副族元素性质归纳及解题分析ppt课件.ppt

ds区金属 1铜族元素1 1铜族元素的通性IB族 铜 Cu 银 Ag 金 Au 价电子构型 n 1 d10ns1 靠近d区 氧化态 I II III 1 2 1 2金属单质一 存在与冶炼铜矿 辉铜矿 Cu2S 黄铜矿 CuFeS2 斑铜矿 Cu3FeS4 赤铜矿 Cu2O 蓝铜矿 2CuCO3 Cu OH 2 和孔雀石 CuCO3 Cu OH 2 闪银矿 Ag2S 金单质 3 铜的冶炼 黄铜矿 1 富集 将硫化物矿进行浮选 2 焙烧 除去部分的硫和挥发性杂质如As2O3等 并使部分硫化物转化成氧化物 2CuFeS2 O2 Cu2S 2FeS SO2 3 制粗铜 把焙烧过的矿石与砂子混合 在反射炉中加热到1273K左右 FeS氧化成FeO以后 FeO又和SiO2形成熔渣 FeSiO3 FeO SiO2 FeSiO3mCu2S nFeS 冰铜4 制泡铜 把冰铜放入转炉 鼓风熔炼 得到大约含铜98 左右的粗铜 2Cu2S 3O2 2Cu2O 2SO2 2Cu2O Cu2S 6Cu SO2 5 精练 为了获得高导电性的更纯的铜和提取贵重金属 金 银等 进行电解精练铜 纯度可达99 95 99 98 阳极 氧化反应 Cu 粗铜 2e Cu2 阴极 还原反应 Cu2 2e Cu 精铜 4 金 银的提炼 氰化法提炼含量很低的银矿和金矿 1 用稀的氰化钾或氰化钠溶液处理粉碎的矿石 4Ag 8NaCN 2H2O O2 4Na Ag CN 2 4NaOHAg2S 4NaCN 2Na Ag CN 2 Na2S4Au 8NaCN 2H2O O2 4Na Au CN 2 4NaOH2 用锌进行置换2Na Ag CN 2 Zn 2Ag 2Na2 Zn CN 4 2Na Au CN 2 Zn 2Au 2Na2 Zn CN 4 5 二 化学性质1 与氧气反应 2Cu O2 2CuO 黑色 2Cu H2O CO2 O2 2Cu OH 2 CuCO3 铜绿 2Ag H2S Ag2S H22 与卤素的反应 Cu Cl2 CuCl22Ag Cl2 2AgCl 2Au 3Cl2 2AuCl3 3 与酸的反应 非氧化性酸 必须在有氧气存在下或能形成配离子时才能反应 如 2Cu 4HCl O2 2CuCl2 2H2O 2Cu 2H2SO4 O2 2CuSO4 2H2O 2Cu 8HCl 浓 2H3 CuCl4 H2 氧化性的酸可以与铜 银反应 Cu 2H2SO4 浓 CuSO4 SO2 2H2O 2Ag 2H2SO4 浓 Ag2SO4 SO2 2H2O 金只能溶于王水 Au 4HCl HNO3 HAuCl4 NO 2H2O 6 1 3铜族元素的主要化合物一 铜的化合物1 氧化态为 I的化合物 1 氧化物硫酸铜碱性溶液用葡萄糖还原 可以制得Cu2O 其化学反应方程式为 2 Cu OH 4 2 CH2OH CHOH 4CHO 3OH CH2OH CHOH 4COO 3H2O Cu2O 2 卤化物2Cu2 4I 2CuI I2 定量测定铜 I2 SO2 2H2O H2SO4 2HI2CuCl2 SO2 2H2O 2CuCl H2SO4 2HClCu CuCl2 2CuClCuCl在不同浓度的KCl溶液中 可以形成配离子 CuCl2 CuCl3 2 CuCl4 3 3 硫化亚铜 Ksp 2 10 47 2Cu S Cu2S2Cu2 2S2O32 2H2O Cu2S S 2SO42 4H 7 2 氧化态为 II的化合物 1 氧化铜和氢氧化铜温度 Cu OH 2 CuO Cu2O氧化性 可被H2 C CO NH3等还原为金属铜 3CuO 2NH3 3Cu 3H2O N2两性 Cu OH 2 2NaOH Na2 Cu OH 4 四羟基合铜酸钠 蓝色配位性 Cu2 OH 2SO4 8NH3 2 Cu NH3 4 2 SO42 2OH 2 卤化铜除碘化铜 II 不存在外 其他卤化铜都可以通过氧化铜与氢卤酸反应制得 CuO 2HX CuX2 H2O X Cl Br F 颜色 CuCl2在稀溶液中为蓝色 六水合铜 II 离子的颜色 在浓溶液中显绿色 在很浓的溶液中显黄绿色 四氯化铜 II 离子为黄色 CuCl2是链状结构 水解 8 3 硫酸铜五水硫酸铜俗称胆矾或蓝矾 是蓝色斜方晶体 分解温度 波尔多液 4 硝酸铜 5 硫化铜在硫酸铜溶液中通入硫化氢 即有黑色的硫化铜沉淀析出 CuSO4 H2S CuS H2SO4硫化铜不溶于热水和稀酸 但溶于热的稀硝酸 3CuS 8HNO3 3Cu NO3 2 2NO 3S 4H2O硫化铜也溶于氰化钾溶液中生成配离子 2CuS 10CN 2 Cu CN 4 3 CN 2 2S2 9 6 配合物Cu2 离子的外层电子构型为3s23p63d9 该离子带两个正电荷 因此 比Cu 更容易形成配合物 Cu2 离子的配位数一般为4和6 配位数为2的很少见 Cu NH3 4 2 Cu P2O7 2 Cu P2O7 2 6 10 Cu 也可以形成配合物 其配位数可以是2 3 4 配位数为2的配离子用sp杂化轨道成键 几何构型为直线型 配位数为四的配合物用sp3杂化轨道成键 几何构型为四面体 11 3 Cu2 与Cu 的相互转化在气态时Cu I 的化合物是稳定的 4CuO 2Cu2O O2溶液中Cu II 的化合物更稳定 2Cu Cu2 Cu K 1 4 106Cu2O H2SO4 Cu CuSO4 H2OCu2O与氨水反应 12 二 银的化合物主要 I 盐大多数不溶于水 只有硝酸银 硫酸银 高氯酸银和氟化银等少数溶于水 II的化合物 AgO AgF2 不稳定 强氧化剂 III的化合物更少 如Ag2O3 1 氧化银和氢氧化银颜色 氢氧化银白色 Ag2O暗红色分解 如果用溶于90 酒精的硝酸银和氢氧化钾在低于228K下小心操作 可得到白色氢氧化银AgOH沉淀 氧化银不稳定 加热到573K时 就完全分解 Ag2O 2Ag 0 5O2 氧化性 Ag2O CO 2Ag CO2 Ag2O H2O2 2Ag O2 H2O可用于防毒面具配位性 13 2 硝酸银制备与纯化 Ag 2HNO3 浓 AgNO3 NO2 H2O3Ag 4HNO3 稀 3AgNO3 NO 2H2O原料银是从阳极泥得到的 其中含有杂质铜 因此 产品中含有硝酸铜 根据硝酸盐的热分解条件 2AgNO3 2Ag 2NO2 O2 713K 2Cu NO3 2 2CuO 4NO2 O2 473K 将粗产品加热到473 713K之间 这时硝酸铜分解为黑色不溶于水的氧化铜 而硝酸银没有分解 将混合物中的硝酸银溶解后过滤 重结晶即可得到纯的硝酸银 分解性 晶体或溶液应保存在棕色玻璃瓶中 沉淀性与配位性 杀菌性 硝酸银遇到蛋白质即生成蛋白银 使用时请勿接触 14 3 卤化银氟化银可溶 可由氢氟酸和氧化银或碳酸银反应而得 Ag2O 2HF 2AgF H2O氯化银 溴化银和碘化银都不溶于稀硝酸 氯化银 溴化银和碘化银都具有感光性 常用于照相术 如照相底片 印相纸上涂有一薄层含有细小溴化银的明胶 感光过程 2AgBr 2Ag Br2 光照 显影过程 有机还原剂如对苯二酚 米吐尔 硫酸对甲胺基苯酚 等将含有银核的溴化银还原 银核在反应中起催化作用 含有的银核越多 溴化银被还原得越快 直到出现清晰的图象 对苯二酚 HO C6H4 OH 2AgBr 对苯二醌 2Ag 2HBr定影过程 将未感光的溴化银全部溶解掉2Na2S2O3 AgBr Na3 Ag S2O3 2 NaBrAgI人工降雨 15 c 银镜反应 取一支洁净的试管 注入2毫升0 1mol L 1的硝酸银溶液 滴入2mol L 1氨水至起初生成的沉淀恰好溶解为止 再多滴两滴 然后滴入数滴10 葡萄糖溶液 摇匀后放置在80 90 热水浴中 2 Ag NH3 2 RCHO 2OH RCOONH4 2Ag 3NH3 H2O注意 渡银后的银氨溶液不能放置过久 否则会析出强爆炸性的氮化银Ag3N沉淀 可加盐酸转化为氯化银回收 三 三氯化金金在473K下同氯气作用 可得到褐红色的晶体三氯化金 在金的化合物中 氧化态为 III的化合物最稳定 氧化态为 I的化合物很容易转化成氧化态为 III的化合物 3Au Au3 2AuK Au3 Au 1013 三氯化金在固态和气态时为二聚体结构 16 2 锌族元素2 1锌族元素的通性 17 2 2金属单质一 存在与冶炼锌和汞的矿石 闪锌矿ZnS 菱锌矿ZnCO3和辰砂 又名朱砂 HgS 锌的冶炼 2ZnS 3O2 2ZnO 2SO2 ZnO CO Zn g CO2 汞的冶炼 辰砂在空气中焙烧或与石灰共热 得到汞 然后蒸馏 再用5 的硝酸除掉铅 镉 铜等杂质 减压蒸馏得到纯汞 HgS O2 Hg SO2 4HgS 4CaO 4Hg 3CaS CaSO4 18 二 化学性质1 锌与空气生成碱式碳酸锌 这层薄膜比较紧密 可作保护膜 4Zn 2O2 3H2O CO2 ZnCO3 3Zn OH 22 锌与稀的非氧化性酸 盐酸 硫酸 发应较快 与氧化性酸 硝酸 反应产物较复杂 4Zn 10HNO3 稀 4Zn NO3 2 N2O 5H2O 4Zn 10HNO3 极稀 4Zn NO3 2 NH4NO3 3H2O3 锌与镉 汞不同 具有两性 可溶于强碱溶液 Zn 2NaOH 2H2O Na2 Zn OH 4 H2 4 锌与铝不同 可溶于氨水 形成配离子 Zn 4NH3 2H2O Zn NH3 4 2 H2 2OH 5 镉与稀非氧化性酸反应较慢 汞不反应 但它们都溶于硝酸 硝酸过量 3Hg 8HNO3 3Hg NO3 2 2NO 4H2O汞过量 6Hg 8HNO3 3Hg2 NO3 2 2NO 4H2O 19 三 用途1 汞作温度计 膨胀均匀 不湿润玻璃 2 汞作压力计 蒸汽压低 密度大 3 溶解金属成汞齐 提炼金银 钠汞齐作还原剂 4 锌作合金 如黄铜 60 铜 40 锌 5 干电池 银锌电池 负极 Zn 2e 2OH Zn OH 2 正极 Ag2O2 4e 2H2O 2Ag 4OH 总反应 2Zn Ag2O2 2H2O 2Ag 2Zn OH 26 锌是动植物生长的有益元素 硫酸锌是一中种微量元素肥料 20 2 3锌族元素的主要化合物氧化态 一 氧化物和氢氧化物2M O2 2MO M Zn Cd Hg MCO3 MO CO2 M Zn 568K M Cd 600K 分解性 酸碱性 配位性 21 二 硫化物颜色 溶解性 M2 H2S MS 2H 3HgS 12HCl 2HNO3 3H2 HgCl4 3S 2NO 4H2OHgS Na2S Na2 HgS2 荧光粉 可制作荧光屏 夜光表和发光油漆等 硫化镉叫做镉黄 用作黄色颜料 22 三 氯化物1 氯化锌水解 ZnCl2 H2O Zn OH Cl HCl 酸性 能溶解金属氧化物 ZnCl2 H2O H ZnCl2 OH FeO 2H ZnCl2 OH Fe ZnCl2 OH 2 H2O2 氯化汞氯化汞即升汞HgCl2 毒性 微溶于水 假盐 有剧毒 内服0 2 0 4克可致死 水解 HgCl2 H3O Hg OH Cl HCl氨解 HgCl2 2NH3 Hg NH2 Cl NH4Cl氧化性 2HgCl2 SnCl2 2HCl Hg2Cl2 H2SnCl6 Hg2Cl2 SnCl2 2HCl 2Hg H2SnCl6 23 3 氯化亚汞 Hg2Cl2 双聚体Hg22 与盐酸生成氯化亚汞白色沉淀 Hg2 NO3 2 2HCl Hg2Cl2 2HNO3氯化亚汞无毒 因味略甜 俗称甘汞 医药上用作轻泻剂 化学上制作甘汞电极 它是一种不溶于水的白色粉未 在光的照射下 容易分解 Hg2Cl2 HgCl2 Hg 光照 所以应存放在棕色瓶中 与氨水 与氢氧化钠 与硫化钠 24 四 配合物由于锌族元素的离子为18电子结构 具有很强的极化能力和明显的变形性 因此比相应的主族元素有较强的形成配合物的能力 1 氨配合物Zn2 4NH3 Zn NH3 4 2 K稳 5 0 108 Cd2 6NH3 Cd NH3 6 2 K稳 1 4 106 2 氰配合物Zn2 4CN Zn CN 4 2 K稳 1 0 1016 Cd2 4CN Cd CN 4 2 K稳 1 3 1018 Hg2 4CN Hg CN 4 2 K稳 3 3 1041 3 其它配合物Hg2 离子可以与卤素离子和硫氰酸根离子形成一系列配合物 与卤素离子形成配合物的能力依Cl Br I的顺序增强 Hg2 4Cl Hg Cl 4 2 K稳 1 6 1015 Hg2 4I HgI4 2 K稳 7 2 1029 Hg2 4SCN Hg SCN 4 2 K稳 7 7 1021 25 在Hg2 离子的溶液中加入碘化钾溶液 首先生成红色的碘化汞沉淀 Hg2 2I HgI2 红色 如果碘化钾过量 沉淀又溶解成无色的配离子 HgI2 2I HgI4 2 奈斯特试剂检验溶液中微量NH4 26 例1 1 右图是Au CN H2O体系的电势 pH图 在该图中电对Au3 Au CN 2 的电极电势随pH值的升高而增大 请说明原因 2 已知 O2 H2O 1 229V Au Au 1 69V Zn2 Zn 0 760V Ka HCN 4 93 10 10 K稳 Au CN 2 2 00 1038 K稳 Zn CN 4 2 5 01 1016 请通过平衡常数计算说明金的冶炼反应的反应趋势 3 设配制的NaCN水溶液的浓度为1 00 10 2mol L 生成的 Au CN 2 配离子的浓度为1 00 10 4mol L 空气中O2的体积分数为0 210 计算该条件下溶液中的pH值以及金溶解反应此时的电动势 4 已知3Au Au3 2Au歧化反应的平衡常数为1 00 1013 请计算在上述条件下Au3 的浓度 27 1 Au3 2e 2HCN Au CN 2 2H 根据能斯特公式 该图中电对Au3 Au CN 2 的电极电势随pH值的升高而增大 2 冶炼反应 1 4Au O2 8CN 2H2O 4 Au CN 2 4OH 2 2Au CN 2 Zn 2Au Zn CN 42 Au CN 2 Au Au Au 0 0592lgK稳 Au CN 2 0 5774 O2 OH O2 H2O 0 0592pH 0 4002 V K 1 1 14 1066 Zn CN 4 2 Zn Zn2 Zn 0 0296lgK稳 Zn CN 4 2 1 254K 2 7 38 1022 3 CN H2O OH HCN Kb CN 2 03 10 5 CN 1 00 10 2 2 00 10 4 x OH 1 00 10 4 x HCN x 列式得到x 4 00 10 4 pH 10 70 O2 H2O 0 5855 V CN 1 00 10 2 2 00 10 4 x 9 6 10 3 Au CN 2 Au Au CN 2 Au 0 0592lg Au CN 2 CN 2 0 5753 V E 1 1608 V 4 Au3 2Au 6CN 3 Au CN 2 K 3 8 00 10101 Au3 1 60 10 102 28 例2 A是磷的氧化物 它溶于水时生成等摩尔的磷酸与亚磷酸 1 写出A的化学式并画出A的结构 2 缩聚磷酸的分子式一般可用xH2O yP2O5来表示 令x y R 试讨论 1 当R 2时 该酸的分子式和名称分别是什么 2 当R 1时 该酸的分子式和名称分别是什么 3 当1 R 2时 该酸的分子式和名称分别是什么 4 当R 1 2时 该酸中磷原子个数至少是多少 3 焦磷酸盐用于电镀铜 Cu2 与P2O74 反应生成浅蓝色沉淀Cu2P2O7 沉淀溶于过量焦磷酸盐溶液生成深蓝色的 Cu P2O7 2 6 电镀铜时 铜板作阳极 镀件作阴极 在阴极区存在如下反应 Cu P2O7 2 6 Cu P2O7 2 P2O74 1 画出 Cu P2O7 2 6 离子的结构 2 在阴极是何种离子放电 简述其理由 3 写出阴极和阳极所发生的电极反应 29 解答 1 P4O8 P构成四面体 6个O在棱上 2个氧连在2个P上 2 H4P2O7 焦磷酸 HPO3 n 偏磷酸 Hn 2PnO3n 1 多磷酸 10 3 2个焦磷酸根离子均与Cu2 构成六元环 组成平面结构 配离子带电荷 6 4 Cu P2O7 2 离子先放电 3个要点 1 其稳定性较差 电对电极电势大 氧化能力强 先得电子 2 负电荷小 受阴极排斥作用小 容易在电极上聚集 3 电荷绝对值小 迁移速度快 可持续放电 30 例3 把铜粉放入装有浓氨水的试管中 塞紧试管塞 震荡后发现试管塞越来越紧 且溶液逐渐变成浅黄色 近乎无色 溶液A 打开试管塞后 溶液迅速变成蓝色溶液B 试回答 1 写出上述涉及的化学方程式 2 从结构上解释A和B颜色的差异 指出A和B中形成体的杂化方式 3 上述反应可能有何应用 4 若将铜粉换成氧化亚铜 现象是否一样 1 略 2 3d9与3d10的差异 sp和dsp2杂化 3 制备能溶解纤维的 Cu NH3 4 2 溶液和吸收CO的 Cu NH3 2 溶液 测定空气中的氧含量 4 除了瓶塞不会越来越紧外 因为不消耗氧气 其余现象相同 31 例4 铜及其化合物在日常生活中应用极其广泛 1 若把原先的厕所或马厩改为贮存弹药的仓库 经过一段时间后 炮弹发生锈蚀 经化验得锈蚀产物的主要成分是 Cu NH3 4 2 OH 2CO3 请分析原因 写出相关的化学反应方程式 2 火炮在射击后要用擦抹剂清除炮瞠内的铜 俗称挂铜 擦抹剂由K2Cr2O7和 NH4 2CO3组成 当温度低于10 用擦抹剂时还要加少量NaOH以促进反应 1 铜与擦抹剂反应的方程式 产物都是水溶性的 2 温度低于10 时 加NaOH为什么能促进反应 写出反应式 32 解 1 厕所 马厩里的粪便中的尿素分解产生NH3 改为贮存弹药的仓库后 由于NH3的存在 使Cu的还原性增强 易被空气中的氧气氧化 于是弹药上的Cu与CO2 O2 H2O和NH3等共同作用 产生铜锈 Cu 8NH3 O2 CO2 H2O Cu NH3 4 2 OH 2CO3 2 1 3Cu K2Cr2O7 12 NH4 2CO3 2 Cu NH3 4 CO3 Cu NH3 4 HCO3 2 2 Cr NH3 6 HCO3 3 2KHCO3 7H2O 2 低于10 加NaOH使NH4 更易成NH3 促进配合 和产物中HCO3 结合 使平衡右移 3Cu K2Cr2O7 12 NH3 2CO3 10NaOH 3 Cu NH3 4 CO3 Cr NH3 6 2 CO3 3 K2CO3 5Na2CO3 33 例5 据世界卫生组织统计 全球约有8000万妇女使用避孕环 常用避孕环都是含金属铜的 据认为 金属铜的避孕机理之一是 铜与子宫分泌物中的盐酸以及子宫内的空气反应 生成两种产物 一种是白色难溶物S 另一种是酸A 酸A含未成对电子 是一种自由基 具有极高的活性 能杀死精子 1 写出铜环产生A的化学方程式 2 画出A分子的立体结构 3 给出难溶物S和酸A的化学名称 4 A是一种弱酸 pK 4 8问 在pH 6 8时 A主要以什么形态存在 1 Cu HCl O2 CuCl HO22 3 A 超氧酸4 几乎完全电离为超氧离子 34 例6 在酸溶液中 10 00gCu2S和CuS的混合物与250 0mL0 7500mol L 1的MnO4 反应生成了SO42 Cu2 和Mn2 剩余的MnO4 恰好与175 0mL浓度为1 000mol L 1的Fe2 溶液反应 1 写出所有反应的化学方程式 并配平 2 试计算原始混合物中CuS的质量分数 35 1 Cu2S 2MnO4 8H 2Cu2 SO42 2Mn2 4H2O5CuS 8MnO4 24H 5Cu2 5SO42 8Mn2 12H2O5Fe2 MnO4 8H 5Fe3 Mn2 4H2O 2 设Cu2SXmolCuSYmol159 17X 95 62Y 10 002X 1 6Y 0 2500 0 7500 1 5 1 000 0 1750 0 1525X 0 0223Y 0 0675W 64 5 36 例7 化合物A是白色固体 加热时剧烈分解 产生固体B和气体C 固体B不溶于水或盐酸 但溶于热的稀硝酸 得一溶液D和气体E 气体E无色 但在空气中变红 溶液D用浓盐酸处理时得一白色沉淀F 气体C与普通试剂不反应 但与热的金属镁作用生成白色固体G G与水作用生成另一白色固体H及一气体J 气体J使湿润的红色石蕊试纸变蓝 固体H可溶于稀硫酸得到溶液I 化合物A用H2S处理时 得到黑色沉淀K 无色溶液L和气体C 过滤后 固体K溶于浓硝酸得气体E 黄色固体M和溶液D D用盐酸处理得到沉淀F 滤液L用NaOH处理又得到气体J 1 请写出各英文字母表示物质的化学式 2 分析气体E在空气中变红后得到的物质的中心原子的杂化类型 37 解 A AgN3 B Ag C N2 D AgNO3 E NO F AgCl G Mg3N2 H Mg OH 2 I MgSO4 J NH3 K Ag2S L NH4HS M S sp2 38 例8 业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病 引起科学家广泛兴趣 在吡啶的衍生物2 2 联吡啶 代号A 中加入冰醋酸与30 H2O2的混合溶液 反应完成后加入数倍体积的丙酮 析出白色针状晶体B 分子式C10H8N2O2 B的红外光谱显示它有一种A没有的化学键 B分成两份 一份与HAuCl4在温热的甲醇中反应得到深黄色沉淀C 另一份在热水中与NaAuCl4反应 得到亮黄色粉末D 用银量法测得C不含游离氯而D含游离氯7 18 且D的相对分子质量比C小36 46 C和D中金的配位数都是4 且C D中都存在7原子环 1 画出A B C D的结构式 2 在制备B的过程中加入丙酮起什么作用 3 给出用游离氯测定值得出D的化学式的推理和计算的过程 39 1 A B C D 2 丙酮的作用是降低B在水中的溶解度 3 D的相对分子质量 491 5 设n为D中游离氯离子数 x为D中游离氯离子含量 则 35 5n 491 5 x 100用尝试法 当n 1x 7 22 与实验值7 18 相近 表明D的外界有一个游离氯离子 40 例9 银的化合物主要表现为 1价 只有少数银化合物表现为 2 3价 氟在一定温度下与AgCl反应可以得到AgF2 反应一 AgF2是一种很强的氟化剂 可以将碳氢化合物氟化 如将AgF2与奈在225 330oC下反应 可得到一含氟量为74 0 的液体X 反应二 用臭氧氧化AgNO3溶液可得到一黑色沉淀AgO 反应三 将K2S2O8的弱碱性溶液与与沸腾的AgNO3溶液也可以得到AgO 反应四 1 写出Ag2 的电子排布式 2 写出反应一 二 三 四的方程式 3 Ag2 不能存在于水溶液中 其可能的原因是什么 4 吡啶 2 甲酸存在下 用S2O82 与Ag 反应 可生成一中性四配位Ag 化合物 写出反应的方程式 并画出生成物的结构 指出形成体的杂化方式 5 将AgF2在CCl4中处理S4N4可以得到 SNF 4 试画出 SNF 4分子的路易斯结构式 不要求立体结构 41 1 1s22s22p63s23p63d104s24p63d9 Ar 3d9 2 2F2 2AgCl 2AgF2 Cl2 26AgF2 C10H8 26AgF C10F18 8HFO3 2Ag H2O 2AgO O2 2H S2O82 2Ag 4OH 2AgO 2SO42 2H2O3 氧化性很强 可以将水氧化 4 S2O82 2Ag 4C6H5NO2 2Ag C6H5NO2 2 2SO42 类推为dsp2杂化的对称平面结构 5 八元环 42 例10 根据信息写出化学反应方程式 1 Cu2S以辉铜矿的形式存在于自然界 赤热的Cu2S与水蒸气反应可以得到金属铜和气体 经分析 产生的气体和铁与浓硫酸反应的气体相同 2 Fe2 SO4 3溶液能氧化Cu2S使之溶解 且在空气中可以重复使用Fe2 SO4 3溶液 1 Cu2S 2H2O 2Cu SO2 2H2 2 Cu2S 5Fe2 SO4 3 4H2O 2CuSO4 10FeSO4 4H2SO4 4FeSO4 O2 2H2SO4 2Fe2 SO4 3 2H2O 43 例11 某晶体X是二价金属硫酸盐的结晶水合物 化学式可表示为ASO4 nH2O A为金属元素 n为自然数 取少量晶体X 加强热至1000 以上 得到红色氧化物Y 总失重率为66 5l 再取2 137g晶体X 溶于水配成溶液 再加过量铁粉 充分反应后 Fe A2 Fe2 A 固体质量增加0 077g 确定晶体X和氧化物Y 并给出推理步骤 44 X CuSO4 3H2OY Cu2O推理一 由置换反应所给数值可列式 0 077 A 55 85 A 96 07 18 02n 2 137 1 或2 06A 126 74884 1 38754n设氧化物为AOm 2 m为自然数 得 A 8 00m A 96 07 18 02n 0 3349 2 由 1 2 得 A 8 00m A 55 85 9 295或8 295A 8 00m 519 126讨论m 1 2 只有m 1时才有合理金属Cu推理二 由式 1 讨论n 1 2 只有n 3时 才有合理金属 确定X 根据X的相对分子量和Y的含量可确定Y 45 例12 ZnCO3与醋酸溶液反应 析出晶体 晶体在氯仿中重结晶得到无水晶体A A具有高度对称性 在空气中灼烧得到ZnO 失重48 4 1 通过计算确定A的化学式 2 画出A的空间结构 指出中心离子的杂化方式 3 Be能形成类似结构的配合物B 但A易水解 而B不水解 请解释 4 4 8gZn粉中含有微量的Mn 已知Ksp Zn OH 2 Ksp Mn OH 2 Ksp ZnCO3 和Ksp MnCO3 分别为1 2 10 17 1 9 10 13 1 4 10 11 1 8 10 11 H2CO3的K1和K2分别为4 45 10 7和5 6 10 11 通过计算说明通过该Zn粉湿法制备ZnCO3时 所谓湿法即将该Zn粉溶于适量HCl溶液 然后在搅拌下滴加适量的Na2CO3溶液 设溶液的总体积为250mL 4 1若使产品中不含有Zn OH 2 溶液的pH值最大为多少 此时碳酸盐体系的组成 分配系数 如何 4 2杂质Mn的百分含量最大为多少 46 1 如果只有一个Zn原子 则为ZnAc2 ZnAc2中ZnO含量为 65 39 16 00 65 39 4 12 01 6 1 0079 16 00 4 44 36 小于51 6 故不是 Z