c e l l u b r i x ，( b ) p e x t i n e xc o n c e n t r a t i o na n dt i m e ，( c ) t e m p e r a t u r ea n d p e x t i n e xc o n c e n t r a t i o n ，( d ) t i m ea n dc e l l u b r i xc o n c e n t r a t i o n ( e ) t e m p e r a t u r ea n dc e l l u b r i xc o n c e n t r a t i o n 4 8 f i g 5 1 f i n a is a m p l e j u i c ea f c e r o p t i m i z a t i o n 5 7 f i g 5 8 p a r t i c l es i z ed i s t r i b u t i o no ft h ef i n a ls a m p l ei u i c e 。6 1 f i g 5 17 e f f e c to fs t o r a g et e m p e r a t u r eo np a r t i c l es t a b i l i t yo nm c j 7 3 n i g g g g g g f f f f f f 9 4 5 9 9 9 9 9 9 2 3 3 3 3 3 3 3 3 g g g g g g g a n n e xl i s to ff i g u r e s a n n e x1 ：f i g 2 4 m a n g op u l p8 一c a r o t e n eh p l cs t a n d a r do f6 0 u g m l a n n e x2 ：f i g 2 5 m a n g op u l p1 3 一c a r o t e n ec o n t e n ta f t e r4m i ns t e a mb l a n c h i n g a n n e x3 ：f i g 2 6 f l a v o rp r o f i l ec o m p o n e n t so fm a n g op u l pw i t h o u ts t e a m b l a n c h i n g 。 a n n e x4 ：f i g 2 7 f l a v o rp r o f i l ec o m p o n e n t so fm a n g op u l pw i t h4m i ns t e a m b l a n c h i n g 。，。，。，。，。 a n n e x5 ：f i g 4 1 3 s u p e r i m p o s e dc o n t o u rp l o t sf o ro p t i m i z a t i o no fy i e l d 。c l o u d y s t a b i l i t ya n db r o w n i n gi n d e xa sy 4ac o m b i n a t i o no ft h e m ( a ) p e c t i n e x c o n c e n t r a t i o na n dc e l l u b r i xc o n c e n t r a t i o n ( b ) p e c t i n e xc o n c e n t r a t i o n a n dt i m e ( c ) p e c t i n e xc o n c e n t r a t i o na n dt e m p e r a t u r e ( d ) p e c t i n e x c o n c e n t r a t i o na n dp h 。 a n n n e x6 ：f i g 5 2 f i g 5 2 3 - c a r o t e n es t a n d a r d5 m g 5 0 m l ( 10 u 1 ) ( s 1 ) a n n n e x7 ：f i g 5 3 i s - c a r o t e n ec o n t e n to fs a m p l ej u i c e ( 10 u 1 ) ( s 2 ) a f t e rh t s t ( 12 1 o c 3 0 s ) a n n e x 8 ：f i g 5 4 3 - c a r o t e n ec o n t e n to fs a m p l ej u i c e ( 10 u 1 ) ( s 3 ) a f t e rs t e r i l i z a t i o n a t9 0o c f o r1 0m i n a n n e x 9 ：f i g 5 5 1 3 一c a r o t e n es t a n d a r d5 m g 5 0 m l ( 1 0 u 1 ) ( s 1 ，) a n n e x10 ：f i g 5 6 p c a r o t e n eo fs a m p l ej u i c e ( 10 u 1 ) ( s 2 ，) a f t e rh t s t ( 12 1o c ， 3 0 s ) 。 a n n e x11 ：f i g 5 7 i s - c a r o t e n eo fs a m p l ej u i c e ( 10 u 1 ) ( s 3 ，) a f t e rs t e r i l i z a t i o na t10 0 o cf o r5m i n ，。 a n n e x 1 2 ：f i g 5 9 m a n g i f e r i ns t a n d a r d ( 0 1m ) a n n e x1 3 ：f i g 5 1 0 b e n z o i ca c i ds t a n d a r d ( 0 1 2 2m ) a n n e x 1 4 ：f i g 5 11 h p l cp o l y p h e n o lp