（分析化学专业论文）潜流人工湿地中有机污染物降解中间产物分析方法及去除机理研究.pdf

摘要 潜流人工湿地中有机污染物降解中间 产物分析方法及去除机理研究 分析化学专业博士研究生冯琳 指导教师黄玉明教授 摘要 人工湿地( c o n s t r u c t e dw e t l a n d ，简称c w ) 是2 0 世纪5 0 、6 0 年代开始研究并发展起来的 水处理生态系统。自从1 9 7 2 年k i c k u t h 提出“根区理论”以来，人工湿地作为一种独特的新 型污水处理技术进入水污染控制领域。人工湿地是一个完整的生态系统，具有高效、操作简 单、维护和运行费用低廉等优点，尤其适合广大城镇及农村的污水处理，具有极广阔的应用 前景。但是，由于人工湿地处理污水机理的复杂性及湿地处理的“黑箱效应”，目前尚缺乏深 入的机理研究，加之水力学复杂性及对工艺动力学缺乏深入的了解，因此，人们正投入大量 精力以改良人工湿地技术。在绝大多数研究中，人们主要是通过检测出口及入口水中化学需 氧量( c o d ) 及生物化学需氧量( b o d ) 的变化来评价人工湿地去除有机污染物的效果，而对 c o d 、b o d 的化学构成以及在人工湿地运行过程中有机物降解中间产物研究很少。众所周知， 溶解有机质在废水生物化学处理过程中具有重要作用，因此，系统分析研究人工湿地处理过 程中有机物及其降解中间产物对于进一步提高人工湿地的处理效能是至关重要的。 固相微萃取是在固相萃取的基础上发展起来的绿色萃取技术，它无需有机溶剂，大大简 化了分析过程，特别适用于复杂的湿地废水中有机物及其降解中间产物，尤其是对挥发性有 机物的分析测定。 本文是国家自然科学基金( n o 2 0 4 7 7 0 3 3 ) 资助下的部分研究内容，重点研究潜流人工湿地 中有机污染物降解及其机理，主要研究内容如下：l 、顶空固相微萃取( i t s s p m e ) 气相色谱 ( g c ) 火焰离子检测法( f i d ) 测定废水中挥发性脂肪酸( w a s ) 的分析方法研究，利用短链的 v f a s 在聚丙烯酸j i 旨( p a ) 萃取头上的选择性吸附，建立了s p m e g c - f i d 对湿地废水中v f a s 的分析方法；2 、设计及运行参数对潜流人工湿地中挥发性脂肪酸去除的影响研究，通过湿地 设计参数和运行参数对湿地处理后的废水中0 缸的影响，讨论了各参数对短链v f a s 去除 的影响及规律；3 、中试规模人工湿地中有机负荷、温度、硫酸盐、及水力停留时间对挥发性 短链脂肪酸去除的影响，通过湿地中的几个影响因素的变化和湿地中v f a s 的去除关系，探 西南大学博士学位论文 讨了湿地中有机污染物降解中间产物v f a s 的去除机理；4 、顶空固相微萃取结合气相色谱 火焰光度检测器( f p d ) 测定废水中烷基硫醇化合物，通过优化s p m e 条件，利用对硫选择性 的监测器f p d ，建立了分析小分子硫醇的新方法。 通过研究，得到以下主要的结果： 一、顶空固相微萃取- g c - f i d 测定废水中挥发性脂肪酸的分析方法研究 建立了项空固相微萃取气相色谱结合火焰离子检测器直接测定人工湿地废水中刁吣的 分析方法。通过研究v f a s 在不同涂层的萃取行为和在s t a b i l w a x d a 毛细管柱( 内经3 0 m 0 3 2 m m ，膜厚0 2 5 1 a m ) 及氮气为载气条件下的色谱行为，选择聚丙烯酸脂p a 涂层的纤维头 富集v f a s ，获得了优化的色谱条件。g c 炉温的程序升温条件：炉温7 0 。c 停留2m i n ，然后 以4 0 c r a i n 的速率升温到1 8 0 0 c ，保持2 m i n ，再以2 0 0 c m i n 的速率升温到2 0 0 0 c ，保持最后 的温度3 m i n 。通过研究不同的参数包括萃取时间，萃取温度，p h 值，离子强度。，样品体积 及解吸条件对萃取效率的影响，以优化h s s p m e 对废水中v f a s 的分析测定。实验结果表 明：方法的线性范围为1 0 - 4 5 0 0 0 峙l ，对不同链长的v f a s ，线性范围分别为2 - 4 个数量级。 v f a s 的检测限( 3 0 ) 低至呜l ，相对标准偏差低于1 0 ，回收率达8 5 1 1 7 。以2 乙基丁 酸为内标物，该方法用于人工湿地废水中v f a s 的分析测定，结果满意。 二、设计及运行参数对潜流人工湿地中挥发性脂肪酸去除的影响研究 以中试规模的潜流人工湿地( s s f w ) 水处理系统为对象，研究了床体长宽比、填料粒 径、水位和水力负荷饵l r ) 等设计及运行参数对废水中v f a s 去除的影响。通过一年的运行 及监测分析，结果表明，当湿地系统水力负荷为1 2 8 6t i l l d 1 时，人工湿地系统对所研究的 v f a s 具有很好的去除作用，、，f 舡中重要的乙酸和丙酸的去除率分别为6 4 * 0 及8 6 左右；方 差分析表明水力负荷和温度是影响所研究的污染物去除的两个主要因素；水力负荷对出口水 中乙酸、异戊酸及己酸的浓度有显著性影响( 萨0 0 5 ) i 温度( 季节) 对出口水中的v f a s 浓度有 显著性影响( 萨0 0 3 ) 。较深水位( 7 0 c m ) 的床体对乙酸及丙酸的去除效果较浅水位床体( 5 0 e r a ) 的好；而床体长宽比、填料粒径大小及水位对出口水中的v f a s 浓度没有显著性影响q ， 0 0 3 ) 。 通过沿程样品中溶解氧和氧化还原电位的测定分析，发现本湿地系统有着极强的还原环境 ( e h 3 0 0 m v ) ，结合硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐等电子受体及溶解有机物( t o c ) 浓度在湿地系 统中的变化趋势，推测v f a s 的去除主要是通过硫酸盐还原菌及产甲烷菌作用进行的。 三、中试规模人工湿地中有机负荷、温度、硫酸盐、及水力停留时间对挥发 性短链脂肪酸去除的影响 以中试规模的s s f w 水处理系统为对象，研究评价了在s s f w 运行期间，湿地水中有机 负荷( o l r ) 、温度、硫酸盐、及水力停留时间( h r t ) 等因素对挥发性短链脂肪酸( 0 吣) 摘要 置曼曼曼曼喜1 1 1 | 曼量量量曼量曼曼曼曼舅曼曼曼皇篁曼曼鲁量量量量毫量量皇量曼曼曼曼曼曼曼皇曼曼曼曼曼曼曼曼! ! 曼皇曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼量量曼曼曼量量舅曼量曼曼量曼曼曼曼 影响。结果表明，o l r 和c o d s 0 4 2 比是影响v f a s 去除效率的重要因素。较高的o l r 、 高温、较长的h r t ( 2 6 2d ) 有利于v f a s 的去除。本研究的s s f w 水中c o d s 0 4 2 - 比为6 ， 表明该s s 刚中乙酸的降解可能以产甲烷菌降解为主，在此基础上讨论了s s f w 中v f a s 可 能的去除机理。 四、顶空固相微萃取g c f p d 测定废水中烷基硫醇化合物 建立了顶空固相微萃取气相色谱法测定人工湿地废水中烷基硫醇化合物的分析方法。采 用顶空固相微萃取( h s s 孙伍) 为样品前处理方法及对含硫化合物有选择性的f p d 为检测 器，详细研究了萃取参数如萃取涂层、萃取时间、萃取温度、样品体积、盐效应、样品p h 值等对h s s p m e 萃取乙硫醇( e t s h ) 、2 甲基2 丙硫醇( m e p r s h ) 、1 丙硫醇( 1 - p r s h ) 、2 - 丙硫醇( 2 p r s h ) 、1 丁硫醇( 1 - b u s h ) 、环戊硫醇( c y c l o p e s h ) ( 内标) 的影响。富集的硫 醇化合物经d b v r x ( 6 0m 0 2 5 蛐1 4 0 t u n ) 毛细管色谱柱分离，f p d 检测。在优化的 实验条件下，本法测定乙硫醇、2 甲基2 丙硫醇、1 丙硫醇、2 丙硫醇、1 丁硫醇的线性范围 介于o 1 2 一1 6 2 l 嵋l 之间，检出限( 3 仃) 介于0 9 7 7 8 9 n g l 之间，相对标准偏差介于2 8 7 5 之间。以环戊硫醇为内标物质，将本法用于废水中硫醇化合物的测定，获得满意结果。 关键词：人工湿地顶空固相微萃取挥发性脂肪酸 烷基硫醇化合物去除机理 l l i a b s 仃a c t s t u d y o nt h ea n a l y t i c a lm e t h o d sa n dt h er e m o v a l e c h a n i s mo ft h ed e g r a d a t i o ni n t e r m e d i a t e s m e c h a n i s mo ft h ei n t e r m e d i a t e so f “ o r g a n i cc o n t a m i n a n t si nt h ec o n s t r u c t e d w e t l a n d st r e a t i n gw a s t e w a t e r a n a l y t i c a lc h e m i s t r yd o c t o rp o s t g r a d u a w ：l i nf e n g s u p e r v i s o r ：p r o f e s s o ry u m i n gh u a n g a b s t r a c t c o n s t r u c t e dw e t l a n d ( c w ) i so n eo fw a s t e w a t e rt r e a t m e n ts y s t e m sd e v e l o p e ds i n c e5 0t o6 0 s i nt h e2 0 t hc e n t u r y s i n c et h ea p p e a r a n c eo ft h er o o tz o n et h e o r y , w h i c hw a sf i r s t l yp r o p o s e db y k i c k u t hi n1 9 7 2 ，t h ec o n s t r u c t e dw e t l a n da san e ww a s t e w a t e rt r e a t m e n tt e c h n o l o g yh a se n t e r e d i n t ot h ef i e l do fw a t e rp o l l u t i o nc o n t r 0 1 c wp r o m i s e sh i g he f f i c i e n c yf o rr e m o v a lo fc o n t a m i n a n t s i nw a s t e w a t e r s ，e a s yo p e r a t i o n , l o wc o s tf o ro p e r a t i o na n dm a i n t e n a n c e a n di ti s e s p e c i a l l y s u i t a b l ef o rw a s t e w a t e rt r e a t m e n ti nt h ea r e ao ft h es m a l lt o w na n dc o u n t r y s i d e h o w e v e r , d u et ot h ec o m p l i c a t i o na n dt h e b l a c kb o x m e c h a n i s mi n v o l v e di nc o n t a m i n a n t r e m o v a li nc w , k n o w l e d g er e g a r d i n gt h ef a t ea n dd y n a m i c so fc o n t a m i n a n t sa n dt h e i rf a t ei n c o n s t r u c t e dw e t l a n ds y s t e mi sh i g h l yl i m i t e d a n dg r e a te f f o r t sh a v eb e e np a i dt om o d i f i c a t i o no f c wt e c h n o l o g y c u r r e n t l y , t h ea v a i l a b l ei n f o r m a t i o no i lt h ep e r f o r m a n c eo ft h e s es y s t e m si sl i m i t e dt oc o m m o n c o n t a m i n a n t s ，s u c ha sc h e m i c a lo 料g e nd e m a n d ( c o d ) ，b i o c h e m i c a lo 碍g e nd e m a n d ( b o d d v e r y l i t t l es t u d yo nt h ec h e m i c a lc o n s t i t u t e so fc o d ，b o d 5 ，a n ds p e c i f i cd e g r a d a t i o ni n t e r m e d i a t e so f o r g a n i cc o n t a m i n a n t si nt h eo p e r a t i o np r o c e s so fc o n s t r u c t e dw e t l a n d s i ti sw e l lk n o w nt h a tt h e d i s s o l v e do r g a n i cm a t t e rp l a y sa ni m p o r t a n tr o l ei nt h ep r o c e s so fb i o c h e m i c a lw a s t e w a t e r t r e a t m e n t t h e r e f o r e ，i ti se s s e n t i a lt os y s t e m a t i c a l l ys t u d yt h eo r g a n i cm a t t e ra n di t sd e g r a d a t i o n i n t e r m e d i a t ep r o d u c t si nt h ec o n s t r u c t e dw e t l a n ds y s t e mi no r d e rt oi m p r o v ei t sp e r f o r m a n c e s o l i d - p h a s em i e r o e x t r a c t i o ni sag r e e ne x t r a c t i o nt e c h n o l o g yd 积v e df r o mt h es o l i d - p h a s e e x t r a c t i o n s o l i d - p h a s em i c r o e x l r a c t i o ni so r g a n i cs o l v e n t - f r e e u s i n gs o l i d - p h a s em i c r o c ”x t r a c t i o n c a ng r e a t l ys i m p l i f yt h ea n a l y t i c a lp r o c e s s e s i ti ss u i t a b l et oa n a l y s i sa n dd e t e r m i n a t i o no fo r g a n i c c o m p o u n d sa n dt h e i rd e g r a d a t i o ni n t e r m e d i a t e si nc o m p l e xw a s t e w a t e r s ，a n de s p e c i a l l yf o rt h e a n a l y s i so fv o l a t i l eo r g a n i cc o m p o u n d s v 西南大学博士学位论文 u n d e rt h ef i n a n c i a ls u p p o r to ft h en a t u r a ls c i e n c ef o u n d a t i o no fc h i n a ( n o 2 0 4 7 7 0 3 3 ) ，t h i s d i s s e r t a t i o nf o c u s e do nt h ed e g r a d a t i o na n dm e c h a n i s mo fn i eo r g a n i cc o n t a m i n a n t si nt h e s u b s u r f a c ec o n s t r u c t e dw e t l a n d s ，a n dt h em a i nc o n t e n t sa r ea sf o l l o w s ： ( 1 ) h e a d s p a c es o l i d - p h a s em i e r o e x t r a c t i o ni nc o m b i n a t i o nw i t hg c - f i df o rq u a n t i f i c a t i o n o ft h ev o l a t i l ef r e ef a t t ya c i d si nw a s t e w a t e rf r o mc o n s t r u c t e dw e t l a n d sh a sb e e n d e v e l o p e d i ti sb a s e do nt h es e l e c t i v ea d s o r p t i o n0 f so n t op o l y a e r y l a t e ( p a ) f i b e r ( 2 ) e f f e c to fd e s i g na n do p e r a t i o np a r a m e t e r so nr e m o v a lo fv o l a t i l ef a t t ya c i d si nt h e s u b s u r f a c ec o n s t r u c t e dw e n a n d sw e r ei n v e s t i g a t e dt h r o u g ht h es t a t i s t i c a n a l y s i s o f p a r a m e t e r se f f e c t s ( 3 ) e f f e c to fo r g a n i cl o a d i n gr a t e ，s u l f a t e ，t e m p e r a t u r ea n dh y d r a u l i cr e t e n t i o nt i m eo nt h e b e h a v i o ro fv o l a t i l es h o r tc h a i nf a t t ya c i d sw a si n v e s t i g a t e di na p i l o t s c a l ec o n s t r u c t e d w e t l a n d ss y s t e m t h er e m o v a lm e c h a n i s mo fd e g r a d a t i o ni n t e r m e d i a t e so fo r g a n i c c o n t a m i n a n t si nt h ec o n s t r u c t e dw e t l a n dh a sa l s ob e e ns t u d i e d ( 4 ) an e wm e t h o df o rt h ed e t e r m i n a t i o no fs m a l lm o l e c u l eo r g a n i cs u l f 呱s u c h 舔 a l k a n e t h i o l sh a sb e e nd e v e l o p e db a s e do nt h eh e a d s p a e es o l i d - p h a s em i c r o e x t r a c t i o n c o m b i n e dw i t hg a sc h r o m a t o g r a p h y - f l a m ep h o t o m e t r i cd e t e c t o r ( f p d ) n eo p t i m i z e d c o n d i t i o n sf o rt h ea n a l y s i so fa l k a n e t h i o l sw e r eo b t a i n e d 硼坞m a j o rc o n c l u s i o n sa r es u m m a r i z e da sf o l l o w s ： i s o l i d - p h a s em i c r o e x t r a c t i o ni nc o m b i n a t i o nw i t hg c 皿f o rq u a n t i f i c a t i o n o ft h ev o l a t i l ef r e ef a t t ya c i d si nw a s t e w a t e rf r o mc o n s t r u c t e dw e t l a n d s ah e a d s p a c es o l i d - p h a s em i e r o e x t r a c t i o n ( h s - s p m e ) f o l l o w e db yg a sc h r o m a t o g r a p h y c o u p l e dt of l a m ei o n i z a t i o nd e t e c t o r ( g - c - f i d ) h a sb e e nd e v e l o p e df o rt h ed i r e c td e t e r m i n a t i o no f v o l a t i l ef a t t ya c i d s ( w a s ) i nw a s t e w a t e rf r o mc o n s t r u c t e dw e t l a n d s t h r o u g ht h ei n v e s t i g a t i o no n e x t r a c t i o nb e h a v i o ro fd i f f e r e n tc o a t i n g sf o rv f a sa n dt h ec h r o m a t o g r a p h i cb e h a v i o ro fv f a si n s t a b i l w a x - d ac a p i l l a r yc o l u m n ( 3 0 m o 3 2 r a mi d ，o 2 5g i nf i l mt h i c k n e s s ) u s i n gn i t r o g e na s c a r r i e rg a s ，t h ep o l y a c r y l a t e ( p a ) f i b e rw a ss e l e c t e da st h es a t i s f a c t o r yc o a t i n gf o r 懒a n a l y s i s ， a n do p t i m u mc h r o m a t o g r a p h i cc o n d i t i o n sw e r eo b t a i n e d t h eo v e nt e m p e r a t u r ew a sp r o g r a m m e d a t7 0 。cf o r2m i l i ，t h e na4o c m i nr a t eu n t i l1 8 0o c ，h o l d i n g2m ha n dt h e na2 0o c m i nr a t e u n t i l2 0 0o c ，h o l d i n gt h ef i n a lt e m p e r a t u r ef o r3m i n t h ev a r i o u sp a r a m e t e r si n c l u d i n ge x t r a c t i o n t i m e ，e x t r a c t i o nt e m p e r a t u r e ，p hv a l u e ，i o ns t r e n g t h , s a m p l ev o l u m ea n dd e s o r p t i o nc o n d i t i o n s w e r ei n v e s t i g a t e df o ro p t i m i z a t i o no fh s - - s p m ep e r f o r m a n c ef o rv f a si nt h ew a s t e w a t e r t h e e x p e r i m e n t a lr e s u l t ss h o wt h a tt h el i n e a rd y n a m i cr a n g e sw e r e1 0 - 4 5 0 0 0 增几，a n do v e rt w ot o f o u ro r d e r so fm a g n i t u d ed e p e n d i n g0 1 1d i f f e r e n ta c i d s t h ed e t e c t i o nl i m i t ( 3 力f o r 讹w e r el o w v 1 a b s 仃a c t t 0 甥ll e v e l sa n dt h er s d sw e r el e s st h a n1 0 ，a n dt h er e c o v e r i e sw e r eb o t w o n8 5 a n d1 1 7 b yu s i n g2 - e t h y l b u t y r i ca c i da si n t e r n a ls t a n d a r d , t h ep r o p o s e dm e t h o dh a sb e e ns u c c e s s f u l l y a p p l i e dt od e t e r m i n a t i o no f v f a si nw a s t e w a t e rf r o mt h ec o n s t n l c t c dw e t l a n d s 2 e f f e c to fd e s i g na n do p e r a t i o np a r a m e t e r so nr e m o v a lo fv o l a t i l ef a t t ya c i d s i ns u b s u r f a c ef l o wc o n s t r u c t e dw b t l a n d s ap i l o t - s c a l es u b s u r f a c ec o n s t r u c t e dw e t l a n dw a s t e w a t e rt r e a t m e n ts y s t e mw a ss a m p l e df o r o n ey e a rt os t i l d yt h ee f f e c to fb e da s p e c tr a t i o , s u b s t r a t em e d i u ms i z e , w a t e rd e p t h , h l r ( h y d r a u l i c l o a d i n gr a t e ) a n dt e m p e r a t u r e ( s e a s o n ) o nr e m o v a lo fv f a s t h ey e a r l ye x p e r i m e n t a lr e s u l t s d e m o n s t r a t e dt h a tt h es y s t e ms h o w e dg o o dp e r f o r m a n c ef o rv f a sr e m o v a li nw a s t e w a t e ru n d e r d i f f e r e n th l rr a n g i n gf r o m1 2c md - 1t o8 6c md - 1 t h es y s t e mr e m o v e d 6 4 o fa c e t i c ，8 6 o f p r o p i o n i ca c i d , r e s p e c t i v e l y t h er e s u l t ss h o w e dt h a th l ra n dw a t e rt e m p e r a t u r e ( s e a s o n ) w e r e m a j o rf a c t o r st h a tc o n t r o l l e dt h es y s t e mp e r f o r m a n c ef o rt h et a r g e ta n a l y t e s a c c o r d i n gt oa n o v a t e s t , t h eh l rc a u s e ds i g n i f i c a n td i f f e r e n c e sp 0 0 5 ) o i lt h ea v e r a g ea c e t i c ，i s o p c n t a n o i c ， h e x a n o i ca c i d se f f l u e n tc o n c e n t r a t i o n s a n dt e m p e r a t u r ec a u s e ds i g n i f i c a n td i f f e r e n c e sp 0 0 5 ) o nt h ea v e r a g ev f a se f f l u e n tc o n c e n t r a t i o n s t h es u r v e yo fd i s s o l v e do x y g e na n dr e d o xp o t e n t i a l ( o r p ) i n d i c a t e dt h a tt h ec o n s t r u c t e dw e t l a n d s s y s t e ms h o w e ds t r o n gr e d u c e dc o n d i t i o n o nt h eb a s i so fi n v e s t i g a t i o n so f e l e c t r o na c c e p t e r s ( s u c h a ss o ? 。，n o s 。a n dn 0 2 ) a n dd i s s o l v e do r g a n i cp o l l u t a n t s ( s u c h 嬲t o c ) c o n c e n t r a t i o n sa l o n gw i t h t h el e n g t ho fc o n s t r u c t e dw e t l a n d s ，i tc a nb ec o n c l u d e dt h a ta n a e r o b i cb i o l o g yp r o c e s s e ss u c ha s s u l f a t er e d u c t i o na n dm e t h a n o g e n i s i sw e r et h em a i nm e c h a n i s mf o rv f a sr e m o v a li nc o n s t r u c t e d w e t l a n db e d s 3 e f f e c t so fo r g a n i cl o a d i n gr a t e ，t e m p e r a t u r e ，s u l f a t e ，h y d r a u l i cr e t e n t i o n t i m eo nt h er e m o v a lo ft h ev o l a t i l es h o r tc h a i nf a t t ya c i d si nap i l o t s c a l e c o n s t r u c t e d 侈套t l a n d s t h i s s t u d yi n v e s t i g a t e d t h ee f f e c to fo r g a n i cl o a d i n gr a t e ( o l r ) ，t e m p e r a t u r e ，s u l f a t e c o n c e n t r a t i o na n dh y d r a u l i cr e t e n t i o nt i m e ( h r do nt h er e m o v a lo fv o l a t i l es h o r tc h a i nf a t t y i d s c c f a s ) i nap i l o t - s c a l es u b s u r f a c ec o n s t r u c t e dw e t l a n dw a s t e w a t e rt r e a t m e n ts y s t e m t h er e s u l t s i n d i c a t e dt h a to l ra n dc o d s 0 4 2 r a t i oa l et w oi m p o r t a n tf a c t o r sa f f e c t i n gt h ev f a sr e m o v a l s h i g h e ro l r , h i g h e rt e m p e r a t u r e ，a n dr e l a t i v el o n g e rr e t e n t i o nt i m e ( i e 2 6d ) f a v o r e dt h ev f a s r e m o v a li nt h es t u d i e dw e t l a n dd u r i n gt h es a m p l i n gp e r i o d i n f l u e n tc o d s 0 4 2 一r a t i ow a sa b o u t6 ， 西南大学博士学位论文 s u g g e s t i n gt h a tm e t h a n o g e n s i sw a sp r o b a b l yad o m i n a n tp a t h w a yf o ra c e t i ca c i dd e g r a d a t i o ni nt h e p r e s e n ts s f ws y s t e m 1 1 i ep o s s i b l em e c h a n i s mf o rv f a sr e m o v a li ns s f w a sa l s od i s c u s s e d 4 h e a d s p a c es o l i d - p h a s em i c r o e x t r a c t i o nc o m b i n e dw i t hg a sc h r o m a t o g r a p h y - f l a m ep h o t o m e t r i cd e t e c t i o nf o r t h ea n a l y s i so f a l k y l t h i o l si nw a s t e w a t e r ah e a d s p a c es o l i d p h a s em i c r o e x t r a c t i o nc o m b i n e dw i t h g a sc h r o m a t o g r a p h y f l a m e p h o t o m e m cd e t e c t i o nh a sb e e nd e v e l o p e df o rt h ea n a l y s i so fa l k y l t h i o l si nw a s t e w a t e rf r o m c o n s t r u c t e dw e t l a n d s t h ee f f e c to fv a r i o u se x t r a c t i o np a r a m e t e r ss u c ha se x t r a c t i o nc o a t i n g s ， e x t r a c t i o nt i m e ，t e m p e r a t u r e ，s a m p l ev o l u m e ，s a l te f f e c t , s a m p l ep hv a l u eo i lt h ee x t r a c t i o no f a l k y l t h i o l s ，n a m e l y , e t s h ，m e - p r s h ，1 - p r s h ，2 - p r s h ，1 - b u s ha n dc y c l o p e s hw e r ei n v e s t i g a t e d a n do p t i m i z e d t h ee n r i c h e da l k y l t h i o l sw e r es e p a r a t e db yd b v r x ( 6 0m o 2 5m m 1 4 0l a m ) c a p i l l a r yc o l u m na n dd e t e c t e db yf p d ：u n d e rt h eo p t i m i z e dc o n d i t i o n s ，t h el i n e a rd y n a m i cr a n g 鼯 f o re t s h ，m e p r s h ，1 - p r s h ，2 - p r s h ，1 - b u s hw e r ei nt h er a n g eo f0 1 2 一1 6 2 l 昭l t h e d e t e c t i o nl i m i t ( 3 力f o rt h es t u d i e df i v ea l k y l t h i o l sw e r e0 9 7 7 8 9n g l 诵t hr s d ( n = 1 1 ) r a n g i n g f r o m2 8 t o7 5 b yu s i n gc y c l o p e s ha si n t e r n a ls t a n d a r d , t h ep r o p o s e dm e t h o dh a sb e e n a p p l i e ds u c c e s s f u l l yt ot h ea n a l y s i so fa l k y l t h i o l si nw a s t g 啊a t c rf r o mc o n s t r u c t e dw e t l a n d sw i t h s a t i s f a c t o r yr e s u l t s k e y w o r d s ：c o n s t r u c t e dw e t l a n dh e a d s p a c es o l i d - p h a s em i c r o e x t r a c t i o n v o l a t i l ef a t t ya c i d s a l k y l t h i o l sc o m p o u n d s r e m o v a lm e c h a n i s m 独创性声明 学位论文题目：一一澄速厶王湿地史查狃漫鎏物隆丝史闻主物佥堑立 法及去险机理研究 本人提交的学位论文是在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。论文中引用他人已经发表或出版过的研究成果，文中已加 了特别标注。对本研究及学位论文撰写曾做出贡献的老师、朋友、同 仁在文中作了明确说明