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文档简介
丙烯腈编辑丙烯腈是一种无色的有刺激性气味液体,易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热易引起燃烧,并放出有毒气体。与氧化剂、强酸、强碱、胺类、溴反应剧烈。中文名 丙烯腈1英文名 Acrylonitrile别称 乙烯基氰 2-丙烯腈 氰(代)乙烯 氰(基)乙烯 氰乙烯化学式 C3H3N分子量 53CAS登录号 107-13-1EINECS登录号 203-466-5熔点 -83.6沸点 77.3水溶性 微溶于水,易溶于多数有机溶剂密度 0.81外观 无色液体,有刺激性气味1闪点 -1应用 用于制造聚丙烯腈、丁腈橡胶、染料、合成树脂、医药等2安全性描述 长时间吸入能引起恶心、呕吐、头痛、疲倦和不适等症状。危险性描述 人吸入0.8mg/m3,导致DNA损伤、精子形态学和细胞遗传学改变危险品运输编号 UN 1093 3/PG 11目录1物理性质2化学性质3分子结构数据4毒理学数据 急性毒性 刺激性 慢性毒性 致突变性 致畸性 致癌性 毒性数据 5性质与稳定性6应用领域7制备方法8注意事项 健康危害 应急处理 操作事项 储存事项 9安全信息 危险品标志 风险术语 安全术语 10法规信息1物理性质编辑1.性状:无色液体,有刺激性气味。2.pH值:67.5(5%溶液)3.熔点():-83.64.沸点():77.35.相对密度(水=1):0.816.相对蒸气密度(空气=1):1.837.饱和蒸气压(kPa):11.07(20)8.燃烧热(kJ/mol):-1761.59.临界温度():24610.临界压力(MPa):3.5411.辛醇/水分配系数:0.2512.闪点():-1(CC)13.引燃温度():48114.爆炸上限(%):17.015.爆炸下限(%):3.016.溶解性:微溶于水,易溶于多数有机溶剂。117.折射率(20C):1.391118.黏度(mPas,25C):0.3422化学性质编辑易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热易引起燃烧,并放出有毒气体。与氧化剂、强酸、强碱、胺类、溴反应剧烈。在火场高温下,能发生聚合放热,使容器破裂。21.疏水参数计算参考值(XlogP):无2.氢键供体数量:03.氢键受体数量:14.可旋转化学键数量:05.互变异构体数量:无6.拓扑分子极性表面积23.87.重原子数量:48.表面电荷:09.复杂度:54.910.同位素原子数量:011.确定原子立构中心数量:012.不确定原子立构中心数量:013.确定化学键立构中心数量:014.不确定化学键立构中心数量:015.共价键单元数量:13分子结构数据编辑1、摩尔折射率:15.582、摩尔体积(m3/mol):66.53、等张比容(90.2K):148.84、表面张力(dyne/cm):25.05、介电常数:6、偶极矩(10-24cm3):7、极化率:6.174毒理学数据编辑急性毒性LD50:78mg/kg(大鼠经口);27mg/kg(小鼠经口);148mg/kg(大鼠经皮);63mg/kg(兔经皮)LC50:333ppm(大鼠吸入,4h)刺激性家兔经皮:500mg,轻度刺激。家兔经眼:20mg,重度刺激。慢性毒性大鼠、豚鼠、兔和猫在330mg/m3下吸入,每天4h,每周5天,在4周内半数动物死亡;在220mg/m3浓度下,10周,除出现呼吸道症状外,未出现明显中毒症状。致突变性微生物致突变性:鼠伤寒沙门菌25l/皿。哺乳动物体细胞突变性:人淋巴细胞25mg/L。人吸入0.8mg/m3(146周),导致DNA损伤、精子形态学和细胞遗传学改变。致畸性雌性大鼠孕后8d腹腔内注射641mg/kg,导致仔鼠中枢神经系统和肌肉骨骼系统畸形。致癌性IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。大鼠经口最低中毒剂量(TDLo):650mg/kg(孕615d),对雌性生育指数有影响,可引起胚胎毒性,肌肉骨骼发育异常。毒性数据毒性作用试验数据编号毒性类型测试方法测试对象使用剂量毒性作用0急性毒性吸入啮齿动物大鼠180 gm/m3/4H1.行为毒性全身麻醉1急性毒性吸入人类16 ppm/20M1.嗅觉毒性未报告2.眼毒性结膜刺激3.肺部、胸部或者呼吸毒性其他变化2急性毒性吸入成年男性1 gm/m3/1H1.行为毒性嗜睡2.胃肠道毒性运动过度、腹泻3.胃肠道毒性恶心、呕吐3急性毒性皮肤表面儿童2015 mg/kg1.行为毒性全身麻醉2.肺部、胸部或者呼吸毒性紫绀3.胃肠道毒性恶心、呕吐4急性毒性口服大鼠78 mg/kg1.行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响2.肺部、胸部或者呼吸毒性呼吸困难3.胃肠道毒性唾液腺的结构或功能发生变化5急性毒性吸入大鼠333 ppm/4H1.眼毒性流泪2.行为毒性震颤3.肺部、胸部或者呼吸毒性呼吸困难6急性毒性皮肤表面大鼠148 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值7急性毒性腹腔注射大鼠65 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值8急性毒性皮下注射大鼠75 mg/kg1.周围神经毒性 痉挛性瘫痪或感觉无变化2.行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响3.肺部、胸部或者呼吸毒性紫绀9急性毒性未报告大鼠200 mg/kg1.内分泌毒性其他变化10急性毒性口服小鼠27 mg/kg1.行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响2.肺部、胸部或者呼吸毒性呼吸困难3.胃肠道毒性唾液腺的结构或功能发生变化11急性毒性腹腔注射小鼠46 mg/kg1.眼毒性角膜损伤2.行为毒性共济失调3.肺部、胸部或者呼吸毒性呼吸困难12急性毒性皮下注射小鼠25 mg/kg1.眼毒性未报告2.行为毒性运动行为发生变化(具体情况具体分析)3.胃肠道毒性运动过度、腹泻13急性毒性吸入狗110 ppm/4H1.周围神经毒性弛缓性麻痹,但无麻醉(通常是神经肌肉阻断)2.行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响3.行为毒性昏迷14急性毒性静脉注射狗200 mg/kg1.行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响2.胃肠道毒性恶心、呕吐3.肺部、胸部或者呼吸毒性呼吸抑制15急性毒性吸入猴90 ppm/4H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值16急性毒性吸入猫600 ppm/4H1.行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响2.肺部、胸部或者呼吸毒性呼吸困难3.胃肠道毒性恶心、呕吐17急性毒性吸入兔260 ppm/4H1.行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响2.行为毒性昏迷3.肺部、胸部或者呼吸毒性呼吸困难18急性毒性皮肤表面兔63 mg/kg1.行为毒性嗜睡2.皮肤和附件毒性皮炎 (全身暴露后)19急性毒性静脉注射兔69 mg/kg1.周围神经毒性弛缓性麻痹2.行为毒性震颤3.行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响20急性毒性口服豚鼠50 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值21急性毒性吸入豚鼠575 ppm/4H1.眼毒性流泪2.肺部、胸部或者呼吸毒性急性肺水肿3.肺部、胸部或者呼吸毒性咳嗽22急性毒性皮肤表面豚鼠202 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值23急性毒性皮下注射豚鼠130 mg/kg1.周围神经毒性弛缓性麻痹2.行为毒性震颤3.行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响24慢性毒性口服大鼠1440 mg/kg/12W-I1.行为毒性兴奋2.肝毒性其他变化3.慢性病相关毒性死亡25慢性毒性口服大鼠10920 mg/kg/1Y-C1.行为毒性影响食物摄入量 (动物)2.肾、输尿管和膀胱毒性尿中成分发生变化3.生化毒性抑制或诱导磷酸酶26慢性毒性口服大鼠2100 mg/kg/21D-C1.内分泌毒性其他变化2.营养和代谢系统毒性钠浓度发生变化27慢性毒性口服大鼠120 mg/kg/60D-I1.内分泌毒性肾上腺皮质增生症2.内分泌毒性肾上腺重量发生变化3.血液毒性其他变化28慢性毒性吸入大鼠1500 ug/m3/5H/26W-I1.肝毒性其他变化2.肾、输尿管和膀胱毒性肾小管发生变化 (包括急性肾功能衰竭,急性肾小管坏死)3.生化毒性抑制或脱氢酶诱导29慢性毒性吸入大鼠330 mg/kg/4H/8W-I1.嗅觉毒性未报告2.营养和代谢系统毒性体重下降或体重增加速率下降3.慢性病相关毒性死亡30慢性毒性皮肤表面大鼠3751 mg/kg/19W-I1.肾、输尿管和膀胱毒性尿中成分发生变化2.生化毒性抑制或诱导胆碱酯酶3.生化毒性抑制或诱导细胞色素氧化酶 (包括氧化磷酸化)31慢性毒性口服大鼠945 mg/kg/90D-C1.肝毒性肝重量发生变化2.营养和代谢系统毒性体重下降或体重增加速率下降32慢性毒性腹腔注射大鼠99 mg/kg/3D-I1.血液毒性血清成分发生变化 (如TP、胆红素、胆固醇)2.营养和代谢系统毒性其他变化3.生化毒性抑制或诱导肝微粒体混合功能氧化酶 (脱烷基化,羟基化等)33慢性毒性吸入小鼠60 mg/m3/4H/21D-I1.内分泌毒性脾脏重量发生变化2.内分泌毒性胸腺重量变化3.生化毒性抑制或诱导酯酶34慢性毒性口服狗900 mg/kg/26W-I1.行为毒性嗜睡2.肺部、胸部或者呼吸毒性其他变化3.骨骼肌毒性其他变化35慢性毒性吸入猴330 mg/kg/4H/8W-I1.行为毒性肌肉无力2.慢性病相关毒性死亡36慢性毒性吸入猫330 mg/m3/4H/8W-I1.嗅觉毒性未报告2.眼毒性结膜刺激3.慢性病相关毒性死亡37慢性毒性吸入兔330 mg/m3/4H/8W-I1.慢性病相关毒性死亡38慢性毒性吸入豚鼠330 mg/m3/4H/8W-I1.慢性病相关毒性死亡39眼部毒性皮肤表面人类500 mg40眼部毒性皮肤表面兔500 mg作用严重41眼部毒性入眼兔100 mg作用中等42突变毒性鼠伤寒沙门氏菌25 uL/plate43突变毒性鼠伤寒沙门氏菌57 ppm44突变毒性大肠杆菌300 umol/L45突变毒性口服黑腹果蝇1520 umol/L46突变毒性吸入黑腹果蝇3 ppm47突变毒性酿酒酵母800 ug/L48突变毒性酿酒酵母14 mg/L49突变毒性酿酒酵母500 ppm50突变毒性构巢曲霉806 mg/L51突变毒性构巢曲霉4800 mg/L52突变毒性人类淋巴细胞40 mg/L53突变毒性人类细胞200 mg/L54突变毒性人类细胞150 mg/L55突变毒性人类淋巴细胞25 mg/L56突变毒性口服大鼠46500 ug/kg57突变毒性口服大鼠46500 ug/kg58突变毒性大鼠肝16500 umol/L59突变毒性大鼠肝16500 umol/L60突变毒性大鼠肝1 mmol/L61突变毒性口服大鼠50 mg/kg62突变毒性大鼠 鼠伤寒沙门氏菌30 mg/kg63突变毒性小鼠淋巴细胞161 mg/L64突变毒性小鼠胎儿50 mg/L65突变毒性小鼠胎儿8800 ug/L66突变毒性小鼠成纤维细胞6300 ug/L67突变毒性鼠伤寒沙门氏菌30 mg/kg68突变毒性小鼠淋巴细胞12500 nL/L69突变毒性仓鼠卵巢100 mmol/L70突变毒性仓鼠胎儿2 mg/L71突变毒性仓鼠卵巢3710 mg/L72突变毒性仓鼠胎儿200 mg/L73突变毒性仓鼠卵巢4 mmol/L74突变毒性仓鼠肺6250 ug/L75突变毒性仓鼠肝2500 ug/L76突变毒性仓鼠卵巢2 mmol/L77突变毒性哺乳动物淋巴细胞68 mmol/L78致癌性口服大鼠18200 mg/kg/52W-C1.致癌性致癌(根据RTECS标准)2.大脑毒性肿瘤79致癌性吸入大鼠5 ppm/52W-I1.致癌性可能致癌(根据RTECS标准)2.皮肤和附件毒性肿瘤80致癌性吸入大鼠20 ppm/4H/52W-I1.致癌性可能致癌(根据RTECS标准)2.大脑毒性肿瘤81致癌性吸入大鼠40 ppm/4H/52W-I1.致癌性可能致癌(根据RTECS标准)2.大脑毒性肿瘤82致癌性口服大鼠3640 mg/kg/52W-C1.致癌性肿瘤(根据RTECS标准)2.耳毒性未报告3.胃肠道毒性肿瘤83致癌性口服大鼠2490 mg/kg/2Y-C1.致癌性致癌(根据RTECS标准)2.大脑毒性其他退行性改变3.胃肠道毒性肿瘤84生殖毒性口服大鼠650 mg/kg,雌性受孕 6-15 天后1.生殖毒性雌性生育能力下降2.生殖毒性胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)3.生殖毒性肌肉骨骼发育异常85生殖毒性口服大鼠650 mg/kg,雌性受孕 6-15 天后1.生殖毒性肌肉骨骼发育异常2.生殖毒性心血管循环系统发育异常86生殖毒性口服大鼠644 mg/kg,male 2 week(s) pre-mating1.生殖毒性雄性生精功能异常 (包括遗传物质,精子形态,精子活力和计数)2.生殖毒性睾丸,附睾,输精管发生变化87生殖毒性口服大鼠650 mg/kg,雌性受孕 6-15 天后1.生殖毒性影响母体2.生殖毒性肌肉骨骼发育异常3.生殖毒性心血管循环系统发育异常88生殖毒性吸入大鼠40 ppm/6H,雌性受孕 6-15 天后1.生殖毒性影响母体2.营养和代谢系统毒性体重下降或体重增加速率下降89生殖毒性吸入大鼠80 ppm/6H,雌性受孕 6-15 天后1.生殖毒性肌肉骨骼发育异常90生殖毒性吸入大鼠25 ppm/6H,雌性受孕 6-20 天后1.生殖毒性胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)91生殖毒性口服小鼠600 mg/kg,male 60 day(s) pre-mating1.生殖毒性雄性生精功能异常 (包括遗传物质,精子形态,精子活力和计数)2.生殖毒性睾丸,附睾,输精管发生变化3.生殖毒性影响雄性生育能力92生殖毒性腹腔注射小鼠32 mg/kg,雌性受孕 5 天后1.生殖毒性植入后死亡率增加93生殖毒性腹腔注射仓鼠641 mg/kg,雌性受孕 8 天后1.生殖毒性植入后死亡率增加2.生殖毒性中枢神经系统发育异常94生殖毒性腹腔注射仓鼠641 mg/kg,雌性受孕 8 天后1.生殖毒性产生额外的胚胎结构 (如胎盘、脐带)2.生殖毒性影响胎儿或胚胎细胞遗传物质3.生殖毒性胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)95生殖毒性腹腔注射仓鼠641 mg/kg,雌性受孕 8 天后1.生殖毒性中枢神经系统发育异常2.生殖毒性肌肉骨骼发育异常5性质与稳定性编辑1.化学性质:化学性质活泼,能发生双键加成反应,与相应的含有活泼氢的无机或有机化合物反应制成一系列氰乙基化产物。在缺氧或暴露在可见光情况下易聚合,在浓碱存在下能强烈聚合。与还原剂发生激烈反应,放出有毒气体。蒸气与空气混合易形成爆炸性混合物,与氧化剂发生强烈反应,遇明火、高热会引起燃烧爆炸。见光、遇热、久贮易聚合,有燃烧爆炸危险。12.本品极毒,对温血动物的毒性约为氰化氢的1/30。丙烯腈不仅蒸气有毒,而且附着于皮肤上也易经皮肤中毒。对小鼠静脉注射LD5015mg/kg,大鼠LD50为93mg/kg。长时间吸入稀丙烯腈蒸气,则能引起恶心、呕吐、头痛、疲倦和不适等症状。工作场所最高容许浓度为45mg/m3。生产设备要密闭,操作时要戴防护用具。丙烯腈若溅到衣服上应立即脱下衣服,溅及皮肤时用大量水冲洗。溅入眼内,需用流水冲洗15分钟以上。不慎吞入时,则用温盐水洗胃。如果中毒,应立即用硫代硫酸钠、亚硝酸钠进行静脉注射,并请医生诊治。13.稳定性: 稳定4.禁配物: 强氧化剂、碱类、酸类5.避免接触的条件: 受热、光照、接触空气6.聚合危害: 聚合17.分解产物:氰化氢6应用领域编辑丙烯腈是合成纤维,合成橡胶和合成树脂的重要单体。由丙烯腈制得聚丙烯腈纤维即腈纶,其性能极似羊毛,因此也叫合成羊毛。丙烯腈与丁二烯共聚可制得丁腈橡胶,具有良好的耐油性,耐寒性,耐磨性,和电绝缘性能,并且在大多数化学溶剂,阳光和热作用下,性能比较稳定。丙烯腈与丁二烯、苯乙烯共聚制得ABS树脂,具有质轻、耐寒、抗冲击性能较好等优点。丙烯腈水解可制得丙烯酰胺和丙烯酸及其酯类。它们是重要的有机化工原料,丙烯腈还可电解加氢偶联制得己二腈,由己二腈加氢又可制得己二胺,己二胺是尼龙66原料。可制造抗水剂和胶粘剂等,也用于其他有机合成和医药工业中,并用作谷类熏蒸剂等。此外,该品也是一种非质子型极性溶剂、作为油田泥浆助剂PAC142原料。丙烯腈是合成纤维,合成橡胶和合成树脂的重要单体,也是杀虫剂虫满腈的中间体。37制备方法编辑氰乙醇法:环氧乙烷和氢氰酸在水和三甲胺的存在下反应得氰乙醇,然后以碳酸镁为催化剂,于200-280脱水制得丙烯腈,收率约75%。此法生产的丙烯腈纯度较高,但氢氰酸毒性大,成本也较高。乙炔法:乙炔和氢氰酸在氯化亚铜-氯化钾-氯化钠稀盐酸溶液的催化作用下在80-90反应得丙烯腈此法生产过程简单,收率良好,以氢氰酸计可达97%。但副反应多,产物精制较难,毒性也大,且原料乙炔价格高于丙烯,在技术和经济上落后于丙烯氨氧化法。1960年以前,该法是世界各国生产丙烯腈的主要方法。丙烯氨氧化法:以丙烯、氨、空气和水为原料,按其一定量配比进入沸腾床或固定床反应器,在以硅胶作载体的磷钼铋系或锑铁系催化剂作用下,在400-500温度和常压下,生成丙烯腈。然后经中和塔用稀硫酸除去未反应的氨,再经吸收塔用水吸收丙烯腈等气体,形成水溶液,使该水溶液经萃取塔分离乙腈,在脱氢氰酸塔除去氢氰酸,经脱水、精馏而得丙烯腈产品,其单程收率可达75%,副产品有乙腈、氢氰酸和硫酸铵。此法是最有工业生产价值的生产方法。其化学方程式如下所示:8注意事项编辑健康危害在体内析出氰根,抑制呼吸酶;对呼吸中枢有直接麻醉作用。急性中毒表现与氢氰酸相似。急性中毒:以中枢神经系统症状为主,伴有上呼吸道和眼部刺激症状。轻度中毒有头晕、头痛、乏力、上腹部不适、恶心、呕吐、胸闷、手足麻木、意识蒙胧及口唇紫绀等。眼结膜及鼻、咽部充血。重者除上述症状加重外,出现四肢阵发性强直抽搐、昏迷。液体污染皮肤,可致皮炎,局部出现红斑、丘疹或水疱。慢性中毒:尚无定论。长期接触,部分工人出现神衰综合征,低血压等。对肝脏影响未肯定。应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。2操作事项严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。2储存事项通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过26。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型
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