高考化学二轮复习精品资料 专题15 有机合成与推断应教学案（教师版）.doc

2013高考化学二轮复习精品资料 专题15 有机合成与推断应教学案（教师版）式的书写等基础知识的考查相结合。【知识网络构建】 【重点知识整合】一、有机合成中官能团的转化 1官能团的引入 (1)引入卤素原子的方法 烃与卤素单质(x2)取代 不饱和烃与卤素单质(x2)或卤化氢(hx)加成 醇与卤化氢(hx)取代 (2)引入羟基(oh)的方法 烯烃与水加成 卤代烃碱性条件下水解 醛或酮与h2加成 酯的水解 酚钠盐中滴加酸或通入co2. 苯的卤代物水解生成苯酚 (3)引入碳碳双键或三键的方法 某些醇或卤代烃的消去反应引入或 炔烃与h2、x2或hx加成引入 . (4)引入cho的方法 烯烃氧化 某些醇的催化氧化 (5)引入cooh的方法 醛被o2或银氨溶液、新制cu(oh)2氧化 酯在酸性条件下水解 苯的同系物被kmno4酸性溶液氧化2官能团的消除(1)通过加成反应消除不饱和键(2)通过消去或取代消除卤素原子(3)通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基(4)通过加成或氧化反应等消除醛基(5)脱羧反应消除羧基： rcoonanaohna2co3rh. 3官能团间的衍变 (1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如 (2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 ch3ch2oh ch2 =ch2 clch2ch2clhoch2ch2oh. (3)通过某种手段，改变官能团的位置 有机合成中可通过加成、取代、消去、氧化、还原等反应实现官能团的引入、消除及转化，分析时既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化，同时要考虑它对其他官能团的影响 例1由丁炔二醇制备1,3丁二烯的流程图如下图所示 (1)写出a、b的结构简式：a._； b_. (2)用化学方程式表示转化过程. _； _； _； _. 解析：本题可由起始物丁炔二醇出发，根据题给条件：加成反应生成a和消去反应生成1,3丁二烯，可推出a是由丁炔二醇完全氢化的产物，由a的结构简式可推出b的结构简式 答案：(1)hoch2ch2ch2ch2oh brch2ch2ch2ch2br (2)hoch2ccch2oh2h2hoch2ch2ch2ch2oh hoch2ch2ch2ch2oh2hbr brch2ch2ch2ch2br2h2o brch2ch2ch2ch2br2naoh ch2 =chch=ch22nabr2h2o hoch2ch2ch2ch2ohch2 = chch = ch22h2o 二、有机合成与推断 1由转化关系推断 这种方法要求熟悉有机化学中常见的转化关系，并能根据题目给出的转化关系图对号入座。 2由特殊反应条件推断 (1)含烷烃基的有机物光照条件下发生取代反应。 (2)在浓硫酸、加热条件下发生的反应一般是酯化反应、苯及其同系物的硝化反应。 3由特殊数据推断 (1)1 mol碳碳双键加成1 mol h2或br2,1 mol苯环加成3 mol h2。 (2)同系物的相对分子质量相差14的整数倍。 (3)饱和一元醇与比其少一个碳原子的饱和一元羧酸的相对分子质量相等。 (4)饱和一元醇与乙酸充分酯化，生成的酯与醇相对分子质量相差42。 三、有机推断题解题思路和突破口 1解题思路2突破口 (1)特殊条件 反应条件 反应类型 x2、光照 烷烃、不饱和烃(或芳香烃)烷基上的卤代反应 br2、fe粉(febr3) 苯环上的取代反应 溴水或br2的ccl4溶液 含碳碳双键或碳碳三键的不饱和有机物的加成反应 浓溴水 苯酚的取代反应 h2、催化剂(如ni) 不饱和有机物的加成反应(含碳碳双键、碳碳三键、苯环、醛基、羰基的物质，注意羧基和酯基不能与h2加成) 浓h2so4、加热 酯化反应或苯环上硝化、磺化反应 浓h2so4、170 醇的消去反应 浓h2so4、140 醇生成醚的取代反应 浓h2so4、加热 酯的可逆水解或二糖、多糖的水解反应 naoh水溶液、加热 卤代烃或酯类的水解反应 naoh醇溶液、加热 卤代烃的消去反应 铁、盐酸 硝基还原为氨基 o2、cu或ag、加热 醇的催化氧化反应 银氨溶液或新制cu(oh)2悬浊液 醛的氧化反应 水浴加热 苯的硝化、银镜反应、制酚醛树脂、酯类和二糖的水解 (2)特征现象能使溴水因化学反应褪色的物质可能含有：碳碳双键、碳碳三键、苯酚结构(使溴水褪色且有白色沉淀产生)、醛基。(注：碱性条件下水解产物为盐和醇)加热与新制cu(oh)2悬浊液反应产生红色沉淀或加热条件下与银氨溶液反应产生银镜的物质中含有醛基(可能是醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖) 显酸性的有机物可能含有：羧基、酚羟基 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质可能含有：碳碳双键、碳碳三键、含苯环且连苯环的碳上有氢原子、醇oh、酚oh、醛基。 显碱性的有机物可能含有nh2或nh或n。 既能与酸又能与碱反应的有机物可能是： a含羧基(或酚oh)和nh2(或nh或n)；如：某醇(或一卤代烃)消去仅生成惟一的一种产物ch2=chch2ch3则醇为：ch2ohch2ch2ch3(或一卤代烃为ch2xch2ch2ch3)。 从取代产物确定碳链结构。 如c5h12的一取代物仅一种，则其结构为c(ch3)4。 由加h2后的碳的骨架确定碳碳双键或碳碳三键的位置。如：(ch3)3cch2ch3对应的烯烃为：(ch3)3cch=ch2，炔烃为：(ch3)3ccch。 由有机物发生酯化反应生成酯的结构，可以推断反应物中羧基和羟基的位置：由有机物发生成肽反应生成肽的结构，可以推断反应物中羧基和氨基的位置。 (4)“定量关系” 烃和卤素的取代反应，被取代的h原子和消耗的卤素分子之间的数值关系(11)。 不饱和烃分子与h2、br2、hcl等分子加成反应中， 与无机物分子的个数比关系(11)、(12)。含oh结构的有机物与na的反应中，oh与生成的氢分子的个数比关系(21)。cho与生成的ag(12)，或cu2o(11)的物质的量比关系。酯化反应中酯基与生成的水分子的个数比关系(11)。醇和乙酸发生酯化反应，生成酯的相对分子质量比一元醇的相对分子质量大42n(n代表醇中羟基的个数)。(5)“转化关系” 二、有机合成的解题思路与官能团的转化方法1解题思路2官能团的转化方法(1)官能团的引入【高频考点突破】考点一 有机合成与推断例1 某有机物x(c12h13o5br)分子中含有多种官能团，其结构简式为 (其中、为未知部分的结构) 为推测x的分子结构，进行如图所示的转化： 已知向e的水溶液中滴入fecl3溶液发生显色反应；m(c2h2o4)能使蓝墨水褪色；g、m都能与nahco3溶液反应，请回答： (1)m的结构简式为_；g分子所含官能团的名称是_； (2)e可以发生的反应有(选填序号)_； 加成反应消去反应氧化反应取代反应 (3)由b转化成d的化学方程式是_； (4)g在一定条件下发生反应生成分子组成为c4h4o4的有机物(该有机物可使溴的四氯化碳溶液褪色)，写出g发生此反应的化学方程式_； (5)f与g互为同分异构体，f的分子中只含有羧基、羟基和醛基三种官能团，且同一个碳原子上同时连有两个羟基则f的分子结构有_种 考点二、有机框图推断例2、下图中x是一种具有水果香味的合成香料，a是直链有机物，e与fecl3溶液作用显紫色请根据上述信息回答： (1)h中含氧官能团的名称是_，bi的反应类型为_ (2)只用一种试剂鉴别d、e、h，该试剂是_ (3)h与j互为同分异构体，j在酸性条件下水解有乙酸生成，j的结构简式为_ (4)d和f反应生成x的化学方程式为_. 【方法技巧】解答有机合成题的思维方法和关键： (1)思维方法：首先要正确判断将要合成的有机物属于何种有机物，带有什么官能团，所在位置和特点，用到哪些知识和信息等然后采用逆向思维或正向思维或综合思维的方法，找出产物和原料间的各种中间产物，最终确定合成路线 (2)解答关键：选择出合理简单的合成路线；熟练掌握好各类有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引进和消去等基础知识 有机合成题属于综合考查各类有机物官能团性质、相互衍变关系及分析能力和推理能力的题目，是每年高考的必考题型对于有机合成路线的设计应从反应步骤、原子利用率、原料是否经济以及是否符合绿色化学等角度进行考虑，同时还要重视正确、规范书写化学式，合理给出反应条件，正确完成实验操作等例1、下图是以c7h8为原料合成某聚酰胺类物质(c7h5no)n的流程图已知：()当苯环上已经有了一个取代基时，新引进的取代基因受原取代基的影响而取代其邻、对位或间位的氢原子使新取代基进入它的邻、对位的取代基有ch3、nh2等；使新取代基进入它的间位的取代基有cooh、no2等； ()rch = chrrchorcho； ()氨基(nh2)易被氧化，硝基(no2)可被fe和盐酸还原成氨基(nh2) 回答下列问题： (1)x、y各是下列选项中的某一物质，其中x是_(填写序号) afe和盐酸 bkmno4酸性溶液 cnaoh溶液 (2)已知b和f互为同分异构体，写出物质f的结构简式_ (3)分别写出d、e中的含氧官能团的名称_、_. (4)对物质c的下列说法中，正确的是_(填写序号) a能发生酯化反应 b能与溴水发生加成反应 c只能和碱反应不能和酸反应 (5)写出反应的化学方程式，并注明反应类型 化学方程式：_； 反应类型：_. (5)反应为醛被弱氧化剂氧化的反应【答案】(1)b(2) (3)醛基羧基 (4)a(5) cu2o2h2o氧化反应 【难点突破】难点一 利用有机物的衍变关系进行综合推断例1、美国化学家r.f.heck因发现如下heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。回答下列问题： (1)m可发生的反应类型是_。 a取代反应b酯化反应 c缩聚反应 d加成反应 (2)c与浓h2so4共热生成f，f能使酸性kmno4溶液褪色，f的结构简式是_。d在一定条件下反应生成高分子化合物g，g的结构简式是_。 (3)在a b的反应中，检验a是否反应完全的试剂是_。 (4)e的一种同分异构体k符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与fecl3溶液作用显紫色。k与过量naoh溶液共热，发生反应的方程式为_。 【变式探究】直接生成碳碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳碳单键的新型反应，例如：(1)化合物的分子式为_，其完全水解的化学方程式为_(注明条件)。(2)化合物与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_(注明条件)。 (3)化合物没有酸性，其结构简式为_，的一种同分异构体能与饱和nahco3溶液反应放出co2，化合物的结构简式为_。(4)反应中1个脱氢剂(结构简式见右下图)分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香族化合物分子，该芳香族化合物分子的结构简式为_。难点二 利用新信息进行综合推断 例2、从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、丙三种成分：分子式 c16h14o2 部分性质 能使br2/ccl4褪色 能在稀h2so4中水解 (丙) (1)甲中含氧官能团的名称为_。 (2)由甲转化为乙需经下列过程(已略去各步反应的无关产物，下同)： 其中反应的反应类型为_，反应的化学方程式为_(注明反应条件)。 下列物质不能与c反应的是_(选填序号)。a金属钠 bhbrcna2co3溶液 d乙酸写出f的结构简式_。d有多种同分异构体，任写其中一种能同时满足下列条件的异构体的结构简式_。 a苯环上连接三种不同官能团 b能发生银镜反应 c能与br2/ccl4发生加成反应 d遇fecl3溶液显示特征颜色 综上分析，丙的结构简式为_。 【变式探究】镇痉药物c、化合物n以及高分子树脂()的合成路线如下： (1)a的含氧官能团的名称是_。 (2)a在催化剂作用下可与h2反应生成b。该反应的反应类型是_。 (3)酯类化合物c的分子式是c15h14o3，其结构简式是_。 (4)a发生银镜反应的化学方程式是_。 (5)扁桃酸( )有多种同分异构体，其中属于甲酸酯且含酚羟基的同分异构体共有_种，写出其中一种含亚甲基(ch2)的同分异构体的结构简式_。 (6)f与m合成高分子树脂的化学方程式是_。 (7)n在naoh溶液中发生水解反应的化学方程式是 _。 【历届高考真题】【2012高考试题】（2012广东）30过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：ooh反应 ch3ch3 br cho + ch3cochch=ch2 一定条件下 br br chchch=ch2 化合物可由化合物合成： oo och3cclohnaoh,h2o有机碱ch3 c4h7br ch3chch=ch2 ch3cochch=ch2 （1）化合物的分子式 （2）化合物与br2加成的产物的结构简式为 （3）化合物的结构简式为 （4）在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应的方程式为 （注明反应条件），o因此，在碱性条件下，由与chccl反应生成，其反应类型为 。（5）的一种同分异构体能发生银镜反应，与也可以发生类似反应的反应，生成化合物，的结构简式为 （写出其中一种）。【答案】30.（1）c7h5obr（2）（3）（4）； 取代反应。【解析】（1）化合物i的化学式根据其结构简式数出原子个数即可（2）与溴的加成就是碳碳双键的加成反应 （3）根据反应条件可知化合物到为卤代烃的水解反应，再根据化合物的结构简式即可推出的结构简式（2012福建）31化学一有机化学基础（13分）对二甲苯（英文名称p-xylene，缩写为px）是化学工业的重要原料。(1)写出px的结构简式 。(2) px 可发生的反应有 、 （填反应类型）。(3)增塑剂（dehp）存在如下图所示的转化关系，其中a 是px的一种同分异构体。 b 的苯环上存在2 种不同化学环境的氢原子，则b 的结构简式是 。 d 分子所含官能团是 （填名称）。 c 分子有1个碳原子连接乙基和正丁基，dehp的结构简式是 ( 4 ) f 是b 的一种同分异构体，具有如下特征： a.是苯的邻位二取代物；b.遇fecl3溶液显示特征颜色；c.能与碳酸氢钠溶液反应。写出f 与nahco3溶液反应的化学方程式 h3c ch3【解析】（1）对二甲苯中两个甲基处于苯环的对位，结构简式为 。（2）对二甲苯分子中甲基易被酸性高锰酸钾等氧化，故能发生氧化反应；该分子易与cl2、br2、浓hno3等发生取代反应；由于含有苯环，故能与h2发生加成反应。coohcooh（3）由于b是由a经氧化得到，故为二元羧酸，当苯环上存在2种不同化学环境的氢原子时，b为邻苯二甲酸，其结构简式为 。由于d能发生银镜反应，故分子中含有醛基。由于c能被氧化成醛，则分子中含有-ch2oh，且有1个碳原子连接乙基和正丁基，则分子结构为，由b和c的结构可以推出dehp的结构为cooch2ch(ch2)3ch3cooch2ch(ch2)3ch3c2h5c2h5。方程式的书写，重在考查学生的逻辑推理能力。（2012四川）27.（14分）已知：cho + (c6h5)3p=chr ch=chr + (c6h5)3p=o，r代表原子或原子团。w是一种有机合成中间体，结构简式为：hoocch=chch=chcooh，其合成发生如下：其中，m、x、y、z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。x与w在一定条件下反应可以生成酯n，n的相对分子质量为168。 请回答下列问题：（1）w能发生反应的类型有 （填写字母编号）a.取代反应b.水解反应c.氧化反应d.加成反应（2）已知为平面结构，则w分子中最多有 个原子在同一平面。（3）写出x与w在一定条件下反应生成n的化学方程式 。（4）写出含有3个碳原子且不含甲基的x的同系物的结构简式： 。（5）写出第步反应的化学方程式 。（2）w为hoocch=chch=chcooh，所有原子都有可能在同一平面内，共16个原子。（3）hoch2ch2oh+hoocch=chch=chcooh+2h2o（4）hoch2ch2ch2oh（5）o=chch=o+ (c6h5)3p=chcoo ch2ch32(c6h5)3p=o+ ch3ch2oocch=chch=chcooch2ch3【考点定位】本题以有机推断考查有机化学知识。涉及到有机反应类型的判断、有机分子中原子共面的判断、有机化学方程式的书写等。（2012大纲版）29(15分 ) （注意：在试题卷上作答无效）氯化钾样品中含有少量碳酸钾、硫酸钾和不溶于水的杂质。为了提纯氯化钾，先将样品溶于适量水中，充分搅拌后过滤，在将滤液按下图所示步骤进行操作。回答下列问题：起始滤液的ph_7（填“大于”、“小于”或“等于”），其原因是_。试剂i的化学式为_，中发生反应的离子方程式为_。试剂的化学式为_，中加入试剂的目的是_；试剂的名称是_，中发生反应的离子方程式为_；某同学称取提纯的产品0.7759g，溶解后定定容在100ml容量瓶中，每次取25.00ml溶液，用0.1000moll-1的硝酸银标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为25.62ml，该产品的纯度为_。（列式并计算结果）（2012大纲版）30（15分）（注意：在试题卷上作答无效）化合物a（c11h8o4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物b和c。回答下列问题：b的分子式为c2h4o2，分子中只有一个官能团。则b的结构简式是_，b与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成d，该反应的化学方程式是_，该反应的类型是_；写出两种能发生银镜反应的b的同分异构体的结构简式_。c是芳香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0，氢的质量分数为4.4，其余为氧，则c的分子式是_。（3）已知c的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是 。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则c的结构简式是 。(4)a的结构简式是 。（2012安徽）26（14分）pbs是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：hoocch=chcoohhcch hoch2ch2ch2ch2ohad（马来酸酐）一定条件pbsbch2oh2催化剂hch一定条件h2催化剂 (已知：rcch+ r1cr2o 一定条件 rcccr1r2oh )（1）ab的反应类型是 ；b的结构简式是 。（2）c中含有的官能团名称是 ；d的名称（系统命名）是 。（3）半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环（四元碳环）和1个羟基，但不含oo键。半方酸的结构简式是 。（4）由d和b合成pbs的化学方程式是 。（5）下列关于a的说法正确的是 。a能使酸性kmno4溶液或溴的ccl4溶液褪色 b能与na2co3反应，但不与hbr反应c能与新制cu(oh)2反应 d1mola完全燃烧消耗5molo2【答案】加成反应（或还原反应） hoocch2ch2cooh 碳碳叁键、羟基 1,4-丁二醇 nhoocch2ch2coohnhoch2ch2ch2ch2oh2nh2o或nhoocch2ch2coohnhoch2ch2ch2ch2oh(2n1)h2oac【解析】由图知ab，cd是a、c与h2发生加成反应，分别生成（2012天津）8(12分) 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a萜品醇g的路线之一如下：已知：rcooc2h5 请回答下列问题： a所含官能团的名称是_。 a催化氢化得z（c7h12o3），写出z在一定条件下聚合反应的化学方程式：_。 b的分子式为_；写出同时满足下列条件的b的链状同分异构体的结构简式：_。 核磁共振氢谱有2个吸收峰 能发生银镜反应(4) b c、e f的反应类型分别为_、_。 c d的化学方程式为_。 试剂y的结构简式为_。 通过常温下的反应，区别e、f和g的试剂是_和_。 g与h2o催化加成得不含手性碳原子（连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子）的化合物h，写出h的结构简式：_。【答案】：（1）羰基、羧基；（2）；（3）c8h14o3；（4）取代反应；酯化反应（取代反应）；（5）；（6）ch3mgx（x=cl、br、i）；（7）nahco3溶液；na（其他合理答案均可）；（8）。【解析】：根据题给出的合成路线图和题给物质，（1）a中所含的官能团为：羰基和羧基；（2）a催化氢化得到的是：，z能发生缩聚反应：；（3）物质b的结构简式为：，其分子式为：c8h14o3；b的同分异构体中符合条件的是：；（4）b转化为c的反应为取代反应；e转化为f是酯化反应，也属于取代反应；（5）根据转化关系，c转化为d的反应为：；（6）根据题给的已知信息，可知y试剂为：ch3mgx（x=cl、br、i）；（7）根据e、f、g三物质的结构简式，要区分它们选取nahco3溶液和金属na即可；（8）g与水加成所得的不含手性碳原子的物质是：。【考点定位】此题以合成路线图为切入点，综合考查了官能团、有机反应类型、方程式书写、同分异构体的书写、有机物的检验等知识。（2012全国新课标卷）38.【选修5有机化学基础】（15分）对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。出下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；d可与银氨溶液反应生成银镜；f的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为l ：1。回答下列问题：（1）a的化学名称为 ；（2）由b生成c的化学反应方程式为 ； 该反应的类型为 ；（3）d的结构简式为 ；（4）f的分子式为 ；（5）g的结构简式为 ；（6）e的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2：2：1,的是 （写结构简式）。【解析】 由a的分子式为c7h8，结合题意，可推断为a为甲苯（）；甲苯在铁做催化剂的条件下，苯环对位上的氢原子与氯气发生取代反应生成b（）；b在光照的条件下，甲基上的氢原子与氯气发生取代反应，生成c（）；c在氢氧化钠的条件，甲基上的氯原子下发生水解反应，结合题目信息，生成d（）；d在催化剂的条件下醛基被氧化生成e（）；e在碱性高压高温条件下，苯环上的氯原子被羟基取代生成f（）；f经酸化后生成g（），即对羟基苯甲酸）。【考点定位】 有机反应类型、有机方程式的书写、有机推断与合成（2012上海）氯丁橡胶m是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料a或e制得，其合成路线如下图所示。完成下列填空：47a的名称是_ 反应的反应类型是_48写出反应的化学反应方程式。49为研究物质的芳香性，将e三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式。鉴别这两个环状化合物的试剂为_。50以下是由a制备工程塑料pb的原料之一1,4-丁二醇(bdo)的合成路线： 写出上述由a制备bdo的化学反应方程式。【答案】471，3-丁二烯；加聚4849；溴水(或高锰酸钾溶液，合理即给分)50（2012上海）据报道，化合物m对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性，其合成路线如下图所示。 完成下列填空：51写出反应类型。 反应_ 反应_52写出结构简式。a_ e_53写出反应的化学方程式。54b的含苯环结构的同分异构体中，有一类能发生碱性水解，写出检验这类同分异构体中的官能团(酚羟基除外)的试剂及出现的现象。 试剂(酚酞除外)_ 现象_55写出两种c的含苯环结构且只含4种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。56反应、反应的先后次序不能颠倒，解释原因。54银氨溶液，有银镜出现(或新制氢氧化铜，有砖红色沉淀生成)55以上结构中的任意两种。(合理即给分)56b中有酚羟基，若硝化，会被硝酸氧化而降低m的产率。【解析】51根据de的反应条件可知该反应是还原反应。反应则为羧基上的羟基被取代的反应。52解析：根据m的结构简式逆推e的结构简式为：，d为，c为，b为，则a为。53反应是硝化反应，在分子内引入硝基：（2012江苏）17. (15 分)化合物h 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：(1)化合物a 中的含氧官能团为 和 (填官能团名称)。(2)反应中，属于取代反应的是 (填序号)。(3)写出同时满足下列条件的b 的一种同分异构体的结构简式： 。 i. 分子中含有两个苯环；ii. 分子中有7 种不同化学环境的氢；iii. 不能与fecl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。(4)实现de 的转化中，加入的化合物x 能发生银镜反应，x 的结构简式为 。(5)已知： 。化合物是合成抗癌药物美法伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：【答案】【解析】（1）化合物a中的含氧官能团为羟基和醛基。（2）对比a、b的分子式知，为a中酚羟基除h以外的部分取代了氯的位置，属于取代反应，为醛基反应成羟基，去氧加氢，在有机中称为还原反应，为氯原子取代羟基的取代反应，为碳碳双键被加成，这属于还原反应，同时还少掉了含氧的苯环一部分，这应为取代反应，为除氯以外的含氧环部分取代了f中羟基上的h，属于取代反应。（3）b的同分异构体不能与fecl3发生显色，则无酚羟基存在，但是水解产生中含有酚羟基，故应为酚酯。再结合分子中有7种不同化学环境的氢，写出相应的结构。（4）x能发生银镜反应，则含有醛基，对比e和d的结构，可知x应为：。（5）先在苯环上引入硝基，生成，再将其还原得，断开氮氢键，断开一个碳氧键，与2分子发生反应生成。根据题中cd的转化，与socl2反应生成。【考点定位】有机物的推断与合成（2012海南）18选修5有机化学基础 (20分)18-i(6分)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰且其峰面积之比为3：1的有a乙酸异丙酯 b乙酸叔丁酯c对二甲苯 d均三甲苯18一ii(14分)化合物a是合成天然橡胶的单体，分子式为c5h8。a的一系列反应如下(部分反应条件略去)：回答下列问题：(1)a的结构简式为 ，化学名称是 ；(2)b的分子式为 ；(3)的反应方程式为 ；(4)和的反应类型分别是 ， ；(5)c为单溴代物，分子中有两个亚甲基，的化学方程式为 ；(6)a的同分异构体中不含聚集双烯(c=c=c)结构单元的链状烃还有 种，写出其中互为立体异构体的化合物的结构简式 。【解析】：（1）根据题给信息，a是合成天然橡胶单体，其分子式为：c5h8，故其是异戊二烯，结构简式为：；名称是：2甲基1，3丁二烯或异戊二烯；（2）分解a、b的合成产物：，可推出a为，b为，故b的分子式为：c5h8o2；（3）反应是与溴加成，故其生成物为：；故是消去反应，生成物为：；方程式为：；（4）反应是加成反应；反应为在光照下的取代反应；（5）由于产物c为单溴代物，且有两个亚甲基，取代位置在环上与酯基相连的那个碳，可推出c的结构简式为；故反应为：；（6）由于不书写相连二烯烃的异构，故为：，6种；其中互为顺反异构的是：和。【考点定位】此题以有机推断为基础，综合考查了有机化学基础模块的主干知识。（2012北京）28. (17分)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料pmnma的合成路线如下:己知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如:（1）b为芳香烃。由b生成对孟烷的反应类型是 (ch3 )2 chcl与a生成b的化学方程武是 a的同系物中相对分子质量最小的物质是 (2) 1.08g的c与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。e不能使br2的cc14溶液褪色.f的官能团是 c的结构简式是 反应i的化学方程式是 (3)下列说法正确的是(选填字母) a b可使酸性高锰放钾溶液褪色 b. c不存在醛类同分异构体c d的酸性比e弱 d. e的沸点高于对孟烷 (4) g的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1。g与nahco3反应放出co2。反应ii的化学方程式是 【答案】：（1）加成（还原）反应；+(ch3 )2 chclhcl+ ；苯；（2）碳碳双键；+3h2；（3）ad；（4）n。【解析】：（1）b生成对孟烷时，b和氢气加成，为加成反应或还原反应；根据转化关系，可推出a为甲苯，故(ch3 )2 chcl和甲苯反应的方程式为： +(ch3 )2 chclhcl+ ；甲苯的同系物中相对分子质量最小的是苯；（2）f 和氢气加成得到对孟烷，故其结构中一定含有的官能团是：碳碳双键；根据图中的转化关系，可推出c为间羟基甲苯，结构简式为：；反应i的化学方程式为：+3h2；（3）根据其中的物质，可推出甲苯能使高锰酸钾褪色，a对；c存在醛类的同分异构体，b错；d为酚类,e属于醇类，前者的酸性强，c错；e的结构中含有羟基，其沸点高于对孟烷，d对；（4）g的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1。g与nahco3反应放出co2，可知g结构中含有羧基，其结构简式为ch3c(cooh)=ch2，可推出反应ii的方程式为：n 。【考点定位】此题为以有机推断为基础的题目，综合考查了有机化学的主干知识。（2012浙江）2915分化合物x是一种环境激素，存在如下转化关系：化合物a能与fecl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1h-nmr谱显示化合物g的所有氢原子化学环境相同。f是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题。（1）下列叙述正确的是_。a化合物a分子中含有联苯结构单元b化合物a可以和nahco3溶液反应，放出co2气体cx与naoh溶液反应，理论上1 mol x最多消耗6 mol naoh d化合物d能与br2发生加成反应（2）化合物c的结构简式是_，ac的反应类型是_。（3）写出同时满足下列条件的d的所有同分异构体的结构简式（不考虑立体异构_。a属于酯类b能发生银镜反应（4）写出bc反应的化学方程式_。（5）写出ef反应的化学方程式_。29【答案】(15分) (1)cd(2)取代反应(3)(4)(5)3酯e，酯e则能通过加聚反应得到高分子化合物f。经以上分析可得ag的各物质分别为，a是，b是，c是，d是，e是，f是，g是。（1）分析a、d、x结构可知，a不属于烃及a中只有酚结构，a、b项错误；x中有二个酯结构，且水解后得到酚类物质，所以可以消耗4molnaoh，再加上（2012重庆）28.(16分) 衣康酸m是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）.（1）a发生加聚反应的官能团名称是 ，所得聚合物分子的结构型式是 （填“线型”或“体型”）。（2）的化学方程式为 。（3）m的同分异构体q是饱和二元羧酸，则q的结构简式为 （只写一种）（4）已知,经五步转成变成m的合成反应流程为：的化学反应类型为 ，的化学反应方程式为 的离子方程式为 已知：，经三步转变成m的合成反应流程为的化学反应类型为 ，的化学