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文档简介
第四节难溶电解质的溶解平衡第1课时沉淀溶解平衡与溶度积学习目标定位1.知道沉淀溶解平衡的概念及其影响因素。2.明确溶度积和离子积的关系,并由此学会判断反应进行的方向。一难溶电解质的溶解平衡1.不同的固体物质在水中的溶解度不同,有的很大,有的很小,但无论大小,都有一定的溶解度。在20 时,物质的溶解度与溶解性的关系如下:下列物质,属于易溶物质的是,属于微溶物质的是,属于难溶物质的是。NaCl、NaOH、H2SO4、MgCO3、CaSO4、Ca(OH)2、CaCO3、BaSO4、Mg(OH)22.固体物质的溶解是可逆过程固体溶质 溶液中的溶质(1)v溶解v沉淀 固体溶解(2)v溶解v沉淀 溶解平衡(3)v溶解 B.C. D.答案B解析AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq),c(Cl)或c(Ag)越大,对AgCl的溶解抑制作用越大,AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag或Cl的浓度有关,而与溶液体积无关。c(Cl)0.01 molL1;c(Cl)0.04 molL1;c(Cl)0.03 molL1;c(Cl)0 molL1;c(Ag)0.05 molL1。Ag或Cl浓度由小到大的顺序为。三溶度积常数1.在一定温度下,沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做溶度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。2.写出下列沉淀溶解平衡的溶度积常数的表达式(1)AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)Kspc(Ag)c(Cl);(2)Fe(OH)3(s)Fe3(aq)3OH(aq)Kspc(Fe3)c3(OH);(3)AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)Kspcm(An)cn(Bm)。3.通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解:(1)QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。(2)QcKsp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。(3)QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。归纳总结溶度积常数的理解(1)溶度积的意义溶度积Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关。Ksp大小反映难溶电解质的溶解能力,Ksp越小,说明难溶物越难溶解。相同类型的电解质,溶度积越小,其溶解度越小。不同类型的电解质,溶度积小的电解质的溶解度不一定比溶度积大的溶解度小。(2)根据溶度积能计算出饱和溶液中离子浓度,由溶液体积可计算出溶解的溶质的物质的量,Ksp与S换算时,S的单位必须用物质的量浓度(molL1或moldm3)。5.已知25 时,AgCl的溶度积Ksp1.81010,则下列说法正确的是()A.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp值变大B.AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中,一定有c(Ag)c(Cl)C.温度一定时,当溶液中c(Ag)c(Cl)Ksp时,此溶液中必有AgCl的沉淀析出D.Ksp(AgI)Ksp(AgCl),所以S(AgI)S(AgCl)答案D解析Ksp只与温度有关,A项不正确;B项混合后可能Ag或Cl有剩余,但不一定有c(Ag)c(Cl);C项QcKsp时达到溶解平衡,没有AgCl沉淀析出;D项比较物质的溶解度大小时,要注意物质的类型相同且化学式中阴阳离子的个数比相同,溶度积越小,其溶解度也越小。如果不同,则不能直接利用溶度积的大小来比较其溶解性,需转化为溶解度进行比较,否则容易误判。6.向含有AgI的饱和溶液中:(1)加入AgCl固体,则c(I) (填“变大”、“变小”或“不变”,下同)。(2)若改加更多的AgI,则c(Ag)将 。(3)若改加AgBr固体,则c(I) ,而c(Ag) 。答案(1)变小(2)不变(3)变小变大1.下列有关AgCl沉淀的溶解平衡状态的说法中,正确的是()A.AgCl沉淀的生成和溶解不断进行,但速率相等B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag和ClC.升高温度,AgCl的溶解度不变D.向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度不变答案A解析AgCl固体在溶液中存在溶解平衡,所以溶液中有Ag和Cl,B错;升高温度,AgCl溶解度增大,C错;向平衡体系中加入NaCl固体,增大了c(Cl),溶解平衡左移,AgCl溶解度减小,D错。2.下列说法正确的是()A.在一定温度下的饱和AgCl水溶液中,Ag与Cl的浓度积是一个常数B.已知AgCl的Ksp1.81010,则在任何含AgCl固体的溶液中,c(Ag)c(Cl),且Ag与Cl浓度的乘积等于1.81010C.Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强D.难溶电解质的溶解度很小,故外界条件改变,对它的溶解度没有影响答案A解析由溶度积常数定义可知,一定温度下Kspc(Ag)c(Cl)为一常数,A项正确;若在含AgCl固体的溶液中溶有NaCl,则c(Ag)c(Cl)c(I)B.25 时Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度C.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(Ba2)增大D.25 AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同答案B解析A项,Ksp(AgCl)Ksp(AgI),所以含AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag)c(Cl)c(I),A项不正确;B项,Cu(NO3)2溶液中含有Cu2使Cu(OH)2(s)Cu2(aq)2OH(aq)逆向移动,溶解度比在水中的小,B项正确;C项,在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(SO)增大,沉淀溶解平衡向沉淀方向移动c(Ba2)减小,C项不正确;D项,溶液中c(Cl)越大,AgCl的溶解度越小,D项不正确。4.25 时,在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s)Pb2(aq)2I(aq),加入KI溶液,下列说法正确的是()A.溶液中Pb2和I浓度都增大B.溶度积常数Ksp增大C.沉淀溶解平衡向右移动D.溶液中Pb2浓度减小答案D解析加入KI溶液时,溶液中c(I)增大,使PbI2的沉淀溶解平衡逆向移动,因此溶液中c(Pb2)减小,但由于溶液温度未发生改变,故PbI2的溶度积常数Ksp不发生变化。5.把足量熟石灰放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。下列叙述正确的是()A.给溶液加热,溶液的pH升高B.恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高C.向溶液中加入Na2CO3溶液,Ca(OH)2固体增多D.向溶液中加入少量的NaOH固体,Ca(OH)2固体增多答案D解析A项,加热时Ca(OH)2溶解度减小,平衡逆向移动,c(OH)减小,pH减小;B项,CaOH2O=Ca(OH)2,由于保持恒温,Ca(OH)2溶解度不变,c(OH)不变,因此pH不变;C项,COCa2=CaCO3,使平衡正向移动,Ca(OH)2固体减少;D项,加入NaOH固体时,c(OH)增大,平衡逆向移动,因此Ca(OH)2固体增多。题组3溶度积及应用6.某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C.d点无BaSO4沉淀生成D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp答案C解析Ksp在温度一定的条件下是一定值,与Ba2和SO的浓度大小有一定关系,但两者浓度的乘积是一定值。b点本身已过饱和,d点没有达到沉淀溶解平衡故无BaSO4沉淀生成。7.室温时,M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspa。c(M2)b molL1时,溶液的pH等于()A.lg() B.lg()C.14lg() D.14lg()答案C解析由Kspc(M2)c2(OH)得c(OH)() molL1,Kwc(H)c(OH)得c(H) molL1,pHlg14lg()。8.已知CaCO3的Ksp2.8109,现将浓度为2104 molL1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合,若要产生沉淀,则所用CaCl2溶液的浓度至少应为()A.2.8102 molL1 B.1.4105 molL1C.2.8105 molL1 D.5.6105 molL1答案D解析由沉淀形成的条件知,要产生沉淀必须满足:c(Ca2)c(CO)2.8109,因等体积混合,c(CO)1104 molL1,故混合溶液中c(Ca2)应大于2.8105 molL1,则混合前c(CaCl2)至少应为5.6105 molL1。9.在BaSO4饱和溶液中加入少量的BaCl2溶液,产生BaSO4沉淀,若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数,则平衡后溶液中()A.c(Ba2)c(SO)KspB.c(Ba2)c(SO)Ksp,c(Ba2)c(SO)C.c(Ba2)c(SO)Ksp,c(Ba2)c(SO)D.c(Ba2)c(SO)Ksp,c(Ba2)c(SO);但由于温度未发生改变,所以溶液中c(Ba2)c(SO)Ksp。10.某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是()A.KspFe(OH)3KspCu(OH)2B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C.c、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和答案B解析KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH),KspCu(OH)2c(Cu2)c2(OH),Fe3、Cu2浓度相等(b、c点)时,Fe3对应的pH小,c(H)较大,则c(OH)较小,又知Ksp仅与温度有关,则KspFe(OH)3KspCu(OH2),A选项正确;存在沉淀溶解平衡:Fe(OH)3(s)Fe3(aq)3OH(aq),加入NH4Cl固体,因为NH水解产生H,H与OH反应使平衡正向移动,c(Fe3)增大,B选项错误;c(H)和c(OH)的乘积为Kw,Kw仅与温度有关,则C选项正确;由题意和题图知D选项正确。能力提升题11.用废电池的锌皮制备ZnSO47H2O的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解,铁变为 ,加碱调节至pH为 时,铁离子刚好沉淀完全(离子浓度小于1105 molL1时,即可认为该离子沉淀完全);继续加碱至pH为 时,锌开始沉淀(假定Zn2浓度为0.1 molL1)。若上述过程不加H2O2后果是 ,原因是 。化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp的近似值101710171039答案Fe32.76Zn2和Fe2不能分离Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近解析铁溶于稀硫酸生成Fe2,Fe2被双氧水氧化为Fe3。KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH)1039,铁刚好完全沉淀时,c(OH)4.641012 molL1,则c(H) molL12.16103 molL1,pH2.7;KspZn(OH)2c(Zn2)c2(OH)1017,锌开始沉淀时,c(OH) molL1108 molL1,则,c(H) molL1106 molL1,pH6;Zn(OH)2和 Fe(OH)2的Ksp相近,若不加双氧水,沉淀Zn2的同时Fe2也会沉淀,从而使Zn2和Fe2不能分离。12.(1)已知25 时,Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgI)8.51017。请回答下列问题:25 时,若向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的盐酸,混合后溶液中的c(Ag)为 molL1,pH为 。25 时,取一定量含有I、Cl的溶液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl和AgI同时沉淀时,溶液中为 。(2)已知:2CrO2HCr2OH2O,25 时,Ksp(Ag2CrO4)9.01012,Ksp(Ag2Cr2O7)2.0107,向Na2Cr2O7溶液中加入AgNO3溶液,最终只生成一种砖红色沉淀,该沉淀的化学式是 。(3)已知:25 时Ksp(Ag2CrO4)9.01012,Ksp(AgCl)1.81010,说明Ag2CrO4的溶解度 (填“大于”、“小于”或“等于”)AgCl的。(4)25 时,Mg(OH)2饱和溶液 (填“能”或“不能”)使石蕊溶液变蓝色。(已知KspMg(OH)24.01012,lg 50.7)。答案(1)1.810724.7107(2)Ag2CrO4(3)大于(4)能解析(1)反应后剩余的c(Cl)0.001 molL1,c(Ag)1.8107 molL1 。反应后溶液中的c(H)0.010 molL1,pH2。4.7107。(2)由于Ksp(Ag2CrO4)y,Ag2CrO4的溶解度大于AgCl的溶解度。(4)设Mg(OH)2饱和溶液的物质的量浓度为x,则4x34.01012,x1.0104 molL1,c(OH)2.0104 molL1,c(H) molL151011 molL1,pH lg 5101111lg 510.3。所以能使石蕊溶液变蓝色。13.已知常温下各物质的溶度积或电离平衡常数如下:Ksp(CuS)1.31036,Ksp(FeS)6.51018H2S:Ka11.2107,Ka271015一般来说,如果一个反应的平衡常数大于105,通常认为反应进行得较完全;如果一个反应的平衡常数小于105,则认为该反应很难进行。请回答:(1)向浓度均为0.1 molL1的FeSO4和CuSO4的混合溶液中加Na2S溶液,请写出首先出现沉淀的离子方程式 。当加入Na2S溶液至出现两种沉淀,则溶
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