葡萄糖酸锌的制备.pdf

热 回流 冷却 抽 滤 除去不溶物 蒸 出溶剂 得 淡黄色 固体粗 产物 将粗产 物完全溶解 在温热 的氯 仿 2 0 mL 中 加 1 mL水 加热回流 冷却 氯仿液 中很快析 出结晶 抽 滤 得 无色针状 的 7 一吡啶 酮水合物 放于盛有浓硫酸 的真空干燥器 中 干燥 产物重 2 7 5 g 3 结论 新工 艺具 有操 作简使 原料价廉易得 反应 时间由 1 9 0 h缩 短为 3 0 h 收率提高等优点 3 一氨 基 丙醇合 成新 工 艺 3 一氨基丙醇是一种重要 的精细化工 中间体 它在 医药 农药 染料等方 面均有着 广泛的用途 目前 国内 3 一氨基丙醇的合成一般采用 3 一羟基丙腈的催 化加氢还原制备 该工艺存在着毒性 大 污染严重 的缺 点 现介绍采用 以环 P i l 为原料合成环 己酮肟 并与丙烯腈缩合 通过催化氢化裂解 制 3 一 氨 基 丙 醇 的 新 工 艺 该 工艺 均 克服 老 工 艺 的 缺 点 1 主 要 原 料 环乙酮 盐酸 羟胺 氢氧化钠 丙烯腈 镍铝合金等 2 合 成 操 作 2 1 环 己酮 肟 的合 成 在装 有搅 拌 器 恒 压滴 液 漏斗 及 回流 冷 凝 器 的 四 13烧 瓶 中 分 别 加 入 配置 好 的盐 酸 羟 胺 溶 液 和 氢氧化钠溶液 搅拌下加 热至 5 0 滴加 环 己酮 滴加 过程 中有 白色 固体析 出 保 温反应 4 5 rai n 后 过滤制得 环己酮肟 用水洗涤后烘干 2 2与丙烯腈 缩合 称取 1 1 3 1 6 g环 己酮投入装有搅拌 器 恒压滴液 漏计及 回流冷凝器 的四 口烧瓶 中 加热 至熔 融 分批加入催 化剂 滴加丙烯腈 保 温 5 0 反应数小时后 减压蒸馏取 1 3 8 1 5 0 2 0 k P a 的 馏分为缩合物 2 3 催 化 氢 化 裂 解 在 5 0 0 mL高压釜中加入镍铝合金 4 g 环己酮肟丙烯 腈缩合物 1 2 0 g 溶剂 乙醇 及氨水 用氮 气和氢气分别置换釜 内的空气 控制氢气压力 3 0 MP a 反应温度 7 5 8 0 反应数 小时后 蒸馏 回收溶剂 和副产物环 己胺 再减压蒸馏收集 1 8 7 1 9 0 1 3 k P a 的馏分 即为产 品 3 结 论 采用环 己酮 和盐酸 羟胺 为原料制备环 己酮肟 再 与丙烯腈缩合 经催化氢化裂解 制得 3 一氨基 丙醇是一 条环保 型的工艺路线 具有反应条件温和 原料易得的特点 副产物环 己胺是一种重要的 有机化合物 可广泛应用于生产橡胶促进剂 杀虫剂及 纺织品用化 学助剂等 故本工 艺路 线有推 广 应 用价 值 葡萄糖 酸锌 的制备 锌是人体必需的微量元素之一 人体一切器官 中都含有锌 它具有多种 生物作用 参 与核酸 和 蛋 白质的合成 能增进人 体免疫力 促进儿童生长发 育 过去 常用硫酸锌作添加剂 但对人体肠 胃 道 有刺激作用 且 吸收率低 而葡萄糖锌作补锌添加剂 则 见效快 吸收率 高 副作 用小 使 用方便 是 目前首选的补锌药 和营养强化剂 特别作为儿童食 品糖果 乳制品的添加剂应用 日益广泛 现 介 1 8 维普资讯 绍 以葡萄糖酸钙 浓硫 酸 氧化锌 等为原料 使用 9 5 的乙醇作 为结 晶促进 剂 合成葡 萄糖酸 锌的 路线 总收率达 9 1 8 9 6 纯度很 高 1 主 要原 料 葡萄糖酸钙 氧化锌 浓硫酸 9 5 乙醇 均为化 学纯 离子交换 树脂 0 0 1 0 0 7型 2 实验 操 作 2 1 葡 萄 糖 酸 的制 备 在 2 5 0 mL反应 瓶中加入 1 2 5 mL蒸馏水 再缓慢加 入 6 7 mL 0 1 2 5 mo 1 浓硫 酸 搅 拌下分 批 加 入 5 6 g 0 1 2 5 mo 1 浓 硫 酸 搅 拌 下 分 批 加 入 5 6 g 0 1 2 5 mo 1 葡 萄糖 酸 钙 在 9 0 的 恒 温 水 浴 中加热 1 5 h 趁 热滤去析 出的硫酸 钙沉 淀 得 到淡黄 色的液体 滤饼用适 量蒸 馏水洗 涤 洗涤 液 留待下次反应使用 滤液冷却后 以离子交换 树脂交换 得无色 透明高纯度 的葡 萄糖酸溶液 产 率 达 9 5 2 2葡萄糖酸锌 的制备 取 0 1 mo l 葡萄糖酸溶液 分批 加入 4 1 g 0 0 5 mo 1 氧化锌 在 6 0 水浴 中搅拌反应在 2 h 同 时 滴 加 葡 萄 糖 酸 溶 液 调 节 p H一5 8 该 溶 液 呈 透 明 状 态 过 滤 滤 液 减 压 浓 缩 至 原 体 积 1 3 加入 1 0 mL 9 5 乙醇 放置 8 h 使其充分结 晶 真空干燥得 白色结 晶状葡萄糖酸锌粉末 2 1 8 g 产 率 9 6 2 3 结 论 采用葡萄糖酸钙和浓硫酸 等物质反应制得葡萄糖酸 趁热除去 Ca S O 再经 离子交换树脂纯化 后 与氧化锌反应并浓缩及加入 9 5 乙醇结 晶得到葡萄糖酸锌 的 白色粉末 收率 9 1 7 产品纯度 很高 最佳工艺条件 反应物 质的量 比 HOCH C OHO COOH Z n O 2 1 反应液的 p H一5 8 产品结晶加入 1 0 mL 9 5 9 6 乙醇 结晶时间 8 h 1 1 一氨 基 十 一 酸 的合 成 1 l 一 氨基 十 一 酸是 一 种 多 用 途 的 有 机 中间 体 和 尼龙 一 l l 的 单 体 在 汽 车 工 业 军 械工 业 电缆 工 业 城 市 煤 气 工 程 电 器 工 业 粉 末 涂 料 改 性 复 合 材 料 方 面 有 广 阔 用 途 目前 l l 一 氨 基 酸 是 通 过 l l 一溴代 十一酸氨解反应来 合成的 为提高产品 1 l 一氨基 十一酸 的质量和收 率 氨水 需大大过 量 因此 后 处理 需要大量 回收氨水 生产成本提 高 现介绍新 的合成工艺可解决上述缺点 1 主 要 原 料 l l 一溴代十一酸 氨水 o o NH 一2 5 硝酸银 等 2 操 作 在 2 5 0 mL的四1 3 烧瓶 中 加入 3 0 mL NH 一2 5 的氨水 开动搅拌后 向烧瓶 中加入 1 0 g l l 一溴代 十一酸 连续搅拌 2 4 h 分析检测 溴离子 的含量 如每 隔 3 h前后两 次溴离子 含量基本不 变 则 氨 解 反 应 达 到 了反 应 终 点 达 到 反应 终 点 的 混合 物 用 水 浴 加 热 进 行 蒸 馏 由冷 水 吸 收 氨 气 控制混合液的温度 不超过 7 0 直至无气泡产生 即停止蒸馏 冷 却 抽滤 滤饼用去离子水洗至无 溴 离 子 为 止 用 硝 酸 银 溶 液 检测 将 产 品 在 6 0 真 空 干 燥 3 结 论 采用催化氨解工艺 由 1 l 一溴代 十一酸