喹啉臂式四氮杂18冠6对阳离子的选择性和络合计量的比对研究毕业论文.doc

袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿毕业论文目 录摘 要1关键词11 引言11.1氮杂冠醚的简介11.2 臂式氮杂冠醚简介21.3 本论文研究工作22 实验22.1 药品及仪器32.2光谱测定42.2.1羟基喹啉的选择性42.2.2 系列光谱测定62.2.3 络合计量比光谱测定72.3光谱讨论82.3.1选择性82.3.2 羟基喹啉系列92.3.3 络合计量比112.4结论123 应用前景133.1 对金属离子的络合作用133.2 对金属离子的液-液萃取133.3 制成离子选择性电极用于分析或环境监测133.4 氮支套索冠醚在生物活性方面的应用14参考文献：14喹啉臂式四氮杂18冠6对阳离子的选择性和络合计量比研究化学与环境科学学院 08级材料化学班 20081117007指导教师 教授摘 要 本文主要叙述了氮杂冠醚的研究进展，并通过实验分析研究了臂式四氮杂18-冠-6冠醚（4,7,13,16-四（8-喹啉氧乙酰基）-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6）对阳离子的选择性和络合计量比，最后综合分析该物质的应用前景。关键词 超分子 氮杂冠醚 选择性 络合计量比 应用1 引言1.1氮杂冠醚的简介1967年，美国科学家Pedersen C J（佩德森）1首次发表了关于冠醚的合成及其对碱金属、碱土金属离子的特殊选择性络合作用的报告。1969年法国科学家Lehn J-M(莱恩) 2-3等相继报道了穴醚的合成和配位性能，发现具有三维结构的穴醚对金属离子具有更高的配位能力和配位选择性。随后，美国科学Cram D J(克拉姆)于1973年报道了一系列据有光活性的冠醚，并根据这些化合物作为主体选择结合伯胺盐形成配合物的现象，提出了“主-客体化学”。1978年Lehn J-M教授在深入研究并发展了“主-客体化学”的概念4，提出了“超分子”和“超分子化学”的概念5。冠醚化学是超分子化学的一个重要组成部分，冠醚是一类杂环化合物。它的基本重复单元是亚乙氧基，若环状醚中的部分氧原子被氮原子取代，则称之为氮杂冠醚。自1972年Greene首次合成了单氮杂-18-冠-6合成以来，已合成数量繁多不同结构类型的氮杂冠醚化合物。而在氮杂冠醚环胺氮原子上引入含重键的功能基，然后利用功能基光敏反应可以制得结构复杂、性能特殊的光敏氮杂冠醚。通常，光敏氮杂冠醚的合成方法有直接成环反应法、N-取代合成法。1.2 臂式氮杂冠醚简介自冠醚化学诞生至今已有三十多年了，冠醚对碱金属离子的识别能力很强，但是对稀土或过渡金属离子的选择性识别能力较差。然而，臂式冠醚功能性侧臂因其特殊的性质很大程度上弥补了以上不足，成为人们设计合成高选择性冠醚的有力工具。与母体冠醚相比，这类臂式冠醚提高了离子的键合能力和配位选择性，7-11这种作用对于具有高配位数的金属离子尤其显著。大量研究表明，侧臂上拥有供电子原子的臂式冠醚，在配位过程中可以诱导出三维空间，所以侧臂中的给电子原子以及支点原子的类型和数目，对其键合能力和配位选择性有着重要的影响。12,13七十年代末，研究者开始展开了对含氮大环的研究，并且已经成功的获得了大量而有意义的成果。自此臂式冠醚在大环合成中逐步发展起来。可见，通过对氮杂冠醚化合物的修饰，在氮杂冠醚体系上连接不同类型的功能基，能够合成出具有不同应用价值的功能性冠醚配合物。1.3 本论文研究工作本论文的具体研究工作分为两部分，一是光谱实验的测定过程，二是光谱测定结果的分析。实验中所使用的冠醚为利用Hoffmann烷基化反应及Schotten-Ba- -umann酰基化反应设计合成的4,7,13,16-四（8-喹啉氧乙酰基）-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6。 冠醚L通过荧光光谱实验分析在氮杂冠醚上引入乙酰基后所合成的冠醚L对碱金属、碱土金属、过渡金属、稀有金属16种金属离子（Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Sr2+、Pb2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+和Tb3+）的选择性，及能稳定存在的络合物L- Cu的络合计量比和形成这一现象的机理初步的讨论。最后通过查阅文献了解臂式氮杂冠醚的应用前景。2 实验2.1 药品及仪器（1）药品喹啉臂式冠醚衍生物 4,7,13,16-四（8-喹啉氧乙酰基）-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6该物质为刘庆云学姐合成，且检验合格（2）试剂 表1实验试剂试剂名称纯度生产厂家无水甲醇A.R.天津市化学试剂三厂NaCLA.R.北京化工厂KCLA.R.北京化工厂LiClH2OA.R.北京化工厂MgCl26H2OA.R.北京化工厂SrCl26H2OA.R.北京化工厂Tb(NO3)34H2OA.R.北京化工厂CaCl26H2OA.R.北京化工厂BaCl22H2OA.R.北京化工厂HgCl2A.R.北京化工厂CdCl2H2OA.R.北京化工厂CuCl22H2OA.R.北京化工厂MnCl24H2OA.R.北京化工厂CoCl26H2OA.R.北京化工厂ZnCl2A.R.北京化工厂NiCl6H2OA.R.北京化工厂Pb(NO3)2A.R.北京化工厂（3）仪器 名称 型号 生产厂家荧光光谱仪 F-4600型 日本Hitachi公司紫外可见分光光度计 UV-2800型 日本Hitachi公司（4）玻璃仪器 名称 型号 生产厂家烧杯 25ml 50ml 100ml 北京玻璃仪器厂吸量管 2ml 5ml 北京玻璃仪器厂微量计量器 100ul 北京玻璃仪器厂容量瓶 5ml 10ml 25ml 北京玻璃仪器厂2.2光谱测定光谱实验均使用经去水处理的市售分析纯无水甲醇为溶剂，首先配制羟基喹啉与16个离子（以0.5、1、10、80为梯度比）的溶液，通过荧光光谱确定该化合物对离子的选择性。然后，根据选择性实验得出的具有选择性的离子，进一步配制0、0.5、1.5、5、10、20、30、50、70、80、100、120的更密集梯度比系列溶液，得出成比例递增或递减趋势及络合物能稳定存在的梯度范围，以及该离子对化合物的荧光影响。最后，测定能稳定存在的络合物的络合计量比。2.2.1羟基喹啉的选择性在32个5mL容量瓶中按序号顺序分别加入化合物L，加入盐溶液及体积如表2，以无水甲醇定容，摇匀。表2 选择性羟基喹啉与16个离子溶液的配制及浓度序号盐及原浓度盐溶液取量（mL）【盐】/【L】倍数0【L】=2.157610-6molL-10001NaCl3.593410-4molL-10.0160.530.520.031.00130.39.991042.479.94805KCl3.487110-4molL-10.0160.520.560.030.97170.39.71082.580.81809LiClH2O2.979610-4molL-10.0180.500.5100.0360.991110.369.9410122.877.338013MgCl26H2O3.344810-4molL-10.0160.500.5140.0320.991150.329.9210162.680.618017CaCl26H2O3.103910-4molL-10.0180.520.5180.0340.981190.349.7810202.880.568021BaCl22H2O3.111310-4molL-10.0180.520.5220.0340.981230.349.8110242.880.758025SrCl26H2O3.000510-4molL-10.0180.500.5260.0361.001270.3610.0110282.877.888029ZnCl25.576310-4molL-10.010.520.5300.021.031310.210.3410321.682.708033MnCl24H2O5.457010-4molL-10.010.510.5340.021.011350.210.1210361.575.888037CoCl26H2O6.220310-4molL-10.010.580.5380.021.151390.211.5310401.480.728041NiCl6H2O6.05810-4molL-10.010.560.5420.021.121430.211.2310441.478.628045CuCl22H2O5.865410-4molL-10.010.540.5460.0180.981470.210.8710481.581.558049CdCl2H2O5.364110-4molL-10.010.500.5500.020.991510.29.9410521.679.218053HgCl25.451210-4molL-10.010.510.5540.021.011550.210.1110561.680.858057Tb(NO3)34H2O5.468410-4molL-10.010.510.5580.021.011590.210.1410601.681.18061Pb(NO3)25.434310-4molL-10.010.50.5620.021.011630.210.0710641.680.680注：8-羟基喹啉-18-冠-6的浓度【L】=2.157610-6molL-1；原溶液浓度【L】=1.997810-5molL-1，每个样品取0.54mL。2.2.2 系列光谱测定 根据表3数据配制4种离子系列的溶液，其中配体L的体积均为0.54ml离子的浓度及体积如表3。然后用无水甲醇定容，摇匀。表3 系列羟基喹啉与4个离子溶液的配制体积及浓度序号盐离子盐的浓度及体积配体及体积倍数Zn离子系列 （离子浓度5.494110-4M、配体浓度1.997810-5M）1Zn-(0)0 ml0.54ml02Zn-(0.5)10 ul0.54ml0.53Zn-(1.5)30 ul0.54ml1.54Zn-(5.0)0.1 ml0.54ml5.05Zn-(10)0.2 ml0.54ml10.26Zn-(20)0.4 ml0.54ml20.47Zn-(30)0.6 ml0.54ml30.68Zn-(50)1.0 ml0.54ml50.99Zn-(70)1.4 ml0.54ml71.310Zn-(80)1.6 ml0.54ml81.511Zn-(100)2.0 ml0.54ml101.912Zn-(120)2.4 ml0.54ml122.2Cu离子系列 （离子浓度5.865410-4M、配体浓度1.997810-5M）1Cu-(0)0 ml0.54ml02Cu-(0.5)10 ul0.54ml0.53Cu-(1.5)28 ul0.54ml1.54Cu-(5)0.1 ml0.54ml5.45Cu-(10)0.18 ml0.54ml9.86Cu-(20)0.4 ml0.54ml21.77Cu-(30)0.6 ml0.54ml32.68Cu-(55)1 ml0.54ml54.49Cu-(70)1.3 ml0.54ml70.710Cu-(85)1.6 ml87.0Tb离子系列 （离子浓度5.372510-4M、配体浓度1.997810-5M）1Tb-(0)0 ml0.54ml02Tb -(0.5)10 ul0.54ml0.53Tb -(1.5)30 ul0.54ml1.54Tb -(5)0.1ml0.54ml55Tb -(10)0.2 ml0.54ml106Tb -(20)0.4 ml0.54ml19.97Tb -(35)0.7 ml0.54ml34.98Tb -(50)1 ml0.54ml49.89Tb -(70)1.4 ml0.54ml69.710Tb -(85)1.7 ml0.54ml84.711Tb -(100)2.0ml0.54ml99.612Tb -(120)2.4ml0.54ml119.5Ca离子系列 （离子浓度3.651610-4M、配体浓度1.997810-5M）1Ca-(0)0 ml0.502Ca-(0.5)16 ul0.50.533Ca-(1.5)46 ul0.51.534Ca-(5)0.14 ml0.54.655Ca-(10)0.30 ml0.59.976Ca-(20)0.6 ml0.519.947Ca-(35)1.0 ml0.533.238Ca-(50)1.5 ml0.549.859Ca-(70)2.1 ml0.569.7910Ca-(85)2.6 ml0.586.4111Ca-(100)3 ml0.599.7012Ca-(120 )3.6ml0.5119.6413Ca-(140 )4.20.5139.582.2.3 络合计量比光谱测定实验中采用等摩尔连续递变法（Jobs方法）分别用荧光光谱测定了L-Cu2+化合物的化学计量比，其Cu2+离子及冠醚的体积和浓度如表4，然后用无水甲醇定容摇匀。表4计量比羟基喹啉与Cu2+离子溶液的配制体积及浓度序号VCu2+(mL)V配体(mL)C Cu2+(molL-1)C配体(molL-1)CCu2+/C总Cu2+/配体102.401.630210-50020.22.21.360810-61.494310-50.081/1130.422.721510-61.358510-50.171/540.61.84.082310-61.222610-50.251/350.81.65.44310-61.086810-50.331/261.01.46.803810-69.509410-60.425/771.21.28.164610-68.150910-60.5181.41.09.525310-66.792410-60.587/591.60.81.088610-55.433910-60.672/1102.00.41.360810-52.71710-60.835/1112.20.21.496810-51.358510-60.9211/1122.401.632910-50102.3光谱讨论2.3.1选择性以游离的臂式氮杂冠醚为载体分别与Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Sr2+、Pb2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Cd2+、Tb3+共16个离子形成的络合物为研究对象，考察这系列金属离子与载体（氮杂冠醚）的结合能力在荧光光谱的测定中，图1是相同浓度及体积的化合物与16种离子在Mn+/1=80的荧光光谱。根据图1可知Zn2+、Ca2+与冠醚形成的络合物均使荧光吸收强度明显增大，并且Ca2+使其荧光发射峰产生了轻微的蓝移，而Zn2+离子使其产生了轻微红移。Cu2+、Tb3+产生了有较明显的荧光猝灭使得荧光吸收强度降低，但未发现有峰位移动。所以从图1中可得出该冠醚对Zn2+、Ca2+、Cu2+、Tb3+离子有荧光敏感性其他离子没有。据此，可通过加密离子与化合物的摩尔比进一步研究Zn2+、Ca2+、Cu2+、Tb3+与化合物形成的络合物的性质。 图1在无水甲醇溶剂中不同离子存在下冠醚的 图2在无水甲醇溶剂中不同金属离子存在下冠荧光光谱 醚的紫外光谱光谱c1=2.157610-6 molL-1, Mn+/ 1=80 ex= 305nm c2=2.157610-6 molL-1, Mn+/ 1=80ex= 305nm图2显示，Tb3+离子也能使冠醚在238nm处的紫外吸收峰发生红移，这说明冠醚对Tb3+离子在荧光强度和紫外吸收上均有传感作用；在甲醇中，80倍于冠醚的Cu2+离子存在下其紫外光谱发生了较大的变化，但这个变化认为是Cu2+离子自身引起的，不一定是与冠醚作用的结果。因为在甲醇溶剂中，Cu2+离子自身在269nm波长处有较强的吸收，所以它对冠醚在这一波长区间内的紫外吸收影响情况无法准确观察到。Pb2+离子和Hg2+离子对冠醚在小于250nm以下的吸收光谱有明显的影响，但它们对其荧光光谱基本没有影响；而Zn2+离子和Ca2+离子对其荧光光谱有显著影响，但对其紫外光谱影响很小。从以上的实验现象可以看出，冠醚对金属离子的选择性识别性能是良好的，荧光光谱是其检测识别的首选光谱，Zn2+离子和Ca2+离子使其荧光强度增大的信息可以用来检测两种离子的存在，而荧光峰位的红移和蓝移显示了两种离子在传感性上的差别。对Cu2+离子和Tb3+离子选择是源于其对冠醚荧光的猝灭，传感现象上的差别是明显的。总之，在传感的灵敏度上，冠醚的荧光特性发挥了特有的优势。2.3.2 羟基喹啉系列 为了进一步研究化合物羟基喹啉18-冠-6与Zn2+、Ca2+、Cu2+、Tb3+有无稳定的络合作用，又以化合物与离子的摩尔比为0、0.5、1.5、5、10、20、30、50、70、80、100、120倍配制一系列溶液，在相同外界条件下测试荧光光谱。（1）Zn2+离子系列如图2所示，Zn2+与化合物N-桥联-8-喹啉氧基-4,7,13,16-四氮杂-18-冠-6所形成的络合物的荧光吸收强度随着Zn2+离子浓度的增大而有规律的增大，并伴有微弱的红移（403nm411nm）。从两种光谱现象分析其键合机理认为：Zn2+离子除与冠醚4的冠环配合外，与其侧臂喹啉环氮及8-位氧均进行了配位，因Zn2+与N原子有较强的亲合力，因此反映在发射峰的红移上。 图3 在25无水甲醇溶剂中随着Zn2+浓度增大冠醚 图4 在25无水甲醇溶剂中随着Zn2+浓度增大冠醚的荧光光谱（激发波长=305nm） 的紫外可见光谱（激发波长=305nm）c1=2.157610-6 molL-1,Zn2+/1=0120,ex= 305nm c1=2.157610-6 molL-1,Zn2+/1=0120,ex= 305nm（2）Ca2+离子系列如图3所示，Ca2+与冠醚N-桥联-8-喹啉氧基-4,7,13,16-四氮杂-18-冠-6所形成的络合物的荧光吸收强度随着Ca2+离子浓度的增大而增大。从荧光光谱的变化来分析Ca2+离子与冠醚的键合方式认为，Ca2+离子使冠醚的荧光增强主要是由于Ca2+离子能够提高其荧光量子效率，因为荧光强度是由物质的吸收强度和荧光量子效率决定的，本发射光谱的激发位在305nm处，从图4-5可见，冠醚在305nm处的吸收并未由于Ca2+离子浓度的增大而发生实质性的增加。 图5 在25无水甲醇溶剂中随着Ca2+浓度增大冠醚 图6 在25无水甲醇溶剂中随着Ca2+浓度增大冠醚的荧光光谱（激发波长=305nm） 的紫外可见光谱（激发波长=305nm）c1=2.157610-6molL-1,Ca2+/1=0140,ex= 305nm c1=2.157610-6molL-1,Ca2+/1=0140,ex= 305nm（3）Cu2+离子系列如图3所示，Ca2+与化合物N-桥联-8-喹啉氧基-4,7,13,16-四氮杂-18-冠-6所形成的络合物的荧光吸收强度随着Ca2+离子浓度的增大而减小，即发生荧光猝灭。且减小到10倍20倍甚至减小到85倍左右时，Ca2+离子与N-桥联-8-喹啉氧基-4,7,13,16-四氮杂-18-冠-6所形成的络合物的荧光吸收强度无明显变化，说明该络合物的稳定存在范围在010倍内。可进一步分析确定该络合物稳定存在时的化合物与离子的摩尔比即络合计量比。 图7在25无水甲醇溶剂中随着Cu2+浓度增大冠醚 图8在25无水甲醇溶剂中随着Cu2+浓度增大冠醚的荧光光谱（激发波长=305nm） 的荧光光谱（激发波长=305nm）c1=2.157610-6 molL-1,Cu2+/1=085,ex= 305nm c1=2.157610-6 molL-1,Cu2+/1=085,ex= 305nm（4）Tb3+离子系列如图4所示，Tb3+与化合物N-桥联-8-喹啉氧基-4,7,13,16-四氮杂-18-冠-6所形成的络合物的荧光吸收强度随着Tb3+离子浓度的增大而减小。即从图中可得出稀土金属Tb3+离子是一种高效的猝灭剂。 图9在25无水甲醇溶剂中随着Tb3+浓度增大冠醚 图10在25无水甲醇溶剂中随着Tb3+浓度增大冠醚的荧光光谱（激发波长=305nm） 的紫外可见光谱（激发波长=305nm）c1=2.157610-6 molL-1,Tb3+/1=0120,ex=305nm c1=2.157610-6 molL-1,Tb3+/1=01