高考化学一轮精品教学案 7.3 化学平衡移动 化学反应的方向（1）.doc

2013届高考化学一轮精品教学案 7.3 化学平衡移动 化学反应的方向（1）【2013考纲解读】考纲内容能力要求考向定位1.了解化学反应的可逆性了解化学平衡建立的过程。2.理解外界条件（浓度、温度、压强、催化剂等）对化学平衡的影响，认识其一般规律。1.理解化学平衡标志判断及“同边异异边同”原理；2.掌握外界条件（浓度、温度、压强）对化学平衡的影响，理解及应用勒沙特列原理。本讲是高考是高考的重要内容，主要考点有：化学平衡状态的理解及平衡的判定；化学平衡的影响因素及勒沙特列原理；等效平衡规律；化学平衡常数和化学平衡计算今后的命题方向：化学平衡的理论是中学化学重要理论，高考会以新情境从多个方面来考查考生对这部分知识的理解和掌握水平。 【重要知识梳理】一、化学平衡移动1. 影响化学平衡的因素化学平衡移动的实质是外界因素破坏了原平衡状态时v正= v逆的条件，使正、逆反应速率不再相等，然后在新的条件下使正、逆反应速率重新相等，从而达到新的化学平衡。也就是说，化学平衡的移动是：平衡状态不平衡状态新平衡状态。结论：增加反应物浓度时，平衡向正向移动，且新平衡时的速率大于原来的平衡速率。减小反应物的浓度化学反应速率的变化情况：在平衡体系中v(正) = v(逆)，达到平衡态。当减小反应物的浓度时，正反应速率减慢，逆反应速率不变，则v(正) v(逆)，平衡向逆反应方向移动，当=时，达到平衡态。图像表示为：由图像可知，平衡态的化学反应速率小于平衡态的化学反应速率。结论：减小反应物的浓度，平衡向逆向移动，且新的平衡时的速率小于原来的平衡速率，增加生成物的浓度化学反应速率的变化情况：在平衡体系中v(正) = v(逆)，达到平衡态。当增加生成物的浓度时，正反应速率不变，逆反应速率加快，则v(正) v(逆)，平衡向正反应方向移动，当=时，达到平衡态。图像表示为：由图像可知，平衡态的化学反应速率小于平衡态的化学反应速率。结论：减小生成物浓度时，平衡向正向移动，且新平衡时的速率小于原来的平衡速率。a化学反应速率变化情况：在平衡体系中v(正) = v(逆)，达到平衡态。当增加体系压强时，由于反应物和生成物的浓度都增加，所以正逆反应速率都增大，但由于a+b c +d，系数越大，速率改变也越大，则v(正) v(逆)，平衡向正向移动，当=时，达到平衡态。b图像表示为：由图像可知，平衡态的化学反应速率大于平衡态的化学反应速率。c结论：增大压强，平衡向气体总体积缩小的方向移动，且新平衡时的速率大于原来的平衡速率。减小体系压强a化学反应速率变化情况：在平衡体系中v(正) = v(逆)，达到平衡态。当减小体系压强时，由于反应物和生成物的浓度都减小，所以正逆反应速率都减慢，但由于a+b c +d，系数越大，速率改变也越大，则v(正) v(逆)，平衡向逆向移动，当=时，达到平衡态。c结论：减小压强，平衡向气体总体积增大的方向移动，且新平衡时的速率小于原来的平衡速率。对于有气体参与的恒容条件下的可逆反应：若为a a(g) + b b(g) c c(g) +d d(g)，且a+b = c +d，增加体系压强。c结论：增加压强，化学反应速率加快，但平衡不移动。减小体系压强a化学反应速率变化情况：在平衡体系中v(正) = v(逆)，达到平衡态。当减小体系压强时，由于反应物和生成物的浓度都减小，所以正逆反应速率都减慢，但由于a+b = c +d，系数相等，速率改变也相等，则v(正) = v(逆)，平衡不移动。b图像表示为：由图像可知，平衡态的化学反应速率小于平衡态的化学反应速率。c结论：减小压强，化学反应速率减慢，但平衡不移动。重要结论：有气体参加的可逆反应里，在其他条件不变时，增大压强，平衡向气体总体积缩小的方向移动；减小压强，平衡向气体总体积增加的方向移动。若反应过程中气体体积不变化，则平衡不移动。增大压强，化学反应速率加快，减小压强，则化学反应速率减慢。注意事项：对于无气体参与的反应，压强的改变不会影响平衡的移动。（3）温度对化学平衡的影响：对于反应：a a(g) + b b(g) c c(g) +d d(g)；h v(逆)，平衡向正向移动，当=时，达到平衡态。（4）催化剂：使用催化剂可以同等程度的改变正、逆反应的反应速率，从而改变达到平衡所需要的时间，但对化学平衡没有影响。速率变化图像为2.由浓度变化引起平衡正向移动时，反应物的转化率的变化应具体分析：对于有多个反应物的可逆反应，如果增大某一反应物的浓度，则该物质自身的转化率减小，其他物质的转化率增大；3.勒夏特列原理：如果改变影响平衡的条件之一（如温度、压强，以及参加反应的化学物质的浓度），平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。说明：（1）改变影响平衡的条件，只能是浓度、压强和温度。 其中压强只针对有气体参加的可逆反应。（2）原理的适用范围是只有一个条件发生变化时的可逆反应，多项条件改变时的情况比较复杂，一般不考虑。（3）平衡移动的结果是只能减弱外界条件的变化，但不能抵消。（2）三个百分数：反应物的转化率：可逆反应达到平衡状态时，某一指定反应物转化的物质的量（或浓度）与起始物质的量（或起始浓度）的比值。转化率的大小，可以说明该反应所进行的程度，即原料利用率的大小。但转化率随着反应物起始浓度的不同而不同，这一点区别于平衡常数k。可见，平衡常数k更能反映出反应的本质。转化率=n转化/n起始100%=c转化/c起始100%生成物的产率：实际产量（指生成物）占理论产量的百分数。一般来讲，转化率越大，原料利用率越高，则产率也越大。产率=产物实际产量/理论产量100%混合物组分的百分含量知识点一 自发过程和自发反应1.自发过程：在一定条件下不用借助于外力就可以自动进行的过程。2自发反应：在给定的一组条件下，一个反应可以自发地进行到显著程度，就称为自发反应。3非自发反应：不能自发的进行，必须借助某种外力才能进行的反应。说明：1.自发过程的共同特点是体系趋于高能量状态转变为低能量状态，如自然界中水总是从高处往低处流，冰自动熔化成水。2.自发过程和自发反应可被用来完成有用功，如向下流动的水可推动机器，甲烷燃烧可在内燃机中被利用来做功，锌与cuso4溶液的反应可被设计成原电池，可将氢气燃烧反应设计成燃料电池等。3非自发过程要想发生，就必须有外力对它做功，如利用水泵可将水从低处引向高处，通电可将水分解生成氢气和氧气等。知识点二 反应的焓变与反应方向焓判据：利用焓变来判断反应进行的方向。焓判据放热反应过程中体系能量降低，具有自发进行的倾向自发反应与焓变的关系多数放热反应能自发进行(h0)naoh(aq)hcl(aq)nacl(aq)h2o(l)2na(s)2h2o(l)2naoh(aq)h2(g)cao(s)h2o(l)ca(oh)2(aq)部分吸热反应也能自发进行(h0)2n2o5(g)4no2(g) o2(g)有一些吸热反应常温下不能自发进行，但在较高温度下则能自发进行(h0)caco3(s) cao(s)co2(g)结论多数自发进行的化学反应是放热反应，但也有很多吸热反应能自发进行，因此，只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。知识点三 反应的熵变与反应方向1.熵：用来描述体系的混乱度（无序）的程度，符号为s。2.熵变：发生化学反应时物质熵的变化，符号为s。注意：反应熵变s生成总熵反应总熵；s气态s液态s固态；熵判据体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向自发反应与熵变的关系许多熵增的反应在常温、常压下可以自发进行。产生气体的反应；气体的物质的量增大；熵变为正值；为熵增反应2h2o2(aq)2h2o(l)o2(g)nh4hco3(s)ch3cooh(aq) co2(g)ch3coonh4(aq)h2o(l)有些熵增的反应在常温、常压下不能自发进行，但在较高温度下可以自发进行 caco3(s)cao(s) co2(g) c(s，石墨)h2o(g)co(g)h2(g)少数熵减的反应，在一定条件下也可以自发进行2al(s)fe2o3(s)al2o3(s)2fe(s)结论反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一，但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。因此，只根据熵变来判断反应进行的方向是不全面的。知识点四 化学反应进行反向的判据（焓变与熵变对反应方向的共同影响）在一定条件下，一个化学反应能否自发进行，既与焓变有关又与熵变有关。在温度、压强一定的条件下，自发反应总是向ghts0的方向进行，直至达到平衡状态。（1）hts0反应能自发进行；（2）hts0反应达到平衡状态；（3）hts0反应不能自发进行。 说明：（1）当h0，s0时，反应能自发进行；（2）当h0，s0时，反应不自发进行； （3）当h0，s0或h0，s0时，反应是否自发与温度有关，一般低温时焓变影响为主，高温时，熵变影响为主，而温度影响的大小要是h、s的具体数值而定。 【规律拓展】一 能量变化和熵变与化学反应的关系任何反应体系都有趋向于从高能状态转变为低能状态和从有序自发地转变为无序的倾向。因此影响和决定化学反应进行方向的因素是能量变化(即焓变)和熵变。1化学反应的方向与能量的关系能量变化是一个与反应能否自发进行有关的因素，但不是决定反应能否自发进行的惟一因素。2化学反应的方向与熵变的关系化学反应中要发生物质的变化或物质状态的变化，因此存在着熵变。反应的熵变s为反应产物总熵与反应物总熵之差。对于确定的化学反应，在一定条件下具有确定的熵变。二 化学反应方向判断方法1传统的判断方法(1)由不稳定物质向稳定物质转变2nahco3na2co3co2h2o，稳定性：naco3nahco3。(2)离子反应中，对于复分解反应，一般是由易电离的物质向难电离的物质转变，或向离子浓度减小的方向转变。由溶解度大的物质向溶解度小的物质转变。如na2so4cacl2=caso4(微溶)2nacl，caso4na2co3=caco3na2so4，所以溶解性：cacl2caso4caco3。由相对强酸(碱)向相对弱酸(碱)转变。如2ch3coohna2co3=2ch3coonaco2h2o，nasio3co2h2o=h2sio3na2co3，所以酸性强弱：ch3coohh2co3h2sio3。由难挥发性金属向挥发性金属转变。如2rbclmgmgcl22rb，所以沸点：mgrb。(4)由氧化性(还原性)强的物质向氧化性(还原性)弱的物质的转变。如2fecl32ki=2fecl22kcli2， 2fecl2cl2=2fecl3，所以氧化性cl2fecl3i2。【高频考点突破】考点一 能量判据的考查【例1】能用能量判据判断下列过程的方向的是()a水总是自发地由高处往低处流b放热反应容易自发进行，吸热反应不能自发进行c有序排列的火柴散落时成为无序排列d多次洗牌以后，扑克牌毫无规律的混乱排列的几率大解题依据：在一定条件下不用借助于外力就可以自动进行的过程。自发过程的共同特点是体系趋于高能量状态转变为低能量状态。解析：a项水总是自发地由高处往低处流，有趋向于最低能量状态的倾向；b项吸热反应也可以自发进行，例如，在25和1.01105 pa时，反应2n2o5(g)=4no2(g)o2(g)h56.7 kj/mol和(nh4)2co3(s)=nh4hco3(s)nh3(g)h74.9 kj/mol，不难看出，上述两个反应都是吸热反应，又都是熵增的反应，显然只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的；c项有序排列的火柴散落时成为无序排列，有趋向于最大混乱度的倾向，应用熵判据；d项扑克牌的无序排列也应用熵判据。答案：a【衍生训练1】 以下自发反应可用能量判据来解释的是()a硝酸铵自发地溶于水b2n2o5(g)=4no2(g)o2(g) h56.7 kj/molc(nh4)2co3(s)=nh4hco3(s)nh3(g) h74.9 kj/mold2h2(g)o2(g)=2h2o(l) h285.8 kj/mol解析：硝酸铵自发地溶于水，有趋向于最大混乱度的倾向，属于熵判据；b、c都是吸热反应也都是熵增的反应，显然只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。答案：d【衍生训练2】下列关于化学反应的熵变的叙述正确的是()a化学反应的熵变与反应的方向无关b化学反应的熵变直接决定了反应的方向c熵值增大的反应都是混乱度增大的反应d熵值增大的反应都能自发进行考点3 判断反应是否自发【例3】碳酸铵(nh4)2co3在室温下就能自发的分解产生氨气，对其说法正确的是 ( )a碳酸铵分解是因为生成了易挥发的气体，使体系的熵增大b碳酸铵分解是因为外界给予了能量c碳酸铵分解是吸热反应，根据能量判据不能自发分解d碳酸盐都不稳定，都能自发分解【方法规律】焓变和熵变都是与反应能否自发进行有关的因素，但又都不能独立地作为反应自发性的判据，要判断反应进行的方向，必须综合考虑体系的焓变和熵变对反应方向的综合影响。解析：(nh4)2co3的分解为吸热反应，而吸热反应不易自发进行；根据焓变与熵变对化学反应的共同影响，该反应熵值一定增大。答案：a【衍生训练3】下列说法正确的是()a在常温下，放热反应一般能自发进行，吸热反应都不能自发进行bnh4hco3(s)nh3(g)h2o(g)co2(g)h185.57 kj/ mol，能自发进行，原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向考点4 有关化学反应方向的判断【例4】研究表明，在温度、压力一定的条件下，化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反应方向的判据为hts。若hts0反应不能自发进行；(其中s表示熵变，为生成物总熵与反应物总熵之差)。在电子工业中清洗硅片上的sio2(s)的反应是：sio2(s)4hf(aq)=sif4(g)2h2o(g)h(298.15 k)94.0 kj/mol s(298.15 k)75.8 j/(molk)。设h和s不随温度而变化，则此反应自发进行的温度为（ ）a. 1.24106 k b. 1.24103 k c. 3.36103k d.2.48103 k【衍生训练4】闪电时空气中的n2和o2会发生反应：n2(g)2o2(g) 2no2(g)h180.50 kj/mol，s247.7 j/(molk)，若不考虑温度对该反应焓变的影响，则下列说法中正确的是()a在1 000时，此反应能自发进行b在1 000时，此反应不能自发进行c该反应能自发进行的最低温度约为730d该反应能自发进行的最高温度约为730 k 解析：若反应能自发进行，须满足hts0，即18050 kj/molt247.7 j/(molk)103 kj/j0，解之可得t728.7 k，即当温度高于728.7 k时该反应能自发进行。答案：a考点5 化学平衡的理解及平衡的判定【例5】对可逆反应a2(g)b2(g) 2ab(g) 在一定条件下，达到平衡状态的标志是（ ）a、平衡时容器内各物质的物质的量比为112b、平衡时容器内的总压强不随时间而变化c、单位时间内生成2n mol ab的同时，生成n mol的b2d、单位时间内，生成n mol a2的同时，生成n mol的b2考点6 化学平衡的影响因素及勒沙特列原理【例6】对平衡co2（g）co2（aq）；h= -19.75kj/mol，为增大二氧化碳气体在水中的溶解度，应采用的方法是（ ）a升温增压b降温减压 c升温减压d降温增压【解析】 增大二氧化碳气体在水中的溶解度,即使平衡向正向移动，而正向为一气体体积减少同时放热，因此可以降低温度，同时还可增大压强。【答案】d。考点7化学平衡图象【例7】已知：4nh3(g)+5o2(g)=4no(g)+6h2(g). h=-1025kj/mol该反应是一个可逆反应。若反应物起始物质的量相同，下列关于该反应的示意图不正确的是( )【解析】根据“先拐先平数值大”的原则，选项a、b正确；根据升高温度，平衡向吸热反应方向移动（即逆反应方向移动），可确定a、b正确；根据使用催化剂只能改变化学反应速率，缩短达到平衡的时间，但对化学平衡的移动无影响，所以选项d正确。【答案】c考点8 等效平衡规律 【例8】向某密闭容器中充入1molco和2molh2o（g），发生反应：co+h2o (g)催化剂高温co2 +h2。当反应达到平衡时，co的体积分数为x。若维持容器的体积和温度不变，起始物质按下列四种配比充入该容器中，达到平衡时co的体积分数大于x的是a0.5molco+2molh2o(g)+1molco2+1molh2b1molco+1molh2o(g)+1molco2+1molh2 . c0.5molco+1.5molh2o(g)+0.4molco2+0.4molh2 d0.5molco+1.5molh2o(g)+0.5molco2+0.5molh2 考点9 化学平衡计算和化学平衡常数【例9】x、y、z三种气体，取x和y按1：1的物质的量之比混合，放入密闭容器中发生如下反应：x+2y2z ，达到平衡后，测得混合气体中反应物的总物质的量与生成物的总物质的量之比为3：2，则y的转化率最接近于（ ）a33%b40%c50%d65%【解析】由可知： x + 2y2z 起始： 1 1 0 转化： a 2a 2a 平衡： 1a 12a 2a 根据题意有： = ，a，y的转化率最接近65%。【答案】d。考点10 平衡状态的判定例10、将一定量的so2和含0.7mol氧气的空气（忽略co2）放入一定体积的密闭容器中，550时，在催化剂作用下发生反应：2so2+o2 2so3（正反应放热）。反应达到平衡后，将容器中的混合气体通过过量naoh溶液，气体体积减少了21.28l；再将剩余气体通过焦性没食子酸的碱性溶液吸收o2，气体的体积又减少了5.6l（以上气体体积均为标准状况下的体积）。（计算结果保留一位小数）请回答下列问题：(1）判断该反应达到平衡状态的标志是 。（填字母）aso2和so3浓度相等 bso2百分含量保持不变c容器中气体的压强不变 dso3的生成速率与so2的消耗速率相等e容器中混合气体的密度保持不变(2）欲提高so2的转化率，下列措施可行的是 。（填字母） a向装置中再充入n2 b向装置中再充入o2 c改变反应的催化剂 d升高温度(3）求该反应达到平衡时so2的转化率（用百分数表示）。(4)若将平衡混合气体的5%通入过量的bacl2溶液，生成沉淀多少克？考点11 影响化学平衡的因素及勒沙特列原理 例11、碘钨灯比白炽灯使用寿命长。灯管内封存的少量碘与使用过程中沉积在管壁上的钨可以发生反应：w（s）+i2（g）wi2h0（温度t1t2）。下列说法正确的是（ ）a灯管工作时，扩散到灯丝附近高温区的wi2（g）会分解出w，w重新沉积到灯丝上b灯丝附近温度越高，wi2（g）的转化率越低c该反应的平衡常数表达式是d利用该反应原理可以提纯钨【变式探究】将等物质的量的x、y气体充入某密闭容器中，在一定条件下，发生如下反应并达到平衡：x(g)+3y(g)2z(g)；h0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时，下表中关于新平衡与原平衡的比较正确的是改变条件新平衡与原平衡比较a升高温度x的转化率变小b改变体积，增大压强x的浓度变小c充入一定量yy的转化率增大d使用适当催化剂x的体积分数变小答案：a解析：升高温度，平衡逆向移动，x的转化率变小；增大压强，平衡正向移动，x的转化率变大；充入y，平衡虽然正向移动，但y的转化率变小；催化剂不影响平衡，故x的体积分数不变。考点12 等效平衡例12、在相同温度和压强下，对反应co2(g)h2(g)co(g)h2o(g)进行甲、乙、丙、丁四组实验，实验起始时放入容器内各组分的物质的量见下表物质物质的量实验co2h2coh2o甲amolamol0mol0mol乙2amolamol0mol0mol丙0mol0molamolamol丁amol0molamolamol上述四种情况达到平衡后，n(co)的大小顺序是( ) a乙丁丙甲b乙丁甲丙c丁乙丙甲d丁丙乙甲答案： bc解析：本题属于第二类等效平衡，即在定t、v条件下，对于反应前后气体分子数不改变的可逆反应，只要起始时加入反应物（或生成物）的物质的量的比值与原平衡相同，则两平衡等效。这种等效平衡的结果是各物质所占的百分比相同，而物质的量和浓度和成比例。考点13化学平衡计算和化学平衡常数例13、黄铁矿（主要成分为fes2）是工业制取硫酸的重要原料，其煅烧产物为so2和fe3o4。（1）将0.050molso2(g)和0.030molo2(g)放入容积为1l的密闭容器中，反应：2so2(g)o2(g)2so3(g)在一定条件下达到平衡，测得c(so3)0.040mol/l。计算该条件下反应的平衡常数k和so2的平衡转化率（写出计算过程）。（2）已知上述反应是放热反应，当该反应处于平衡状态时，在体积不变的条件下，下列措施中有利于提高so2平衡转化率的有 （填字母）a 升高温度 b 降低温度 c 增大压强d 减小压强 e 加入催化剂 g 移出氧气（3）so2尾气用饱和na2so3溶液吸收可得到更要的化工原料，反应的化学方程式为 。（4）将黄铁矿的煅烧产物fe3o4溶于h2so4后，加入铁粉，可制备feso4。酸溶过程中需保持溶液足够酸性，其原因是 。【变式探究】一定条件下铁可以和co2发生反应：fe(s)co2(g)feo(s)co(g)，已知该反应的平衡常数(k)与温度(t)的关系如图甲所示：该反应的平衡常数表达式k 。一定温度下，向某密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的co2气体，反应过程中co2气体和co气体的浓度与时间的关系如图乙所示。8分钟时反应达到平衡状态，则co2的转化率 。在温度不变的条件下的，若开始加入足量铁粉和充入0.75mol/l的co2气体，使其达到平衡状态，请在图乙上画出co2气体浓度与时间的关系图（标出必要的数据）。下列措施中能使平衡时c(co)c(co2)增大的是 （填序号）。a升高温度 b增大压强c充入一定量co d再加入一些铁粉铁的重要化合物高铁酸钠是一种新型饮用水消毒剂，具有氧化能力强、安全性好等优点。高铁酸钠生产方法之一是电解法：fe2naoh2h2o电解na2feo43h2。高铁酸钠生产方法之二是在强碱性介质中，用naclo氧化fe(oh)3生成高铁酸钠、氯化钠和水，该反应的离子方程式为 。 【高考真题精析】【2012高考】（2012广东）31碘在科研与生活中有重要作用，某兴趣小组用0.50 moll1ki、0.2%淀粉溶液、0.20 moll1k2s2o8、0.10 moll1na2s2o3等试剂，探究反应条件对化学反应速率的影响。已知：s2o82+ 2i = 2 so42 + i2（慢） i2 + 2 s2o32 = 2i + s4o62 （快）（1）向ki、na2s2o3与淀粉的混合溶液中加入一定量的k2s2o8溶液，当溶液中的 耗尽后，溶液颜色将由无色变为蓝色，为确保能观察到蓝色，s2o32与s2o82初始的物质的量需满足的关系为：n（s2o32）：n（s2o82） 。（2）为探究反应物浓度对化学反应速率的影响，设计的实验方案如下表：实验序号体积v/mlk2s2o8溶液水ki溶液na2s2o3溶液淀粉溶液10000404020901040402080vx404020表中vx = ml，理由是 。c (s2o82)0 t（3）已知某条件下，浓度c(s2o82)反应时间t的变化曲线如图13，若保持其它条件不变，请在答题卡坐标图中，分别画出降低反应温度和加入催化剂时c(s2o82)反应时间t的变化曲线示意图（进行相应的标注）。（4）碘也可用作心脏起捕器电源锂碘电池的材料，该电池反应为：2 li(s) + i2 (s) = 2 lii(s) h已知：4 li(s) + o2 (g) = 2 li2o(s) h1 4 lii(s) + o2 (g) = 2 i2 (s) + 2 li2o(s) h2则电池反应的h = ；碘电极作为该电池的 极。【答案】（1）na2s2o3， 2（2）2， 保证其他条件不变，只改变反应物k2s2o8浓度，从而才到达对照实验目的。（3）(4) (h1h2)/2; 正极（2012福建）12 一定条件下，溶液的酸碱性对tio2光催化染料r降解反应的影响如右图所示。下列判断正确的是 a.在0-50min之间， ph =2 和 ph= 7 时 r 的降解百分率相等 b.溶液酸性越强， r 的降解速率越小 c.r的起始浓度越小，降解速率越大 d.在 20-25min之间， ph = 10 时 r 的平均降解速率为 0.04moll-1min-112【解析】a项：在0-50min内，ph=2时，20min时，r已经降解完了，因此r平均降解速率计算按0-20min，而ph=7时，40min时，r已经降解完了，因此r平均降解速率计算按0-40min，通过计算，正确；b项：，ph=2时大约在20min降解完，ph=7大约在40min降解完，但是起始浓度不相同，所以溶液的酸性与r降解速率没有直接联系，错误。c项：与b相同，错误；d项：ph=10时，在20-25min，r的平均降解速率为（0.6*10-4-0.4*10-4）/5=0,04*10-4moll-1min-1【答案】a【考点定位】本题考查了化学反应速率的图象分析。（2012四川）12.在体积恒定的密闭容器中，一定量的so2与1.100molo2在催化剂作用下加热到600发生反应：2so2 + o2 2so3，h0。当气体的物质的量减少0.315mol时反应达到平衡，在相同温度下测得气体压强为反应前的82.5%。下列有关叙述正确的是 a当so3的生成速率与so2的消耗速率相等时反应达到平衡 b降低温度，正反应速率减小程度比逆反应速率减小程度大 c将平衡混合气体通入过量bacl2溶液中，得到沉淀的质量为161.980g d达到平衡时，so2的转化率为90%（2012大纲版）8合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反映制得，其中的一步反应为co（g）+ h2o(g) co2(g) + h2(g) h 0反应达到平衡后，为提高co的转化率，下列措施中正确的是 a 增加压强 b 降低温度 c 增大co 的浓度 d 更换催化剂 （2012重庆）13.在一个不导热的密闭反应器中，只发生两个反应：a（g）+b（g）2c（g）；0进行相关操作且达到平衡后（忽略体积改变所做的功），下列叙述错误的是等压时，通入惰性气体，c的物质的量不变等压时，通入z气体，反应器中温度升高等容时，通入惰性气体，各反应速率不变等容时，通入x气体，y的物质的量浓度增大【答案】a【解析】等压时充入惰性气体，体积增大，但对于第二个反应而言平衡正向移动，反应吸热，温度降低，第一个反应向正向移动，c的物质的量增加，a项错误。【考点定位】本题考查化学反应速率、化学平衡的移动等知识。（2012安徽）9一定条件下，通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收： so2(g)+2co(g)2co2(g)+s(l) h0 若反应在恒容的密闭容器中进行，下列有关说法正确的是 a平衡前，随着反应的进行，容器内压强始终不变b平衡时，其他条件不变，分离出硫，正反应速率加快c平衡时，其他条件不变，升高温度可提高so2的转化率d其他条件不变，使用不同催化剂，该反应平衡常数不变（2012天津）6已知2so2 (g) + o2 (g) 2so3 (g)；h 197 kjmol-1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体：(甲) 2 mol so2和1 mol o2；(乙) 1 mol so2和0.5 mol o2 ；(丙) 2 mol so3 。恒温、恒容下反应达平衡时，下列关系一定正确的是a容器内压强p：p甲p丙 2p乙bso3的质量m：m甲m丙 2m乙cc(so2)与c(o2)之比k：k甲k丙 k乙d反应放出或吸收热量的数值q：q甲g丙 2q乙（2012上海）18为探究锌与稀硫酸的反应速率(以v(h2)表示)。向反应混合汶中加入某些物质，下列判断正确的是a加入nh4hso4固体，v(h2)不变 b，加入少量水，v(h2)减小c加入ch3coona固体，v(h2)减小 d滴加少量cuso4溶液，v(h2)减小【答案】bc【解析】nh4hso4能电离生成h，故v (h2)应增大；滴加少量cuso4溶液后，zn能与其置换出的cu形成原电池，能加快反应速率。【考点定位】本题考查化学反应速率的影响因素（2012江苏）10. 下列有关说法正确的是acaco3(s) =cao(s)+co2(g)室温下不能自发进行，说明该反应的h0b镀铜铁制品镀层受损后，铁制品比受损前更容易生锈cn2(g)+3h2(g) =2nh3(g) h0，错；b项，铁铜构成原电池，铁作负极，加快了铁的腐蚀，正确；c项，该反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，h2的转化率减小，错；d项，kw=c(h)c(oh)，升高温度，kw增大，即c(h)、c(oh)增大，说明升温促进了水的电离，故可说明水的电离为吸热反应，错。【考点定位】化学反应原理的分析（2012江苏）14. 温度为t时，向2.0 l恒容密闭容器中充入1.0 mol pcl5，反应pcl5(g)=pcl3(g)+cl2(g)经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：t / s 0 50 150250 350n(pcl3) / mol00. 16 0. 190. 20 0. 20下列说法正确的是 a 反应在前50 s 的平均速率v(pcl3)= 0. 0032 moll-1s-1 b 保持其他条件不变，升高温度，平衡时c(pcl3)= 0. 11 moll-1，则反应的驻hv(逆) d 相同温度下，起始时向容器中充入2. 0 mol pcl3 和2. 0 mol cl2，达到平衡时，pcl3 的转化率小于80%（2012上海）用氮化硅(si3n4)陶瓷代替金属制造发动机的耐热部件，能大幅度提高发动机的热效率。工业上用化学气相沉积法制备氮化硅，其反应如下： 3sicl4(g)+2n2(g)+6h2(g) si3n4(s)+12hcl(g)+q(q0) 完成下列填空：31在一定温度下进行上述反应，若反应容器的容积为2 l，3 min后达到平衡，测得固体的质量增加了2.80 g，则h2的平均反应速率_ mol(lmin)；该反应的平衡常数表达式k=_32上述反应达到平衡后，下列说法正确的是_。 a其他条件不变，压强增大，平衡常数k减小 b其他条件不变，温度升高，平衡常数k减小 c其他条件不变，增大si3n4物质的量平衡向左移动 d其他条件不变，增大hcl物质的量平衡向左移动33一定条件下，在密闭恒容的容器中，能表示上述反应达到化学平衡状态的是_。a3v逆(n2)=v正(h2) bv正(hcl)=4v正(sicl4) c混合气体密度保持不变 dc(n2)：c(h2)：c(hcl)=1：3：634若平衡时h2和hcl的物质的量之比为m/n，保持其它条件不变，降低温度后达到新的平衡时，h2和hcl的物质的量之比_m/n（填“”、“=”或“”)。【解析】31反应生成n(si3n4)002 mol，则反应消耗n(h2)=012 mol，v (h2)=002 mol/(lmin)，该反应的平衡常数的表达式为。（2012全国新课标卷）27.(15分)光气（cocl2）在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下co与cl2在活性炭催化下合成。（1）实验室常用来制备氯气的化学方程式为 ；（2）工业上利用天然气（主要成分为ch4）与co2进行高温重整制备co，已知ch4、h2、和co的燃烧热（h）分别为-890.3kjmol-1、-285.8kj.mol-1和-283.0kj.mol-1，则生成1m3（标准状况）co所需热量为 ；（3）实验室中可用氯仿（chcl3）与双氧水直接反应制备光气，其反应的化学方程式为 ；（4）cocl2的分解反应为cocl2（g）=cl2（g）+co（g） h=+108kjmol-1。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示（第10min到14min的cocl2浓度变化曲线未示出）：计算反应在第8min时的平衡常数k= ；比较第2min反应温度t（2）与第8min反应温度t（8）的高低：t（2） t（8）（填“”或“=”），若12min时反应于温度t（8）下重新达到平衡，则此时c（cocl2）= moll-1；比较产物co在2-3min、5-6min和12-13min时平均反应速率（平均反应速率分别以v（2-3）、v（5-6）、v（12-13）的大小 ；比较反应物cocl2在5-6min和15-16min时平均反应速率的大小：v（5-6） v（15-16）（填“”或“=”），原因是 。【答案】 【解析】 （1）实验室中用二氧化锰与浓盐酸共热制取氯气。 （2）根据题目信息，写出ch4、h2、co燃烧的热化学方程式分别为： ch4（g）2o2（g）= 2h2o (l)co2（g） h1= -890.3kjmol-1 h2（g）1/2o2（g）= h2o (l) h2= -285.8kjmol-1 co（g）1/2o2（g）= co2（g） h3= -283.0kjmol-1 工业用甲烷和二氧化碳反应制取co的热化学方程式为：ch4（g）co2（g）= 2h2（g）2co（g） h由盖斯定律和方程式可知：h=h1-2h2-2h3=（-890.3）kjmol-1-2（-285.8）kjmol-1-2（-283.0）kjmol-1=247.3 kjmol-1，即生成2mol co，需要吸热247.3 kj，那么要得到1立方米的co,吸热为(1000/22.4)247.3/2=5.52103 kj。（2012北京）26. (12分)用cl2生产某些含氯有机物时会产生副产物hc1。利用反应a，可实现氯的循环利用。反应a: 4hcl+o2 2cl2+2h2o（1）已知:i 反应a中， 4mol hci被氧化，放出115.6kj的热量。ii h2o的电子式是_.反应a的热化学方程式是_。断开1 mol ho 键与断开 1 mol hcl 键所需能量相差约为_kj，h2o中ho 键比hcl中hcl键（填“强”或“弱”）_。（2）对于反应a，下图是4种投料比n（hcl）：n（o2），分别为1：1、2：1、4：1、6：1下，反应温度对hcl平衡转化率影响的曲线。曲线b对应的投料比是_.当曲线b、c、d对应的投料比达到相同的hcl平衡转化率时，对应的反应温度与投料比的关系是_.投料比为2:1、温度为400时，平衡混合气中cl2的物质的量分数是_.【答案】：（1）；4hcl(g)+o2(g) 2cl2(g)+2h2o(g) h= - 115.6 kj/mol；32；强；（2）4:1；投料比越小时对应的温度越低；30.8%。（2012天津）10（14分）金属钨用途广泛，主要用于制造硬质或耐高温的合金，以及灯泡的灯丝。高温下，在密闭容器中用h2还原wo3可得到金属钨，其总反应为：wo3 (s) + 3h2 (g) w (s