有机化学Pdf转word109-120.docx

原子，使亲核取代不能按典型的Sn2机理进行反应。解：在上述反应条件下，叔卤代烃（CH3）3CBr发生消除反应，主要产物为（CH2）2C=CH2，反应机理为E1反应：反应活性中间体为（CH3）3C+ 。17.下述反应的产物不符合马氏规则，试解释其原理。解：上述反应为亲电加成反应，可生成两种活性中间体：活性中间体B中带正电荷的碳原子基团与吸电子基CF3连接，不利于正电荷的分散，因此活性中间体A比活性中间体B稳定。因此，亲电加成反应通过活性中间体A进行：18.在利用下述反应制备烷基苯时，为什么要用过量的苯为原料？解：由于R是活化苯环的基团，因此取代产物C6H5R的亲电取代活性比C6H5大，使反应易生成C6H4R2等，为防止苯环的多烷基取代，使用过量的C6H6，以增加R+与C6H6之间的碰撞机会。19.在含水67%的丙酮中，对甲基苄基氯的水解速率为苄氯的10000倍，而间基甲基苄基绿的水解速率只有苄氯的2/3。试解释上述原因。解：对甲基苄基氯,苄基和间甲基苄基氯的水解均为SN1反应，它们生成的碳正离子稳定性的相对大小为在SN1反应中，生成的碳正离子越稳定，水解反应的速率就越快。20.下列化合物中哪些不能用于制备稳定的格氏试剂？为什么？（1）（CH3）3CBr与NaCN 的乙醇溶液反应。（2）（CH3）3CBr与H2O反应。解：主要发生消除反应。因为反应物是叔卤代物，在强碱CN-作用下发生消除反应。 （2）主要发生单分子亲核取代反应。反应物虽然是叔卤代物，但由于H2O是弱碱，不利于消除反应而有利于亲和取代反应。 22.叔丁基溴在NaOH 水溶液中的水解速率相同，试解释其原因。解：叔丁基溴在NaOH 水溶液中发生单分子亲核取代反应，反应速率与NaOH的浓度无关，因此在不同浓度的NaOH 水溶液中叔丁基溴的水解速率相同。 23. 弱碱是否是强的亲和试剂？ 解：弱碱不一定是强的亲和试剂，因为物质的碱性是相对质子而言，而亲核性对反应物的中心原子（如碳原子）而言。只有当亲核试剂的亲和原子相同时（如H2O，OH-，CH3O-和CH3COO-），亲核性才与碱性一致，如亲核性和碱性的强弱均为NH2- OH- F-若亲核原子是同一族元素，则情况比较复杂，试剂的亲核性与原子的极化度有关，也与介质的性质有关，如碱性强弱为F- Cl- Br- I-，而亲核性强弱为F- Cl- Br- R-BrR-ClR-F12 卤代烷进行Sn1反应时，反应活性的相对大小为叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷一卤甲烷13 卤代烷进行SN2反应时，反应活性的相对大小为叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷一卤甲烷14 在卤代烷的亲核取代反应中，增大亲核试剂的浓度对SN2反应更有利。15 在卤代烷的亲核取代反应中，增大亲核试剂的浓度对SN1反应速率的影响较大。16 在商代烷的亲核取代反应中，溶剂的极性越大，对SN1反应越有利。17 卤代烷消除卤化氢生成烯烃时，反应活性的相对大小为叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷18 溶剂的极性对卤代烷的E2反应的影响比SN2反应更明显，使用较小极性的溶剂对 E2反应更有利。19 2-溴丁烷在KOH乙醇溶液中发生消除反应时，主要产物是1-丁烯。20 新戊基卤（CH3)3CCH2X发生亲核取代反应时，无论是按SnI机理进行还是按SN2机理进行，反应速率都很快。二、命名或写结构2223242526 1，1-二氯-2-溴乙烯27.(R) -3-甲基-3-溴-1-戊炔28.(Z)-3-叔丁基-2-溴-2_己烯29.2, 4-二氯异丙苯30.(S)-苯基-3-溴-1-丁烯三、选择题(31)下列碳卤键中，极性最大的是（）A.CFB.CClC.CBr(32) 二氯丙烷的异构体数目为（）A.2种B.4种C.5种(33) 1,2-二溴环己烷的构型异构体有（）A_2种B.3种C.4种(34)下列卤代烃与AgN03乙酵溶反应，反应速率最快的是（）A. B.C. D.(36).下列氯代烷进行SN1反应时，反应活性最大的是（ ）A B C D （38）卤离子I-Br-Cl-在卤代烃中离去能力的相对大小为（ ）A B C D (40) 下列阴离子中亲核性最强的是（ ） （42）分子式为C5H11Br的溴代烷的所有同分异构体有（）A 8 B 9 C 10 D 11（43）分子式为C5H11Br的溴代烷的所有构造异构体有（）A 8 B 9 C 10 D 11（45）顺1氯4溴环己烷的最稳定构象是（ ）（46）反1氯4溴环己烷的最稳定构象是（ ）（48）下列卤代烷烃中，消除HBr后只能生成一种烯烃的是（ ）（49）下列4个反应式中，不正确的是（ ）（50）下列卤代烷中，消除HCl后可生成两种烯烃的是（ ）（53）卤代烃（CH3）2CHBr CH3CH2CH2Br CH3CH=CHBr发生E2消除反应HBr时，反应活性的相对大小（）A B C D （54）二卤代烷Z的分子式为C10H8Br与KOH的乙醇溶液共热的产物能与硝酸银的氨溶液生成白色沉淀。则Z的构造式为（）（55）卤代烃Z的分子式为C10H13Br，与硝酸银的乙醇溶液迅速生成淡黄色沉淀。Z与氢氧化钾的乙醇溶液共热生成的化合物与高锰酸钾酸性溶液反应生成对苯二甲酸和乙酸。则 Z的构造式为（）（56）（2R，3R）2，3二溴戊烷的费歇尔投影式为（）（57）（2R，3S）2，3二氯戊烷的费歇尔投影式为（）（58）下列碳正离子中，稳定性最大的是（）A 3甲基4氯6溴庚烷 B 2溴4氯5甲基庚烷（61）某卤代烷的分子式为C6H13Br与KOH的乙醇溶液共热后，所得产物进行臭氧化，锌粉还原水解生成CH3CHO和（CH3）2CHCHO。则该卤代烷的构造式为（）（62）下列卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应时，速率最快的是（）（63）