土壤水溶有机质测定方法参考.doc

。土壤有机质测定常用重铬酸钾硫酸溶液氧化分光光度法用水浴加热试管时，（设定最高温度为95），一个小时后取出。（标准溶液的制备:与土壤样品溶液制备的同时作一组(7个)空白处理，用石英砂代替样品，其他过程同上。即取7支试管各加入0.4 mol/L的重铬酸钾硫酸溶液2mL，和土壤样品一起硝化后分别加入0.12 mol/L硫酸亚铁标准溶液0、1、2、3、4、5、6 mL，再分别加入0.1 mol/L H2SO4溶液10、9、8、7、6、5、4 mL，摇匀澄清或离心待用。）一、土壤有机质测定分光光度法光度法测定土壤中的有机质具有设备简单、操作简便、测定结果准确等特点，适合大批样品的快速测定。1测定原理在加热的条件下，用过量的重铬酸钾硫酸(K2Cr2O7H2SO4)溶液，来氧化土壤有机质中的碳，Cr2O72-等被还原成Cr+3。以硫酸亚铁为标准溶液，取不同量的硫酸亚铁分别与重铬酸钾硫酸(K2Cr2O7H2SO4)溶液进行反应，由于在585nm波长处对Cr3+有最大吸收而Cr6+却无吸收，且对一定浓度的H2S04溶液均无吸收。通过分光光度测定，根据标准样制作的标准曲线，找到样品所对应消耗的硫酸亚铁的量，再通过转换得到有机碳量，再乘以常数1.724，即为土壤有机质量。其中的反应式为：重铬酸钾硫酸溶液与有机质作用：2K2Cr2O7+3C+8H2SO4=2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2+8H2O硫酸亚铁与重铬酸钾硫酸溶液的反应：K2Cr2O7+6FeSO47H2SO4=K2SO4Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O2仪器、试剂分析天平(0.0001g)、硬质试管、长条腊光纸、温度计(0-360 )、滴定管(25ml)、吸管(10ml)、三角瓶(250ml)、小漏斗、烧杯、量筒(100ml)、角匙、滴定台、吸水纸、滴瓶(50ml)、试管夹、吸耳球、试剂瓶(500ml)、恒温箱7230型分光光度计、5B-1型加热器、离心沉淀机。(1/6 K2Cr2O7)=0.4 mol /L的H2SO4溶液：称取分析纯重铬酸钾40.00 g溶于600 mL水中（必要时可加热溶解），加水稀释至1L，置3 L烧杯中。另取分析纯浓H2SO41L，慢慢加入到重铬酸钾水溶液中，并不断搅拌，每加入200ml时，应放置10-20分钟使溶液冷却后，再加入第二份浓硫酸(H2SO4)。加酸完毕，待冷后存于棕色试剂瓶中备用（用时需标定）。(FeSO4)=0.12 mol /L标准溶液：称取分析纯硫酸亚铁(FeSO47H2O) 3.6 g溶于800 mL水中，加入20mL浓H2SO4，搅拌均匀，冷至室温，稀释至1L。0.1 mol/L H2SO4溶液。3测定方法样品的制备：将土壤放在蒸发皿中风干10 d后，在分析天平上准确称取通过60目筛子(0.25mm)的土壤样品0.1-0.2g(精确到0.0001g)。用长条腊光纸把称取的样品全部倒入干的硬质试管中，用移液管缓缓准确加入0.4mol/L的重铬酸钾-硫酸(K2Cr2O7-H2SO4)溶液2mL (摇动试管，以使土壤分散)，然后在试管口盖消化玻泡或小漏斗，于100水浴消化，60 min后取出样品。冷却后加入10mL0.1mol/L H2SO4溶液，摇匀后澄清或离心待测。标准溶液的制备:与土壤样品溶液制备的同时作一组(7个)空白处理，用石英砂代替样品，其他过程同上。即取7支试管各加入0.4 mol/L的重铬酸钾硫酸溶液2mL，和土壤样品一起消化后分别加入0.12 mol/L硫酸亚铁标准溶液0、1、2、3、4、5、6 mL，再分别加入0.1 mol/L H2SO4溶液10、9、8、7、6、5、4 mL，摇匀澄清或离心待用。比色：将澄清或离心后的土壤样品与标准溶液一起，用1cm比色皿于590nm处比色。4计算在本反应中，有机质氧化率平均为90%，所以氧化校正常数为100/90，即为1.1。有机质中碳的含量为58%，故1g碳约等于1.724g有机质。由前面的两个反应式可知：1mol的K2Cr2O7可氧化3/2mol的C，滴定1molK2Cr2O7，可消耗6mol FeSO4，则消耗1molFeSO4即氧化了3/21/6C=1/4C土壤有机质(g/Kg)=（CV样0.0031.11.724）/W样1000式中：C硫酸亚铁标准溶液的浓度，mol/L；V样标准曲线上查得的样品溶液测定吸光度相应的硫酸亚铁溶液毫升数，ml；0.0031/4碳原子的毫摩尔质量，g/m mol；1.1不完全氧化系数；1.724碳换算成有机质的经验系数；W样样品重，g。注：1.土壤样品风干10d以上，使还原性物质充分自然氧化然后测定。加入稀硫酸将S2-和N02-转化为H2S、NO、NO2，碳酸盐转化为C02，消除S2-、N02-和碳酸盐的干扰。2.由于此法不能将有机质完全氧化，所以在计算结果时应乘上一个校正系数，加接触剂Ag2SO4时，乘 1.08；不加乘以1.1。3.重铬酸钾。必须是一级的优级纯规格。重铬酸钾用分析天平称量前必须把它放在恒温干燥箱内，调节温度到130条件下，恒温干燥23h。4.硫酸亚铁。配制时，加入浓硫酸时务必把量取准确的浓硫酸沿着容器内壁缓缓地注入，用长玻璃棒不断搅拌，使产生的热量迅速扩散，搅拌均匀后，用水定容到刻度线，并将此溶液贮存于棕色瓶中保存。所以要求每次使用时应该重新标定其准确浓度，以达到准确的测量结果。5在重铬酸钾氧化C过程中，溶液的颜色由桔红色至棕褐色或者墨绿色是正常的，如出现草绿色则表示中的K2Cr2O7 大部分Cr6+被还原成Cr3+，必须减少土样的称量，重新进行测定。6.测其吸光度，若吸光度超过0.800，须重测。7.FeSO4溶液易被氧化，现配现用为宜。实验器材与设备分析天平(0.0001g)、硬质试管、长条腊光纸、温度计(0-360)、滴定管(25ml)、吸管(10ml)、三角瓶(250ml)、小漏斗、烧杯、量筒(100ml)、角匙、滴定台、吸水纸、滴瓶(50ml)、试管夹、吸耳球、试剂瓶(500ml)、恒温箱7230型分光光度计、5B-1型加热器、离心沉淀机。还有一种方法比较常用方法：二、土壤有机质的测定(重铬酸钾容量法)土壤有机质既是植物矿质营养和有机营养的源泉，又是土壤中异养型微生物的能源物质，同时也是形成土壤结构的重要因素。测定土壤有机质含量的多少，在一定程度上可说明土壤的肥沃程度。因为土壤有机质直接影响着土壤的理化性状。1 测定原理在加热的条件下，用过量的重铬酸钾硫酸(K2Cr2O7H2SO4)溶液，来氧化土壤有机质中的碳，Cr2O-27等被还原成Cr+3，剩余的重铬酸钾(K2Cr2O7)用硫酸亚铁(FeSO4)标准溶液滴定，根据消耗的重铬酸钾量计算出有机碳量，再乘以常数1.724，即为土壤有机质量。其反应式为：重铬酸钾硫酸溶液与有机质作用：2K2Cr2O7+3C+8H2SO4=2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2+8H2O硫酸亚铁滴定剩余重铬酸钾的反应：K2Cr2O7+6FeSO47H2SO4=K2SO4Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O2 测定步骤：1在分析天平上准确称取通过60目筛子(0.25mm)的土壤样品0.1-0.5g(精确到0.0001g)。用长条腊光纸把称取的样品全部倒入干的硬质试管中，用移液管缓缓准确加入0.136mol/L重铬酸钾硫酸(K2Cr2O7-H2SO4)溶液10ml，(在加入约3ml时，摇动试管，以使土壤分散)，然后在试管口加一小漏斗。2预先将液体石蜡油或植物油浴锅加热至185190，将试管放入铁丝笼中，然后将铁丝笼放入油浴锅中加热，放入后温度应控制在170180，待试管中液体沸腾发生气泡时开始计时，煮沸5分钟，取出试管，稍冷，擦净试管外部油液。3冷却后，将试管内容物小心仔细地全部洗入250ml的三角瓶中，使瓶内总体积在60-70ml，保持其中硫酸浓度为1-1.5mol/l，此时溶液的颜色应为橙黄色或淡黄色。然后加邻啡罗啉指示剂3-4滴，用0.2mol/l的标准硫酸亚铁(FeSO4)溶液滴定，溶液由黄色经过绿色、淡绿色突变为棕红色即为终点。4在测定样品的同时必须做两个空白试验，取其平均值。可用石英砂代替样品，其他过程同上。3 结果计算在本反应中，有机质氧化率平均为90%，所以氧化校正常数为10090，即为1.1。有机质中碳的含量为58%，故58g碳约等于100g有机质，1g碳约等于1.724g有机质。由前面的两个反应式可知：1mol的K2Cr2O7可氧化32mol的C，滴定1molK2Cr2O7，可消耗6mol FeSO4，则消耗1molFeSO4即氧化了3216C=14C=3计算公式为：有机质g/kg= (V0-V)N0.0031.7241.1)样品重1000式中：V0滴定空白液时所用去的硫酸亚铁毫升数。V滴定样品液时所用去的硫酸亚铁毫升数。N标准硫酸亚铁的浓度。mol/L附我国第二次土壤普查有机质含量分级表如下，以供参考。级别 一级 二级 三级 四 级 五级 六级有机质(%) 40 3040 2030 1020 610 64 注意事项1根据样品 有机质含量决定称样量。有机质含量在大于50g/kg的土样称0.1g，2040g/kg的称0.3g，少于20g/kg的可称0.5g以上。2消化煮沸时，必须严格控制时间和温度。3最好用液体石蜡或磷酸浴代替植物油，以保证结果准确。磷酸浴需用玻璃容器。4对含有氯化物的样品，可加少量硫酸银除去其影响。对于石灰性土样，须慢慢加入浓硫酸，以防由于碳酸钙的分解而引起剧烈发泡。对水稻土和长期渍水的土壤，必须预先磨细，在通风干燥处摊成薄层，风干10天左右。5一般滴定时消耗硫酸亚铁量不小于空白用量的1/3，否则，氧化不完全，应弃去重做。消煮后溶液以绿色为主，说明重铬酸钾用量不足，应减少样品量重做。6. 土壤主要成分就是Si类化合物，主要为SiO2,还含带有机质其他盐分等，用二氧化硅作空白是因为纯的SiO2不含有机质且和土壤主要成分一样，这样就可以做为浓度的零点。仪器、试剂1主要仪器分析天平(0.0001g)、硬质试管、长条腊光纸、油浴锅 、铁丝笼(消煮时插试管用)、温度计(0360 )、滴定管(25ml)、吸管(10ml)、三角瓶(250ml)、小漏斗、量筒(100ml)、角匙、滴定台、吸水纸、滴瓶(50ml)、试管夹、吸耳球、试剂瓶(500ml)。2试剂(1)0.136mol/LK2Cr2O7H2SO4的标准溶液。准确称取分析纯重铬酸钾(K2Cr2O7)40g溶于500ml蒸馏水中（必要时可加热溶解），冷却后稀释至1L，然后缓慢加入比重为1.84的浓硫酸(H2SO4)1000ml，并不断搅拌，每加入200ml时，应放置1020分钟使溶液冷却后，再加入第二份浓硫酸(H2SO4)。加酸完毕，待冷后存于棕色试剂瓶中备用（用时需标定）。(2)0.2mol/LFeSO4标准溶液。准确称取分析纯硫酸亚铁(FeSO47H2O)56g或硫酸亚铁铵Fe(NH4)2(SO4)26H2O80g，溶解于蒸馏水中，加3mol/L的硫酸(H2SO4)60ml，然后加水稀释至1L，此溶液的标准浓度，可以用0.0167mol/L重铬酸钾(K2Cr2O7)标准溶液标定。(3)邻啡罗啉指示剂。称取分析纯邻啡罗啉1.485g，化学纯硫酸亚铁(FeSO47H2O)0.695g，溶于100ml蒸馏水中，贮于棕色滴瓶中(此指示剂以临用时配制为好)。三、参考文献方法 文献方法，我就不帮你整理了哈，可以参考附件的文献，我仔细看了，挺实用的，也具体对土壤中水溶性的有机质进行处理：1