（材料物理与化学专业论文）la2mo4δmcuni掺杂体系低频内耗研究.pdf

摘要 摘要 自从以l a 2 c u 0 4 + 6 为母体的超导体系发现以来，额外氧在k 2 n i f 4 结构中的行 为就受到了广大科学家的关注。l a z c u 0 4 + 6 体系在相分离温度之下会发生相分离 现象，分离为富氧相和贫氧相，其中富氧相具有金属导电性，低温下具有超导电 性，贫氧相在奈尔温度以下为反铁磁有序。体系的结构以及性质受到额外氧的有 序方式和性质的影响，比如额外氧的有序无序分布、相分离或者团簇结构以及价 态等等。 l a z n i 0 4 + 6 体系跟l a 2 c u 0 4 + 6 结构相同，但是可以容纳更多的额外氧，为研究 额外氧的性质提供了很好的一个参照体系。随着额外氧的增多，l a 2 n i o 。娟体系 表现出了非常丰富的物理图象，比如相分离现象、额外氧一维有序到三维有序的 转变、极化子有序现象、磁有序结构公度到非公度转变现象等等，这些现象同样 引起了各国科学家的广泛的关注和研究。而与l a 2 n i 0 4 + 6 同构的p r 2 n i 0 4 + 6 可以容 纳比l a 2 n i 0 4 + 6 还要多的额外氧，正交一四方的相转变出现在7 0 0 k 附近温区，也 与额外氧大小有关，该转变温度依赖于6 值，并且处在高温四方相的额外氧是无 序的，而低温正交相中的额外氧处于有序状态。对k 2 n i f 。结构额外氧的认识还 存在着很多不清楚的地方，因而研究l a 2 m 0 4 + 6 ( m = c u ，n i ) 掺杂体系额外氧在低 温下是否有序以及多大程度上有序以及它们对体系性质的影响是一个很重要的 问题。内耗作为一种检测机械能损耗的实验手段对固体材料中存在的缺陷及其组 态变化异常敏感，能够给出体系中缺陷运动的动念信息。本论文主要内容就是利 用内耗手段来研究l a 2 m 0 4 + 6 ( m = c u ，n i ) 掺杂体系中额外氧的状态和性质。 第一章简要介绍了k 2 n i f 4 结构氧化物的晶体结构和额外氧的存在状念，并 提出了本论文的研究内容。 第二章介绍了滞弹性理论；内耗的测量原理；内耗的唯象理论，包括标准滞 弹性固体的概念和性质；内耗的微观理论，内耗仪工作原理和本论文用到的实验 方法和原理，包括碘滴定以及内耗等。 第三章研究了l a 2 c u l x m 。0 4 + 6 ( m = z n ，l i ，n i ) 体系低频内耗，分析认为在2 5 0 k 温区观察到的弛豫型内耗峰是由氧对形式的额外氧跳跃弛豫引起的。对 l a 2 c u i - x m 。0 4 + a ( m = z n ，n i ) 体系，当掺杂量到一定值时，会由于额外氧的增加而 出现额外氧从一维有序到三维有序的转变。对l a 2 c u l 。l i 、0 4 + 6 体系，并没有发现 证据显示额外氧三维有序，但在低温发现了另外一个内耗峰。 第四章研究了l a 2 x m 。n i 。0 4 + 8 ( p r , n d ，s t ) 体系低频内耗峰现象。分析认为 l a 2 。p r 、n i 。0 4 + 6 体系额外氧跳跃存在一个玻璃化冻结过程。对内耗测量过程中的 摘要 内耗峰的变化情况进行了分析，认为随着p r 含量的增加，额外氧出现三维有序 化，对气氛处理的p r 2 n i 0 4 + 5 的内耗研究也证实了这一点。在四方结构 l a 2 一。p r 。n i 。0 4 十6 体系中，只存在一维有序额外氧对弛豫引起的一个内耗峰，而e 交结构中，除了这个峰以外，还存在一个低温侧内耗峰。在n d 2 n i 0 4 + 6 体系中， 我们同样发现了这两个弛豫内耗峰，还发现了一个一级相变内耗峰。 第五章研究了l a 2 。m 。c u 0 4 + 8 ( m = n d ，p r , s r ) 体系内耗峰现象。实验发现了 l a l9 n d o ，l c u 0 4 + 6 体系的结构相变内耗峰，而在四方相的该体系中都没有发现弛豫 内耗峰。 关键词：l a z c u 0 4 + 6 内耗额外氧相变 a b s t r a c t a b s t r a c t t h eb e h a v i o ro ft h ee x c e s so x y g e ni nt h ek 2 n i f 4 一t y p es t r u c t u r eh a sa t t r a c t e d m u c ha t t e n t i o no fr e s e a r c h e r ss i n c es u p e r c o n d u c t i v i t yw a sf o u n di nl a z c u 0 4 + 6 一b a s e d c o m p o u n d s i nl a 2 c u 0 4 + 6 t h ee x c e s so x y g e nr e m a i n sm o b i l ei nl o wt e m p e r a t u r ea n d h a sat e n d e n c yt op h a s es e g r e g a t i o ni n t oa no x y g e n r i c hs u p e r c o n d u c t i v ep h a s ea n d o x y g e n - p o o ra n t i f e r r o m a g n e t i cp h a s eb e l o w t h et e m p e r a t u r eo ft h ep h a s es e p a r a t i o n - t h es t r u c t u r ea n dt h ep r o p e r t i e sw e r ea f f e c t e db yt h em a n n e ra n dc h a r a c t e r so ft h e e x c e s so x y g e n ，s u c ha sr a n d o mo ro r d e r e dd i s t r i b u t i o no fo v e rt h ei n t e r s t i t i a ls i t e s ， s e g r e g a t i o no rc l u s t e r i n g ，v a l e n c es t a t e s ，e t c l a 2 n i 0 4 + 5w i t ht h es a m es t r u c t u r eo fl a z c u 0 4 + 6 ，h a ss e r v e da sap r o t o t y p ei n r e s e a r c h i n gt h eb e h a v i o ro ft h ee x c e s so x y g e nb e c a u s ei t h a sg r e a t e rc a p a c i t yf o r a b s o r b i n ge x c e s so x y g e nc o m p a r e dt ol a 2 c u 0 4 + 5 w i t hi n c r e a s i n go f e x c e s so x y g e n ， l a 2 n i 0 4 + 5s h o w sf r u i t f u lp h e n o m e n a ，s u c ha sp h a s es e p a r a t i o n ，o n e d i m e n s i o n a l o r d e r i n ga n dt h r e e d i m e n s i o n a lo r d e r i n g ，c h a r g eo r d e r i n g a n dt h em a g n e t i co r d e r t r a n s i t i o nf r o mt h eo n e d i m e n s i o nt o t h r e e d i m e n s i o na n de t c ，w h i c ha l s oh a v e a t t r a c t e dm u c ha t t e n t i o n s p r 2 n i 0 4 + 6 h a st h es a m es t r u c t u r ea sl a 2 n i 0 4 + 6 ，c a l la b s o r b m o r ee x c e s so x y g e nt h a nl a 2 n i 0 4 + 6 t h ep h a s et r a n s i t i o no fi tc h a n g e sf r o mt h e o r t h o r h o m b i cp h a s et ot h et e t r a g o n a lp h a s ea r o u n d7 0 0 k ，a n dt h ep h a s e - t r a n s i t i o n t e m p e r a t u r ei sr e l a t e dw i t ht h ec o n t e n t o fe x c e s so x y g e n t h es t a t eo ft h ee x c e s s o x y g e nr e m a i n sd i s o r d e r i n gi nh i g ht e m p e r a t u r et e t r a g o n a lp h a s ea n do r d e r i n gi nl o w t e m p e r a t u r eo r t h o r h o m b i cp h a s e t h es t a t eo f t h ee x c e s so x y g e ns t i l lr e m a i n su n c l e a r i nk 2 n i f 4 t y p es t r u c t u r eo x i d e sa n dt h e r ea r es o m ed i s c r e p a n c i e sa m o n g t h er e p o s e d r e s u l t s ；t h u s ，w h e t h e rt h eo r d e r i n go ft h ee x c e s so x y g e nr e a l l y e x i s t sa n dt ow h a t e x t e n tt h ed i s o r d e ri nt h ea r r a n g e m e n to ft h ee x c e s so x y g e na t o m sr e m a i n si nt h e l o w t e m p e r a t u r ep h a s ei nd o p e dl a 2 m 0 4 + 6 ( m = c u ，n i ) s y s t e mi sa l li m p o r t a n ti s s u e t h ei n t e r n a lf r i c t i o nt e c h n i q u e ，w h i c hi ng e n e r a lm e a s u r e st h ed i s s i p a t i o no fe l a s t i c e n e r g y ( q ) ，h a sp r o v e dt og i v e v a l u a b l ei n f o r m a t i o na b o u td e f e c t si nc e r a m i c s a m p l e s i nt h et h e s i sw ep r e s e n tt h er e s u l t so f t h ei n t e r n a lf r i c t i o ns t u d yo fas e r i e so f d o p e dl a 2 m 0 4 + 6 ( m = c u ，n i ) s a m p l e sa n dd i s c u s s t h er e l a t i o no ft h es t a t eo ft h e e x c e s so x y g e na n dt h ei n t e r n a lf r i c t i o ns p e c t r a t h ec h a p t e r1d e a l sw i t ht h es t r u c t u r ea n dt h es t a t eo ft h ee x c e s so x y g e ni n l a 2 m 0 4 + 8 ( m = c u ，n i ) s y s t e m ，a n dp u tf o r w a r dw h a ts t u d i e di nt h et h e s i s ab s t r a c t t h ec h a p t e r2d e a l sw i t ht h et h e o r yo fa n e l a s t i c i t y , t h em e t h o d su s e di nt h e m e a s u r e m e n t ，t h es t a n d a r da n e l a s t i cs o l i da n di t sd y n a m i cp r o p e r t i e sa sf u n c t i o no f t e m p e r a t u r e ，t h et h e o r yo fp o i n t d e f e c tr e l a x a t i o n sa n dt h et h e o r yo ft h ef i r s t o r d e r p h a s et r a n s i t i o n ，w o r k i n gp r i n c i p l eo fi n t e m a lf r i c t i o ni n s t r u m e n t ，i n c l u d i n gt h et h e o r y o fi o d o m e t r i ct i t r a t i o na n di n t e m a lf r i c t i o nm e a s u r e m e n t i nc h a p t e r3 ，w es t u d i e dt h el o wf r e q u e n c yi n t e m a lf r i c t i o na n ds h e a rm o d u l u s o f l a 2 c u l x m x 0 4 + 8 ( m = z n ，l i ，n i ) s y s t e m ，t h ei n t e r n a lf r i c t i o np e a ka t2 5 0 ki sd u et ot h e h o p p i n go fe x c e s so x y g e np a i r s t h ee x c e s so x y g e nt r a n s i t sf r o mo n e d i m e n s i o n a l o r d e r i n gt ot h r e e d i m e n s i o n a lo r d e r i n gw i t ht h ee x c e s so x y g e ni n c r e a s i n gi nz na n d n i d o p e dl a 2 c u1 x m x 0 4 + 5s y s t e m t h e r ei sn oe v i d e n c et oa p p r o v et h a th a v i n g t h r e e d i m e n s i o n a lo r d e r i n ge x c e s so x y g e nf o r m a t i o ni nl a 2 c u 1 x l i x 0 4 + 6s y s t e m i n c h a p t e r4 ，t h e l o wf r e q u e n c yi n t e r n a l f r i c t i o na n ds h e a rm o d u l u so f l a 2 x m x n i x 0 4 + 6 ( p r , n d ，s r ) s y s t e m t h eg l a s sf r e e z i n g i np h e n o m e n o no fe x c e s s o x y g e ni nl a 2 x p r x n i 0 4 + 5 ( 0 9 2 0 ) s y s t e mi so b s e r v e da n dd i s c u s s e d t h ee x c e s s o x y g e nt r a n s i t sf r o mo n e d i m e n s i o n a lo r d e r i n gt ot h r e e d i m e n s i o n a lo r d e r i n gw i t ht h e e x c e s so x y g e ni n c r e a s i n g ，w h i c ha l s oa p p r o v e db yt h em e a s u r e m e n t so fp r 2 n i 0 4 + 5 a n n e a l e di nd e f e r e n ta t m o s p h e r e s ，t h e r ei so n l yo n er e l a x a t i o ni n t e r n a lf r i c t i o nd e a ki n t e t r a g o n a lp h a s el a 2 x p r x n i 0 4 + 6s y s t e mw h i l ea n o t h e rp e a ke x i s ti no r t h o r h o m b i c p h a s e t h et w oi n t e m a ! f r i c t i o np e a ka l s oe x i s ti nn d 2 n i 0 4 + 6s y s t e m ，a n dt h ef i r s t o r d e r i n gp h a s et r a n s i t i o ni n t e r n a lf r i c t i o np e a ka p p e a r si nt h es y s t e m t h ec h a p t e r5d e a l sw i t ht h el o wf r e q u e n c yi n t e r n a lf r i c t i o n p e a k sa n ds h e a r m o d u l u so fl a 2 x m x c u 0 4 + 8 ( m = n d ，p r , s r ) s y s t e m t h es t r u c t u r e p h a s et r a n s i t i o n i n t e r n a lf r i c t i o np e a kw a so b s e r v e di n l a l9 n d olc u 0 4 + 6 ，a n dn or e l a x a t i o ni n t e m a l f r i c t i o np e a ka p p e a r si nt e t r a g o n a lp h a s eo ft h i ss y s t e m k e y w o r d s ：l a 2 c u 0 4 + 5 ，i n t e m a lf r i c t i o n ，e x c e s so x y g e n ，p h a s et r a n s i t i o n i v 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 成果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或 撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作 了明确的说明。 作者签名： 签字日期：丝翌：墨兰 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学 拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构 送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入有 关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论 文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 ， 酎公开口保密( 年) 作者签名： 避! 垫舞 i 签字日期：丝犁 导师签名： 签字日期：毕z 7 第一章k 2 n i f 4 结构和额外氧的状态研究概述 第一章k 2 n i f 4 结构和额外氧的状态研究概述 1 1引言 自从发现高温氧化物的超导现象以来，以l a 2 c u 0 4 为母体的超导体系因为是 高温超导经典的模型体系，一直是超导研究的热点体系1 1 ，2 】。l a z c u 0 4 是一种 m o t t h o b b a r d 绝缘体，具有k 2 n i f 4 结构，具有该结构的a 2 8 0 4 复合氧化物是由 a b 0 3 和a o 层沿c 轴方向交替堆叠而成的复合物。其中岩盐层a o 的引入，使得b 位过渡金属离子的相互作用只能在动平面内进行，故具有二维特征。该化合物由 于其特殊的结构、物理和化学性质而被广泛研究【3 5 】。体系中电子空穴的调节既 可以通过用碱土金属离子替代三价l a 离子产生也可以通过插入额外氧来产生。碱 土离子在l a 位替代后呈无序分布且不可移动，与之不同，插入的额外氧在低温下 依然可以移动；且在相分离温度之下会发生相分离现象，分离为富氧相和贫氧相， 其中富氧相具有金属导电性，低温下具有超导电性，贫氧相在奈尔温度以下为反 铁磁有序 2 ，6 7 。研究额外氧的状态和行为等性质以及对超导现象的产生和影 响具有重要的科学意义。l a 2 n i 0 4 + 6 与l a 2 c u 0 4 + 6 同属于k 2 n i f 4 结构，l a 2 n i 0 4 十6 体 系作为l a 2 c u 0 4 + 6 同构的一个体系，可以容纳更多的额外氧，为研究额外氧的性 质提供了很好的一个参照体系。随着额外氧的增多，l a 2 n i 0 4 + 6 体系表现出了非 常丰富的物理图象，比如相分离现象、额外氧一维有序到三维有序的转变、极化 子有序现象、磁有序结构公度到非公度转变现象等等 8 1 2 】，这些现象同样引起 了各国科学家的广泛关注和研究。与l a 2 n i 0 4 + 6 同构的p r 2 n i 0 4 + 6 # l i n d 2 n i 0 4 + 6 又比 l a 2 n i 0 4 + 3 可容纳还要多的额外氧 1 3 ，1 4 】，因而其额外氧可能会有新的组态形成， 并对体系性质与结构产生影响。上述体系中，在l a 位掺入碱土金属离子，可以在 体系中引入氧空位，同时产生电子空穴 1 5 】。实验表b f j l a z c u 0 4 + s 体系在合适的掺 杂量下能产生超导现象 1 】，但l a z n i 0 4 + 6 体系不论如何掺杂都不会出现超导现象。 l a 2 m 0 4 + 5 ( m = c u ，n i ) 结构体系m 位掺杂，如z n ，n i ，l i ，c o 等：l a 位掺杂，如p r ， s r ，n d ，s m 等，可以改变体系的额外氧含量和状态、导致相变的发生、电磁学 性能的改变等现象，反映体系中的缺陷和微结构的变化对其物理性质有着极其重 要的影响 1 6 2 2 】。 1 2 k 2 n i f 4 晶体结构 第一章k 2 n i f 4 结构_ 额外氧的状态研究概述 l a z m 0 4 ( m = c u ，n i ) 是典型的具有k 2 n i f 4 结构豹类钙钛矿型的复合金属氧 化物。该类混合金属氧化物与纯的钙钛矿相不同的是：类钙钛矿的k 2 n i f 4 可以 看作是层状结构，在c 轴方向由一层k o 岩盐层和k n i 0 3 钙钛矿层交叠而成的， 是称为r u d d l e s d o n - p o p p e r 型化合物a o ( a b o 】h 中的一种【2 习。 矧ii l a 2 m 0 4 ( m - c u n i ) 晶体结构 面体 k 2 n l f 。中的结构容忍因子定义为： f ：；i l 、 4 2 ( r + h 1 ” 其中_ ，r o ，r e 分别是l 一+ ，0 。，n i 2 + n i “或c u 2 + ，c u ”的有效离子半径。容忍因 子t 定性地反应了离子性的l a 2 0 2 岩盐层和共价性的l a m 0 3 钙钛矿层之间的匹配 情况。对于k 2 n i f 4 结构，理想的r 值是在08 6 6 t o 1 1 0 时额外氧转变为三维有序，磁结构从公度结构变为非公度结构，同时电 荷有序出现 8 一1 2 ，3 2 】。与l a z n i 0 4 + 5 同构的p r 2 n i 0 4 + 6 可以容纳比l a 2 n i 0 4 + 6 还要 第一章k 2 n i f 。结构平额外氧的状态研究概述 多的额外氧，正交四方的相转变出现在7 0 0 k 附近温区，也与额外氧多少有关， 该转变温度依赖于6 值，并且处在高温四方相的额外氧是无序的，而低温正交相 中的额外氧处于有序状态 1 8 ，1 9 】。目前对k 2 n i f 4 结构额外氧的认识还存在着很 多不清楚的地方，如有序现象同额外氧的关系并不是很明确。 本论文的主要内容是利用内耗手段，来研究l a 2 m 0 4 + 8 ( m = c u ，n i ) 掺杂体系 中额外氧的状态和性质，额外氧的状念随额外氧数量的变化，以及额外氧的存在 形式的变化：同时对体系的物理性质进行研究，这样通过内耗手段作为桥梁进一 步研究额外氧的状态和物理性质之间的对应关系。 参考文献 【1 p m g r a n t ，s s ，rp a r k i n ，v y l e e ，e m e n g l e r , m l r a m i r e z ，j e v a z q u e z ，g l i m ，r d j a c o w i t z , a n dr l g r e e n e e v i d e n c ef o rs u p e r c o n d u c t i v i t yi nl a 2 c u 0 4 j p h y s r e v l e t t 5 8 ，2 4 8 2 ( 1 9 8 7 ) 2 】c c h a i i l o u t ，j c h e n a v a s ，s w c h e o n g ，z f i s k ，m m a r e z i o ，b m o r o s i n ，j e s c h i r b e r , 2 - p h a s es t r u c t u r a lr e f i n e m e n to fl a 2 c u 0 40 3a tl5 k j p h y s i c acl7 0 ，8 7 ( 19 9 0 ) 【3 】j o r g e n s e njd ，d a b r o w s k ib ，p e is ，e ta 1 s u p e r c o n d u c t i n gp h a s e o fl a 2 c u 0 4 + 6 ：a s u p e r c o n d u c t i n gc o m p o s i t i o nr e s u l t i n g f r o mp h a s es e p a r a t i o n 【j 】p h y s i c a lr e v i e wb ，19 8 8 ， 3 8 ：11 3 3 7 11 3 4 5 4 】j o r g e n s e n jd ，s c h a t t l e rhb ，h i n k sdg ，e ta 1 l a t t i c e i n s t a b i l i t y a n dh i g h t c s u p e r c o n d u c t i v i t yi nl a 2 。b a 。c u 0 4 【j 】p h y s i c a lr e v i e wl e t t e r s ，19 8 7 ，5 8 ：10 2 4 - 10 2 7 【5 】刘卫，刘奕，文亦汀l a 2 c u 0 4 + 6 氧化物的低频弛豫内耗峰的研究【j 】- 科学通 报，1 9 9 4 ，3 9 ( 3 ) ：2 2 2 - - 2 2 6 【6 】p gr a d a e l l i ，j d j o r g e n s e n ，a j s c h u l t z , b a h u n t e r , j l w a g n e r , f c c h o u ，d c j o h n s t o n ，s t r u c t u r eo ft h es u p e r c o n d u c t i n gl a 2 c u 0 4 + 6p h a s e s ( 6 = 0 0 8 ，0 】2 ) p r e p a r e db y e l e c t r o c h e m i c a lo x i d a t i o n j p h y s r e v b4 8 ，4 9 9 ( 19 9 3 ) 【7 】f c c h o u ，d c j o h n s t o n ，p h a s es e p a r a t i o na n do x y g e nd i f f u s i o ni ne l e c t r o c h e m i c a l l y o x i d i z e dl a 2 c u 0 4 + 5 ：as t a t i cm a g n e t i cs u s c e p t i b i l i t ys t u d y j 】p h y s r e v b5 4 ，5 7 2 ( 19 9 6 ) 【8 】j m t r a n q u a d a , y k o n g ，j e l o r e n z o ，d j b u t t r e y , d e r i c e ，a n dv s a c h a n ，o x y g e n i n t e r c a l a t i o n ，s t a g eo r d e r i n g ，a n dp h a s es e p a r a t i o ni nl a 2 n i 0 4 + 5w i t h0 0 5 6 o 1 1 【j 】p h y s r e v b5 0 ，6 3 4 0 ( 1 9 9 4 ) 【9 】k y a m a d a , t - o m a t a , k n a k a j i m a ，y e n d o h ，a n ds 。h o s o y a , i n c o m m e n s u r a t em a g n e t i c c o r r e l a t i o n si nl a 2 n i 0 41 2 5 一m a g n e t i cp h a s e d i a g r a ma n d2 - d i m e n s i o n a lh o l e o r d e r 【j 】p h y s i c ac 2 2 1 ，3 5 5 ( 1 9 9 4 ) 。6 第一章k 2 n i f 4 结构和额外氧的状态研究概述 【1o 】j m t r a n q u a d a , d j b u t t r e y , vs s a c h a r t , a n dj e l o r e n z o ，s i m u l t a n e o u so r d e r i n go fh o l e s a n ds p i n si nl a 2 n i 0 4 1 2 5 j 】p h y s r e v l e t t 7 3 ，1 0 0 3 ( 1 9 9 5 ) 【l1 】j m t r a n q u a d a , pw o c h n e r ，a r m o o d e n b a u g h ，a n dd j b u t t r e y , f i e l d i n d u c e ds t a g g e r e d m a g n e t i co r d e ri nl a 2 n i 0 4 1 3 3 j 】p h y s r e v b5 5 ，r 6 11 3 ( 1 9 9 7 ) 12 】ew o c h n e r , j m t r a n q u a d a ，d j b u t t r e y , a n dv s a c h a n ，n e u r o n d i f f r a c t i o ns t u d yo fs t r i p e o r d e ri nl a 2 n i 0 4 + 6w i t h8 = 2 1 5 j ，p h y s r e v b5 7 ，1 0 6 6 ( 1 9 9 8 ) 【13 】c a l l a n c o n ，p o d i e r , j m b a s s a ta n dj p l o u p l aa n ds rs u b s t i t u t e dp r 2 n i 0 4 + d e l 乜： o x y g e n a t i o na n de l e c t r i c a lp r o p e r t i e s j 】，j s o l i ds t a t ec h e m i s t r y131 ，16 7 - 17 2 ( 19 9 7 ) 【14 】e b o e h m ，j m b a s s a t ，e d o r d o r , f m a u v y , j c g r e n i e r , p h s t e v e n s ，o x y g e nd i f f u s i o na n d t r a n s p o r tp r o p e r t i e s i nn o n s t o i c h i o m e t r i c l n ( 2 - x ) n i o ( 4 + d e l t a ) o x i d e s j ，s o l i d s t a t e i o n i c s17 6 ，2 717 - 2 7 2 5 ( 2 0 0 5 ) 【1 5 】r o u t b o r tjl ，r o t h m a nsj o x y g e nd i f f u s i o ni nc u p r a t es u p e r c o n d u c t o r s 【j 】j o u r n a lo f a p p l i e dp h y s i t s ，1 9 9 4 ，7 6 ( 1 0 ) ：5 6 1 5 5 6 2 8 【1 6 】c o r d e r of ，g r a n d i n icr ，c a n t e l l ir s t r u c t u r e ，m o b i l i t ya n dc l u s t e r i n go fi n t e r s t i t i a loi n l a 2 c u 0 4 + 5i nt h el i m i to f s m a l l6 【j 】p h y s i c ac ，1 9 9 8 ，3 0 5 ：2 5 1 - 2 6 1 17 】c o r d e r of ，c a n t e l l ir i n t e r s t i t i a loa n dov a c a n c i e si nl a 2 c u 0 4 + 6d u r i n gh i g h - t e m p e r a t u r e t r e a t m e n t s 【j 】p h y s i c ac1 9 9 9 ，3 1 2 ：2 1 3 2 2 4 【18 】c a l l a n c o n ，a g o n t h i e r - v a s s a l ，j m b a s s a t ，j p ，l o u p ，p o d i e r ，i n f l u e n c eo fo x y g e no n s t r u c t u r a lr e a n s i t i o n si np r 2 n i 0 4 + d e l i a 【j 】，s o l i ds t a t ei o n i c s7 4 ，2 3 9 2 4 8 ( 19 9 4 ) 【19 m t f e m a n d e z d i a z ， j l m a r t i n e z ， j r o d r i g u e z - c a r v a j a l ，h i g h t e m p e r a t u r ep h a s e t r a n s f o r m a t i o no fo x i d i z e dr 2 n i 0 4 + 5 ( r = l a p ra n dn d ) u n d e rv a c u u m 【j 】，s o l i ds t a t ei o n i c s 6 3 - 6 5 ，9 0 2 - 9 0 6 ( 19 9 3 ) 【2 0 】z h a n ghl ，w uxs ，l i uw ，e ta 1 e x c e s so x y g e no r d e r i n gi nt h el a 2 n i 0 4 + 6s y s t e ms t u d i e d b yl o w f r e q u e n c yi n t e r n a lf r i c t i o n 【j 】，p h y s i c a lr e v i e wb ，2 0 0 5 ，71 ( 0 6 4 4 2 2 ) 【2 1 】j p a u la t t f i e l da n dg e r a r df e r e y p r e p a r a t i o na n dc r y s t a lo fl a 2 c u l x l i 。0 4s o l i ds o l u t i o n s a n de v i d e n c ef o ran e wo x i d ew i t had e f e c tk 2 n i f 4s t r u c t u r e ：l a 4 c l i 2 0 7 j 】j o u r n a lo fs o l i d s t a t ec h e m i s t r y ，1 9 8 9 ，8 0 ：1 1 2 - l1 9 【2 2 h i s h i k a w a , y t o y o s u m i ，k i s h i k a w a s t r u c t u r ep h a s et r a n s i t i o no fl a 2 x n d x n i 0 4 + s ( 0 0 x 2 0 ) 【j 】j o u r n a lo f a l l o y sa n dc o m p o u n d s4 0 8 - 4 1 2 ( 2 0 0 6 ) 11 9 6 一l1 9 9 【2 3 】m g r e e n b l a t tm a r t h a ，r u d d l e s d e n p o p p e rl n n + 1n i , 0 3 n + 1n i c k e l a t e s ：s t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e s ， c u r r o p i n s o l i ds t m 2 ，1 7 4 ( 1 9 9 7 ) 2 4 】j d j o r g e n s e n ，b d a b r o w s k i ，s p e i ，d r r i c h a r d s ，a n dd gh i n k s ，s t r u c t u r eo ft h e i n t e r s t i t i a lo x y g e nd e f e c ti nl a 2 n i 0 4 + 6 【j 】p h y s r e v b4 0 ，218 7 ( 19 8 9 ) 2 5 】c c h a i l l o u t ，s w c h e o n g ，z f i s k ，m