（材料加工工程专业论文）铝合金硬质阳极氧化与聚四氟乙烯复合膜层制备研究.pdf

两华大学硕士学位论文 铝合金硬质阳极氧化与聚四氟乙烯复合膜层 制各研究 材料加工工程 研究生王剑指导教师魏晓伟教授 摘要 本文采用硫酸体系硬质阳极氧化及磷酸溶液扩孑l 的方法，在铝合金表层生 成了孔径较大、膜层较厚的氧化铝模板，然后通过电泳沉积的方法将聚四氟乙 烯( p t f e ) 引入模板微孔中，最终制备出了a 1 2 0 3 p t f e 复合膜。 铝合金表面a 1 2 0 3 p t f e 复合膜的制备，要求氧化铝模板具有较大的孔径、 较厚的膜层。因此，本文首先研究了硫酸体系阳极氧化法制备较厚多孔氧化膜 的影响因素：电解液浓度、电流密度、氧化温度、氧化时间，其中分别讨论了 各影响因素对阳极氧化膜的单独作用；通过扫描电镜( s e m ) 观测了阳极氧化 膜的表面形貌，测得氧化膜厚度为7 5 1 a m ，可以满足实验要求；但氧化膜上的 微孔孔径太小( 小于l i a n a ) 。其工艺参数：硫酸浓度为1 6 、电流密度为6 a d m - 2 、 氧化温度为3 。c 、氧化时间为1 2 0 m i n 。为了进一步扩大氧化膜的孔径，采用磷 酸扩孔的方法，把氧化后的试样放入温度为3 0 的5 磷酸溶液中扩孔5 7 m i n ，通过扫描电镜( s e m ) 观测了阳极氧化膜的形貌和结构特征，结果表明： 氧化膜上的微孔扩大，平均孔径约为lp m 2 9 m ，满足电泳沉积p t f e 的实验要 求。 最后，系统地分析了电泳沉积法的工艺参数对电泳涂层性能的影响，确定 了适合铝合金6 0 6 1 硬质氧化膜扩孔后的最佳电泳沉积工艺参数。当电泳电压为 4 5 v 、电泳时间为2 m i n 、槽液温度为3 0 、p t f e 含量3 0 ( 质量百分比) 、固 化温度为1 6 0 。c 、固化时间为3 0 m i n ，铝合金阳极氧化多孔膜能部分或全部被 p t f e 微粒所填充。通过s e m 和e d s 分析，结果表明：p t f e 已进入氧化膜中， 西华大学硕士学位论文 形成了a 1 2 0 3 - p t f e 复合膜。 关键词：铝合金6 0 6 1 ，硬质阳极氧化，聚四氟乙烯，电泳，复合膜 u 两华大学硕七学位论文 s t u d yo np r e p a r a t i o no f t h ec o m p o s i t e df i l mo f h a r d a n o d i z i n g w i t ha l u m i n u m a l l o y sa n dp t f e m a t e r i a l sp r o c e s s i n ge n g i n e e r i n g c a n d i d a t ew a n gj i a n s u p e r v i s o rp r o f w e ix i a o w e i a b s t r a c t t h ep a p e rd e v e l o p e dam e t h o dt og r o wa1 a r g e ra p e r t u r ea n dt h i c ka l u m i n at e r n p l a t eb yh a r da n o d i z i n gi ns u l f u r i ca c i ds y s t e ma n dr e a m i n gi np h o s p h o r i ca c i d ，a n d t h e nt h r o u g ht h ee l e c t r o p h o r e t i cd e p o s i t i o nm e t h o dt oi n t r o d u c ep o l y t e t r a f l u o r o e t h y 1 e n e ( p t f e ) i nap o r o u st e m p l a t e ，u l t i m a t e l yp r e p a r e da 1 2 0 3 - p t f ec o m p o s i t ef i l m i no r d e rt op r e p a r es u r f a c ea 1 2 0 3 - p t f ec o m p o s i t e s ，t h em a c r o p o r o u sa n dt h i c k a l u m i n at e m p l a t ei sd e s i r e d s ot h ee f f e c t i v ef a c t o r ss u c ha st h ec o n c e n t r a t i o n h 2 s 0 4 ，t h ec u r r e n td e n s i t y ，t h ea n o d i z i n gt e m p e r a t u r e ，t h eo x i d i z i n gt i m eb yt h e h a r da n o d i z i n go fh 2 s 0 4m e t h o da r es t u d i e da n dt h e ne a c he f f e c t i v ef a c t o ro nf a b r i c a t i n gp o r o u sa n o d i ca l u m i n u mo x i d em e m b r a n ei sr e s p e c t i v e l yd i s c u s s e d o t h e r w i s e ， a n o d i ca l u m i n u mo x i d em e m b r a n ei sc h a r a c t e r i z e db ys c a n n i n ge l e c t r o nm i c r o s c o p e ( s e m ) t h er e s u l ts h o w st h a to x i d et e m p l a t eh a ss e v e r a lu n i q u es t r u c t u r ep r o p e r t i e s s u c ha ss y m m e t r i c a lb o r e s ，a l m o s ts a m es i z ed i a m e t e r ( 3 0 ) 时，电泳过 程中电解加剧，涂层变得粗糙，烘烤后产生堆积，产生粗糙、桔皮等缺陷，且 温度越高，p t f e 越容易团聚，电泳质量变差。另外，槽液温度太高相当于对 涂层早期烘烤，降低了后期过程烘烤时涂层的流平性能。槽液温度过低( 1 0 ) ，沉积量很小，涂层很薄，光泽度和遮盖力都差，且槽液粘度大，电沉积过 程中产生的气泡难以消除，涂层易出现厚度不均、针孔等缺陷。 ( a ) 电泳温度：5 ( b ) 电泳温度：1 0 西华大学硕士学位论文 ( c ) 电泳温度：2 0 ( d ) 电泳温度：2 5 ( e ) 电泳温度：3 0 ( f ) 电泳温度：4 0 f i g4 3s u r f a c e m o r p h o l o g y o fs p e c i e s w i t h d i f f e r e n t e l e c t r o p h o r e s i s t e m p e r a t u r e 图4 - 3 试样在小同电泳温度象件下处理后的表面形貌 4 5p t f e 含量对a 1 2 0 3 p t f e 复合膜性能的影响 设定电泳电压分别为4 5 v ，电泳时间为2 m m ，电泳温度3 0 ，烘烤温度 1 6 0 ，烘烤时间3 0 m i n ，其它工艺参数固定，改变p t f e 百分含量，得到复合 膜表面形貌如图4 4 所示。 由图4 - 4 可以看出，添加了p t f e 的配方所制涂层随着p t f e 添加量的增加， 电泳涂层外观的平整性在不断提高。当电泳槽液中p t f e 含量低于3 0 时，试 样表层涂层不均匀；当p t f e 含量达到3 0 时，所制各的膜层呈灰色且比较 均匀。 两华大学硕士学位论文 a ) p t f e 含量：1 0 ( b ) p t f e 含量：2 0 ( c ) p t f e 含量：3 0 ( d ) p t f e 含量；4 0 f i 9 4 - 4s u r f a c e m o i p h o l o g yo fs p e c i e s w i t hd i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o n p t f e 图4 _ 4 试样在不同p t f e 含量条件下处理后的表面形貌 4 6 烘烤工艺对a 1 2 0 3 p t f e 复合膜性能的影响 表4 - 2 烘烤工艺对复合膜表面性能的影响 t a b l e4 - 2 e f f e c to f f i r i n g t e c h n o l o g yo n t h es u r f a c e p r o p e r t i e so f c o m p l e x f i l m s 烘烤温度( )烘烤时蒯( r a m )涂层外观 西华太学硕士学位论文 设定电泳电压分别为4 5 v ，电泳时间为2 r a i n ，电泳温度3 0 ，p t f e 含量 为3 0 其它工艺参数固定，改变烘烤温度和烘烤时间，得到复合膜表面形貌 如图4 - 5 所示。烘烤工艺对复合膜表面性能的影响见表4 - 2 。 ( e ) 烘烤温度2 6 0 ，烘烤时间6 0 r a i n ( f ) 烘烤温度2 6 0 ，烘烤时f i i3 0 r a i n f i g4 - 5s u r f a c e m o r p h o l o g yo fs p e c i e s w i t hd i f f e r e n t f i r i n g t e c h n o l o g y 图4 5 试样在不同烘烤条件下处理后的表面形貌 西华大学硕七学位论文 由图4 5 可知，烘烤温度为1 6 0 ，烘烤时间3 0 m i n ，复合膜层效果最好。 当烘烤温度过低膜层出现微裂纹，当烘烤温度过高膜层表面出现团聚或粗糙的 现象。烘烤时间对复合膜层的影响主要表现在裂纹的发生，当温度为6 0 m i n 时， 裂纹比较明显。由表4 2 可知，烘烤温度低于1 6 0 ，涂层交联不充分，导致 过软，附着力下降，抗冲击能力差，同时，温度较低，涂层流平性较差，光泽 也较低；烘烤温度高于1 6 0 后，涂层因过烘干导致泛黄、变脆，抗冲击能力 降低。 4 7 本章小结 电泳沉积法制备出优质a 1 2 0 3 p t f e 复合膜，其主要的工艺参数为：电泳 温度：3 0 ，电泳电压：4 5 v 、电泳时间：2 m i n 、p 1 1 f e 含量3 0 、烘烤温度： 1 6 0 、烘烤时间：3 0 m i n 。 两华大学硕士学位论文 5 a l ：0 3 - p t f e 复合膜性能分析 51 外观 铝合金6 0 6 1 的自然氧化膜的外观形貌如图5 - 1 ( a ) ，硬质阳极氧化膜在扩 孔之前的外观形貌如图5 - 1 ( b ) ，硬质阳极氧化膜在扩孔之后的外观形貌如图 5 - 1 ( c ) ，硬质氧化膜扩孔后电泳沉积p t f e 的外观形貌如图5 - 1 ( d ) 。 蘸 ( a ) a i ：0 3 自然氧化膜外观( b ) a 1 2 0 3 陶瓷膜( 扩孔前) 外观 ( c ) a 1 2 0 3 陶瓷膜( 扩孔后) 外观( d ) a 1 2 0 3 - p t f e 复合膜外观 f i g5 - lc o m p a r i n g t h ea p p e a r a n c e w i t h d i f f e r e n t f i l m s 圈5 - 1 不同膜层的外观比较 自然氧化膜为铝合金6 0 6 1 的本色；硬质阳极氧化膜在扩孔之前为黑色，且 表面很光滑；硬质氧化膜在扩孔之后仍为黑色，但其表面比扩孔之前粗糙；在 电泳沉积p t f e 之后的复合膜为黑灰色，表面颜色比硬质氧化膜浅可能是由于 p t f e 乳液进入了氧化膜中。 西华大学硕士学位论文 5 2 膜厚和硬度 世界各国均把测定氧化膜的厚度和硬度作为铝合金氧化膜的重要标准数 据，所规定的氧化膜的厚度和硬度因铝合金用途而异。膜层厚度本文采用时代 公司的t t 2 3 0 数字式覆层测厚仪测量，测量膜层的六个不同部位，取其平均值。 膜层厚度的测量结果见表5 1 。膜层硬度采用h x 一1 0 0 0 型显微硬度计，选取 载荷为2 0 0 9 ，加载时间为1 0 s ，在试样表面不同部位测定6 个点，取其平均值。 膜层硬度的测量结果见表5 2 。 表5 - 1 不同膜层厚度比较 t a b l e5 - 1c o m p a r i n gt h et h i c k n e s sw i t hd i f f e r e n tf i l m s 从表5 1 可知，铝合金6 0 6 1 硬质氧化膜扩孔前平均膜厚为7 5 9 m ，扩孔后 平均膜厚为7 3 5 9 m ，沉积p t f e 之后平均膜厚为7 8 2 9 m 。即硬质阳极氧化膜在 在扩孔后较扩孔前变薄，硬质氧化膜电泳沉积p t f e 之后膜层厚度相比较于硬 质氧化膜有一定程度的增长。硬质氧化膜在扩孔时，由于扩孔液体( 磷酸) 进 入氧化膜微孔腐蚀的同时，也在对整个试样的表层进行腐蚀，因为膜层厚度在 扩孑l 之后有稍微的变薄。扩孔后的试样进行电泳沉积p t f e 时，微粒在电场的 作用下向氧化膜微孔游泳沉积，当氧化膜微孔填满之后，微粒便开始在整个膜 层的表面进行沉积，因此，复合膜的厚度较氧化膜的厚度有一定程度的增长。 两华大学硕士学位论文 表5 - 2 不同膜层硬度比较 t a b l e5 - 2c o m p a r i n gt h eh a r d n e s sw i t hd i f f e r e n tf i l m s 表5 - 2 可以看出，铝合金6 0 6 1 硬质氧化膜在扩孔前的平均硬度为h v 4 6 9 5 ， 扩孔后平均硬度为h v 4 5 2 8 ，沉积p t f e 的复合膜硬度为h v 4 5 2 7 。扩孔后的 硬质氧化膜和电泳沉积p t f e 的复合膜相对于扩孔前的氧化膜硬度有了一定程 度的降低。这种现象的产生是由于硬质膜经过磷酸扩孔之后，膜层由致密变的 疏松。 5 3 微观形貌的观察 图5 2 为不同膜层的扫描电镜图，其中( a ) 为铝合金6 0 6 1 硬质阳极氧化 膜( 扩孔前) 的表面形貌；( b ) 为硬质氧化膜( 扩孔后) 的表面形貌；( c ) 为 a 1 2 0 3 p t f e 复合膜表面形貌；( d ) 为a 1 2 0 3 p t f e 复合膜截面形貌。 4 9 西华大学硕士学位论文 筮戳 ( a ) a 1 2 0 3 陶瓷膜( 扩孔前) 表面形貌( b ) a 1 2 0 ，陶瓷膜( 扩孔后) 表面形貌 ( c ) h l ：0 3 一f i f e 复合膜表面形貌( d ) a 1 2 0 3 一p t f e 复合膜截面形貌 f i g5 - 2 c o m p a r i n g t h e m i c r o - m o r p h o l o g i e s w i t h d i f f e r e n t f i l m s 国5 2 小同膜层的微观形貌比较( s e m ) 由图5 - 2 中不同膜层的微观形貌对比可知，硬质氧化膜扩孔后的表面微孔 加大，且表面较扩孔前粗糙，易于沉积自润滑材料( p t f e ) ：电泳沉积p t f e 后膜层表面出现许多白色的亮点及白色微区；复合膜截面形貌可以明显的看到 铝合金基体与复合膜之间有着分界线，几乎近似于直线。 图5 - 3 为a 1 2 0 3 - p t f e 复合膜表面形貌放大图。从图中明显看出，复合膜的 表面形貌为灰色，比较粗糙，并且整个表面存在许多白点。对图中白点进行测 量，可以发现这些小颗粒的直径大约为2 a m ，此应该为p t f e 。 两华大学硕士学位论文 f i g5 - 3s u r f a c em o r p h o l o g ye n l a r g ei m a g eo f a l 2 0 3 一p t f ec o m p o s i t ef i l m s 图5 - 3a h 0 3 一p 盯e 复合膜表面形貌放大图( s e m ) a 1 2 0 3 一p t f e 复合膜表面粗糙，光洁度低的原因是由于p t f e 的烧结温度在 3 0 0 以上，而在1 6 0 卜固化时只能让电泳漆中树脂充分流平固化，p t f e 粒子不能被融化流平。同时由于p t f e 的表面能低，与树脂不相容，导致涂层 在固化过程中p t f e 与树脂发生分离，形成多孔结构( 变的粗糙) ，但涂层表面 的孔隙并非深及基材，这种表面的多孔赋予涂层新的性能。 5 4 成分分析 分别对铝台金6 0 6 1 硬质氧化膜及a 1 2 0 3 p t f e 复合膜进行能谱分析。图 54 ( a ) 为硬质氧化膜的能谱分析结果；图5 4 ( b ) 为a 1 2 0 3 p t f e 复合膜的 能谱分析结果。 西华大学硕士学位论文 ( a ) a 1 2 0 3 陶瓷膜 ( b ) a 1 2 0 3 - p i t e 复合膜 f i g5 4 e n e r g ys p e c t r u ma n a l y s i s w i t h d i f f e r e n t f i l m s 图5 _ 4 不同膜层的能谱分析( e d s ) 能谱分析硬质氧化膜表面，发现氧化膜表面均匀地分布着a l 、o 、s 元素( 主 要元素) ，a i 、o 元素说明已经形成氧化膜；s 元素很可能来自膜中的s 0 4 2 。 分析图5 - 4 ( b ) 可知，a 1 2 0 3 - p t f e 复合膜中含有大量的f 、c 、a u 、a i 、o 元素以及少量的c 1 元素，其中f 、c 、元素说明p t f e 己进入氧化膜中形成了复 合膜；a u 元素为能谱分析之前在试样表层镀了一层金，便于试样的检测；a l 、 o 元素来源于铝合金硬质氧化膜；微量c l 元素的存在主要是因为试样在电泳沉 积之后用自来水清洗时，残留在试样中的离子( 水中离子) 。 西华大学硕士学位论文 5 5 本章小结 ( 1 ) 铝合金6 0 6 1 的自然氧化膜为本色；硬质氧化后为黑色，磷酸扩孔之后仍 为黑色但膜层较扩孔之前粗糙；电泳沉积p t f e 之后膜层变为黑灰色。 ( 2 ) 硬质氧化膜扩孔前平均膜厚为7 5 1 t m ，扩孔后平均膜厚为7 3 5 1 t m ，沉积 p t f e 之后平均膜厚为7 8 2 9 m 。氧化膜扩孔前的平均硬度为h v 4 6 9 5 ，扩孔后 平均硬度为h v 4 5 2 8 ，沉积p t f e 的复合膜硬度为h v 4 5 2 7 。 ( 3 ) 扩孔后的硬质氧化膜较扩孔前的表面形貌粗糙，易于沉积p t f e ；电泳沉 积p t f e 后膜层表面出现许多白色的亮点及白色微区，即p t f e 微粒或微粒团。 ( 4 ) e d s 分析结果表面，复合膜层中除了a l 、o 元素外，还含有大量的c 、f 元素，即表明p t f e 已经进入了氧化膜层中。 西华大学硕士学位论文 6 结论 本文通过对铝合金6 0 6 1 阳极氧化工艺的研究，在硫酸体系的电解液中制备 出较厚的氧化膜，通过磷酸溶液进行扩孔获得了较大孔径，采用电泳沉积的方 法将p t f e 引入氧化铝模板的微孔中，最终在铝合金6 0 6 1 表层制备出了 a 1 2 0 3 p t f e 复合膜。本文的主要结论如下： ( 1 ) 硫酸体系制备的铝合金6 0 6 1 硬质氧化膜层较厚( 7 5 9 m 左右) ，但膜层的 孔径较小( 小于l g m ) 。其工艺条件为：硫酸质量浓度为1 6 ，电流密 度为6 a d m ，氧化温度为3 ，氧化时间为1 2 0 m i n 。 ( 2 ) 对硬质氧化膜进行扩孔，最终获得较大的膜层孔径( 2 3 9 m 左右) 。其工 艺条件为：磷酸浓度为：5 ( 质量浓度) ，扩孔温度为：3 0 ，扩孔时 间为：5 m i n 。 ( 3 ) 电泳沉积法制备出a 1 2 0 3 p t f e 复合膜的工艺参数为：电泳温度：3 0 ， 电泳电压：4 5 v 、电泳时间：2 m i n 、p t f e 含量3 0 、烘烤温度：1 6 0 、 烘烤时间：3 0 m i n 。 ( 4 ) 铝合金6 0 6 1 的自然氧化膜为本色；硬质氧化后为黑色，磷酸扩孔之后仍 为黑色但膜层较扩孔之前粗糙；电泳沉积p t f e 之后膜层变为黑灰色。 ( 5 ) 硬质氧化膜扩孔前平均膜厚为7 5 9 m ，扩孔后平均膜厚为7 3 5 哪，沉积 p t f e 之后平均膜厚为7 8 2 岬。氧化膜扩孔前的平均硬度为h v 4 6 9 5 ， 扩孔后平均硬度为h v 4 5 2 8 ，沉积p t f e 的复合膜硬度为h v 4 5 2 7 。 ( 6 ) 扩孔后的硬质氧化膜较扩孔前的表面粗糙，易于沉积p t f e ：电泳沉积p t f e 后膜层表面出现许多白色的亮点及白色微区，即p t f e 微粒或微粒团。 ( 7 ) 综合s e m 和e d s 分析，充分证明p t f e 已进入氧化膜中，形成了a 1 2 0 3 p t f e 复合膜。 西华大学硕士学位论文 参考文献 【1 】徐滨士，刘世参等，表面工程【m 】，北京：机械1 二业出版社，2 0 0 0 2 g 鹤桐，王为等，铝阳极氧化的同顾与展望【j ，材料保护，2 0 0 0 ，3 3 ( 1 ) ：4 3 3 】薛群基，陈建敏，铝合金的摩擦学表面改性，表面工程，1 9 9 7 ，3 5 ( 2 ) ：7 1 3 【4 1 5 e 祝堂主编，铝材及其表面处理手e d m ，江苏，江苏科学技术出版社，1 9 9 2 ，3 0 4 3 6 1 5 朱祖芳，铝阳极氧化的应用 j ，电镀与涂饰，1 9 9 9 ，1 8 ( 1 ) ：4 0 5 4 6 d a sb ，m c g i n n i ssp , s i n e sp h i g h - e f f i c i e n c ys o l a rc e l l sb a s e do ns e m i c o n d u c t o rn a n o s t r u c t u r e s s o l a re n e r g ym a t e r i a l sa n ds o l a rc e l l s ，2 0 0 0 ，6 3 ：11 7 - 1 2 3 7 l e iy , c h i mwk , z h a n gzp , e ta 1 o r d e r e dn a n op o r o u sn i c k e lf i l m sa n dt h e i rm a g n e t i cp r o p e r - t i e s c h e mp h y sl e t ，2 0 0 3 ，3 8 0 ：313 - 318 【8 z h a oj , g a oqy , y a n gy e ta 1 t e m p l a t es y n t h e s i so fn a n o - s t r u c t u r e de l e c t r o d em a t e r i a l sa n di t s e l e c t o rc h e m i c a lp e r f o r m a n c e j e l e c t r o c h e m i s t r y , 2 0 0 0 ，6 ( 4 ) ：3 9 3 - 3 9 8 9 y u a nzh ，h u a n gh ，l i ul ，e ta l ，c o n t r o l l e dg r o w t ho fc a r b o nn a n o t u b e si nd i a m e t e ra n ds h a p e u s i n gt e m p l a t e - s y n t h e s i sm e t h o d j c h e m i c a lp h y s i c sl e t t e r s ，2 0 0 1 ，3 4 5 ：3 9 - 4 3 【1 0 h w w a n g ，p s k e l d o n ，g e t h o m p s o n ，d e v e l o p m e n ta n dt r i b o l o g i c a la s s e s s m e n to f s e l f - l u b r i c a t i n ga n o d i cf i l m so na l u m i n u m j ，s u r f a c ea n dc o a t i n gt e c h n o l o g y , 1 9 9 6 ，8 8 ：2 6 9 - 2 7 3 【1 1 】杨中东，陈淑华，宫秋苓，铝合金聚四氟乙烯复合涂膜技术及应用，宇航材料工艺【j ，2 0 0 2 ， ( 2 ) ：1 8 - 2 0 【1 2 】王慧，铝合金表面纳米自润滑复合材料的研究咧，上海：上海交通大学博士学位论 文，2 0 0 6 【1 3 】朱祖芳，铝合金阳极氧化与表面处理技术 m 】，北京：化学工业出版社，2 0 0 4 1 4 t i ms t e v e n s s y n e r g i s t i cf l u o r o p o l y m e rc o a t i n g j ，m a t e r i a l se n g i n e e r i n g ，1 9 9 1 ( 9 ) ：2 2 - 2 3 1 5 】吴敏，孙勇，铝及其合金表面处理的研究现状 j 】，表面技术，( 2 0 0 3 ) 3 2 ：1 3 1 5 【1 6 】许旋，陈学文，周爱群等，正交实验法优化铝合金阳极氧化工艺阴，电镀与涂饰，( 2 0 0 5 ) 2 4 ： 2 6 - - 2 8 1 7 】刘磊，铝合金常温脉冲硬质阳极氧化工艺及其组织性能研究 d 】，上海：上海交通大学硕士 学位论文，2 0 0 0 5 5 两华大学硕士学位论文 18 i c h a b i b m e a s u r e m e n to f t h ea c i m p e d a n c eo f a l u m i n u ms a m p l e sb yh o l o g r a p h i ci n t e r f e r o m e t r y j o p t i c sa n dl a s e r si ne n i n e e r i n g ，1 9 9 7 ，2 8 ：3 7 - 4 6 1 9 l e r c h e rm ，p l m i n ga n ds u r f a c ef i n i s h i n g ，1 9 8 3 ，7 0 ( 8 0 ) ：6 0 2 0 凯普，铝的硬质阳极氧化工艺 j 】，电镀与环保，c o n t r o l ，1 9 9 2 ，1 2 ( 2 ) ：1 4 2 1 许旋，罗一帆，添加剂对铝合金阳极氧化膜形成的影响 j ，应用化学，2 0 0 2 ，1 9 ( 4 ) ：3 5 5 - 3 5 9 2 2 张永光，张燎原，宽温快速铝合金阳极氧化添加剂叨，安徽工业大学报，2 0 0 2 ，1 9 ( 2 ) ：1 1 3 1 1 5 2 3 w e m i c ks , p i n n e rr a n ds h e a s b yp g t h es u r f a c et r e a t m e n to f a l u m i n u ma n di t sa l l o y s m 】，5 伽t e d d i n g t o n ：f i n i s h i n gp u b l i c a t i o nl t d ，19 8 7 【2 4 j o z e f o w i c z ，m a r k , h a r dc o a ta l u m i n u ma n o d i z i n g j ，m e t a lf i n i s h i n g ，2 0 0 5 ，1 0 3 ( 1 0 ) ：3 9 - 4 0 【2 5 文斯雄，铝和铝合金宽温快速阳极氧化阴，航空制造技术，2 0 0 5 ，1 ：6 0 - 6 3 【2 6 曾凌三，梁东，难溶粉体对铝阳极氧化膜交流电解着色的影响 j 】，材料保护，1 9 9 7 ，3 0 ( 3 ) ：1 3 【2 7 】曾详勇，旷亚非，曾凌三，难溶粉体对硫酸溶液中阳极氧化膜性能的影响 j 】，材料保 护，1 9 9 8 ，31 ( 1 2 ) ：6 【2 8 r i c h a r d , a s c h u t z a l u m i n u mf o rl i g h t w e i g h tv e h i c l e s ：a no b j e c t i v el o o ka tt h en e x t1 0y e a r s t 02 0y e a r s m e t a lb u l l e t i n14 恤i n t e m a t i o n a la l u m i n u mc o n f e r e n c e j m o n t r e a l ，c a n a d a ， s e p t e m b e r15 ，19 9 9 【2 9 a z i e g el ，pn a t i s h a n ，e g i l e a d i ，e l e c t r o c h i m a c t a1 9 9 0 ，3 5 ：1 0 1 9 【3 0 r c f u r m e a u x , g e t h o m p s o n ，g c w o o d , a p p l i c a t i o no fa l t r a m i c r o t o m yt ot h ee l e c t r o n o p i t i c a le x a m i n a t i o no f s u r f a c ef i l m so na l u m i n u m 【j ，c o r r o s s c i 1 9 7 8 ，1 8 ( 1 0 ) ：8 5 3 8 8 1 【31 g e t h o m p s o n ，i l c f u m e a u x , g c w o o d ，m o r p h o l o g yo f s e a l e da n o d i cf i l m sf o r m e do na h m i n u mi np h o s p h o r i ca c i d j 】，t r a n s i n s t m e t a lf i n i s h 1 9 7 5 ，5 3 ( 2 ) ：9 7 1 0 2 【3 2 i v m b l e b s k y , v p a r k o u n , j s c h r e c k e n b a c h , a n a l y s i so f p o r o u so x i d ef i l mg r o w t ho na l u m i n u mi np h o s p h o r i ca c i du s i n gr e - a n o d i z i n gt e c h n i q u e 【j 】，a p p l i e ds u r f a c es i e n c e ，2 0 0 5 ，2 4 2 ( 3 - 4 ) ：3 3 3 - 3 3 8 【3 3 j o h n s e n ，b e m t b ，l a p i q u e ，e ta l ，t h ed u r a b i l i t yo fb o n d e da l u m i n u mj o i n b ：a c o m p a r i s o no fa c a n dd ca n o d i z i n gp r e t r e a t m e n t s j ，i n t e r n a t i o n a lj o u r n a lo fa d h e s i o na n da d h e s i v e s ， 2 0 0 4 2 4 ( 2 ) ：1 5 3 - 1 6 1 【3 4 s t o j a d i n o v i c s ，z e k o v i c l j ，b e l c a i , e ta l ，t h ei n f l u e n c eo fa n o d i z i n gc o n d i t i o n so nt h eg a l v a - n o l u m i n e s c e n c es p e c t r ao fp o r o u so x i d ef i l m so na l u m i n u mf o r m e di np h o s p h o r i ca c i d 5 6 两华大学硕士学位论文 s o l u t i o n j ，2 0 0 4 ，6 ( 7 ) ：7 0 8 712 3 5 a p l i ，f m u l l e r , a b i r n e r , e aa l ，k e x a g o n a lp o r ea r r a y s 谢t ha5 0 - 4 2 0 n mi n t e r p o r ed i s t a n c e f o r m e db ys e l f - o r g a n i z a t i o ni na n o d i ca l u m i n a j ，j a p p l p h y s 19 9 8 ，8 4 ：6 0 2 3 3 6 w a n gx i n ，h a ng a o r o n g ，f a b r i c a t i o na n dc h a r a c t e r i z a t i o no f a n o d i ca l u m i n u mo x i d et e m p i a t e j ，2 0 0 3 ，6 6 ( 1 - 4 ) ：1 6 6 - 1 7 0 【3 7 】赵冰蔡林涛，顾宁，阳极氧化法制备多孔氧化铝膜的研究【j 】，东南大学学报，1 9 9 9 ( 6 ) ：4 5 - 4 7 3 8 许岩等，铝在磷酸体系中复合阳极氧化研究 j 】，电镀与环保，2 0 0 0 ，2 0 ( 2 ) ：3 5 3 9 宋日海，郭忠诚，李爱莲等铝及铝合金阳极氧化、着色及封闭的现状和发展趋势电镀与 涂饰，2 0 0 2 ，21 ( 6 ) p 3 5 8 3 41 4 0 】姚寿山等，表面科学与技术 m 】，北京：机械工业出版社，2 0 0 4 【4 l 】马俊铝合金阳极氧化耐磨防腐涂层制备与性能研究 d 】南京：河海大学硕士学位论 文，2 0 0 7 4 2 h u i q u a nw u a t o m i cf o r c em i c r o s c o p ys t u d yo ft h ei n i t m ls t a g e so fa n o d i co x i d a t i o no f a l u m i n i u mi n p h o s p h o r i c a c i d s o l u t i o n j j o u r n a l o ft h ee l e c t r o c h e m i c a l s o c i e t y , ( 2 0 0 0 ) 1 4 7 ：2 1 2 6 - - 2 1 3 2 4 3 1 横山一男，涉谷清，j p 0 4 - 2 8 8 9 8 ，1 9 9 1 【4 4 】郏宇飞，旷亚非，周海晖，罗鹏，杨俊宝铝高压阳极氧化制备a 1 2 0 3 - p t f e 复合氧化膜【j 】电 镀与环保，2 0 0 5 ，( 0 6 ) 4 1 4 5 】刘世永，张会臣，高学敏，等，6 0 6 3 铝合金复合硬质阳极氧化及摩擦行为研究【j ，轻合金加 工技术，2 0 0 4 ，3 2 ( 4 ) ：4 2 【4 6 】邹洪庆，刘爱民，吴厚昌，等，铝及铝合金含氟聚合物协合涂层技术研究 j ，材料保护，2 0 0 2 ， 3 5 ( 1 0 ) ：9 - 1 2 【4 7 】薛群基，陈建敏，铝质材料的摩擦学表面改性【j ，中国表面工程，1 9 9 7 ( 0 2 ) 7 【4 8 杨伯暄，陈健敏，电化学原位合成制备硬质酸锌基自润滑阳极氧化铝【j 】，材料研究学 报，19 9 8 ，12 ( 1 ) ：6 9 7 4 4 9 l i ny i n g ，s e l e c t i o no fl o wf r i c t i o nc o a t i n gf o ra n o d i z e da l u m i n u mc o m p o n e n t s j 】， l u b r i - c a t i o ne n g i n e r r i n g ，19 8 2 ( 8 ) ：4 7 - 4 9 8 ，5 0 7 5 0 9 【5 0 f e r d i n g dl v o g e l ，m o t i o nt r a n s m t i o t t i n gc o m b i n a t i o nc o m p r i s i n g c a s t a b l e s e l l u b r i c a t i n g c o m - p o s i t ea n dm e t h o d so fm a n u f a c t u r e 【a l ，u n i t e ds t a t e su s p a t ，5 3 2 5 7 3 2 ，19 9 4 5 7 西华大学硕士学位论文 【51 m i n o r ua r m a k i e t a l ，m e t h o do ff o r m i n gc o m m gf i r mo ff l u o r o e s i nb yp h y s i cv a p o r d e p o s i t i - o n 【p 】，u s p a t ，4 8 6 3 7 6 2 ，19 8 9 5 2 高木，铝( 或镁) 材阳极氧化及与氟聚合物之共沉积膜层【p 】，j a p a nj p2 3 0 1 5 9 5 ，1 9 9 0 【5 3 杨中东，铝合金聚四氟乙烯复合涂膜技术及应用 j 】宇航材料工艺2 0 0 2 ，( 2 ) ：1 8 【5 4 】刘爱民铝合金硬质阳极氧化复合固体润滑技术研究 r 重庆：中国兵器- t 业第五九研究 所，1 9 9 6 【5 5 孙望强铝件阳极氧化同体自润滑技术研究【d 】武汉：武汉材料保护研究所，1 9 9 7 5 6 m a e j i m a m ，s a r u w a t a r i kt a k a y a m ，f r i c t i o nb e h a v i o u ro