高考化学总复习 第28章 烃的含氧衍生物课件.ppt

第28章烃的含氧衍生物 考法1醇的消去反应和催化氧化反应的规律考法2苯酚的检验及注意事项 考点73醇 酚的结构与性质 1 结构醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物 饱和一元脂肪醇的通式为cnh2n 1oh n 1 1 醇的结构和性质 2 化学性质 结合断键方式理解 1 结构苯酚的分子式为c6h6o 结构简式为c6h5oh或 是酚类中最简单的一元酚 2 物理性质苯酚是无色晶体 具有特殊气味 有毒 苯酚微溶于水 当温度高于65 时与水混溶 易溶于乙醇等有机溶剂 2 苯酚的结构和性质 3 化学性质 酚羟基的反应 酸性 氧化反应 取代反应 卤代 硝化等 缩聚反应 加成反应 加氢还原 显色反应 遇fe3 显紫色 2 苯酚的结构和性质 3 脂肪醇 芳香醇 酚的比较 1 醇的消去反应规律只有与羟基相连的碳原子的邻位碳上有氢原子 h 的醇才可以在浓硫酸作用下 加热发生消去反应 生成不饱和键 2 醇的催化氧化反应的规律 c上有两个或三个氢原子的醇 rch2 oh 可被氧化生成醛 c上有一个氢原子的醇 可被氧化成酮 c上没有氢原子的醇 不能被催化氧化 考法1醇的消去反应和催化氧化反应的规律 海南化学2015 5 2分 分子式为c4h10o并能与金属钠反应放出氢气的有机物有 不含立体异构 a 3种b 4种c 5种d 6种 例1 解析 分子式是c4h10o并能与金属na发生反应放出氢气的物质是醇类 c4h10o可以看作是c4h10分子中的1个h原子被 oh取代 c4h10有ch3ch2ch2ch3 ch3 2chch32种不同的结构 前者有2种不同的h原子 后者也有2种不同的h原子 它们分别被羟基取代 各得到一种醇 因此满足该条件的有机物有4种 b正确 c 考法2苯酚的检验及注意事项 1 用溴水检验苯酚与溴水的反应很灵敏 很稀的苯酚溶液就能与溴水反应生成沉淀 因此该反应既可定性检验 也可定量测定苯酚 2 用fecl3溶液检验苯酚遇fecl3溶液显紫色 是紫色溶液 不生成沉淀 其他酚类遇fe3 也显特征颜色 称为显色反应 该反应灵敏度高 常用于酚类的定性检验 天津理综2017 2 6分 汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一 对肿瘤细胞的杀伤有独特作用 下列有关汉黄芩素的叙述正确的是 a 汉黄芩素的分子式为c16h13o5b 该物质遇fecl3溶液显色c 1mol该物质与溴水反应 最多消耗1molbr2d 与足量h2发生加成反应后 该分子中官能团的种类减少1种 例2 解析 由汉黄芩素的结构简式可知 汉黄芩素分子中含有16个碳原子 5个氧原子 结构中含有2个苯环 1个杂环 1个碳碳双键和1个碳氧双键 不饱和度为4 2 3 11 则分子中的氢原子个数为16 2 2 11 2 12 故其分子式为c16h12o5 a错误 分子中含有酚羟基 遇fecl3溶液会发生显色反应 b正确 酚羟基的邻位碳原子上的氢原子能与溴发生取代反应 杂环中的碳碳双键能与溴水中的溴发生加成反应 所以1mol该物质最多消耗2molbr2 c错误 苯环 碳碳双键 羰基都能与h2发生加成反应 原有的官能团有 酚 羟基 醚键 羰基 碳碳双键 发生加成反应后的官能团有羟基 醚键 故与h2发生加成反应后减少的官能团的种类数为2 d错误 b 例2 江苏化学2014 12 5分 双选 去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能 其结构简式如图所示 下列说法正确的是 a 每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基b 每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子c 1mol去甲肾上腺素最多能与2molbr2发生取代反应d 去甲肾上腺素既能与盐酸反应 又能与氢氧化钠溶液反应 例3 解析 根据去甲肾上腺素的结构简式可知 其苯环上有2个羟基 故每个分子中只有2个酚羟基 a项错误 该分子中苯环上的碳原子都不是手性碳原子 只有苯环支链上与羟基相连的碳原子为手性碳原子 b项正确 酚羟基邻 对位上的氢原子可与溴发生取代反应 故1mol去甲肾上腺素最多能与3molbr2发生取代反应 c项错误 分子中的氨基能与盐酸反应 分子中的酚羟基能与氢氧化钠溶液反应 d项正确 bd 例3 考法3醛与银氨溶液 新制cu oh 2悬浊液反应考法4醛与醛加成信息的应用 考点74醛的结构与性质 1 概念由烃基 或氢原子 与醛基相连而构成的化合物 称为醛 2 常见的醛 1 醛 乙醛乙醛结构简式为ch3cho 是无色 具有刺激性气味的液体 其密度比水小 易挥发 能跟水 乙醇等互溶 甲醛 蚁醛 结构式为choh 4个原子共平面 甲醛的分子结构特别 相当于含2个醛基 甲醛是无色 具有刺激性气味的气体 常温下 含氧有机物中唯一的气体 易溶于水 35 40 的甲醛水溶液叫福尔马林 具有杀菌 防腐性能 因为甲醛能使蛋白质变性 其稀溶液能浸制生物标本 3 醛类的化学性质 3 醛类的化学性质 1 通式 2 化学性质 不能发生银镜反应 不能被新制cu oh 2氧化 能发生加成反应 3 丙酮丙酮是最简单的酮 无色 有特殊气味的液体 密度比水小 易挥发 易燃烧 可与水 乙醇 乙醚等以任意比例互溶 能溶解多种有机物 2 酮 1 醛与银氨溶液反应的注意事项 1 试管内壁要光滑洁净 2 银氨溶液必须现用现配 不可久置 否则会生成易爆炸物质 3 配制银氨溶液时 氨水 agno3溶液都必须是稀溶液 且是把稀氨水逐滴加入到稀agno3溶液中 顺序不能颠倒 直到最初生成的沉淀恰好溶解为止 氨水不能过量 否则也会生成易爆炸物质 4 银镜反应的条件是水浴加热 不能直接加热 加热时不可振荡或摇动试管 5 银镜反应的关系式 cho h2o 2ag 3nh3 考法3醛与银氨溶液 新制cu oh 2悬浊液反应 2 醛与新制cu oh 2悬浊液反应的注意事项 1 所用cu oh 2悬浊液必须是新制的 2 配制cu oh 2悬浊液时 必须保证naoh明显过量 3 加热必须至沸腾 4 加热沸腾不能太久 5 与新制cu oh 2悬浊液反应的关系式 cho naoh 2cu oh 2 cu2o 3h2o 考法3醛与银氨溶液 新制cu oh 2悬浊液反应 主动醛 有邻位碳且邻位碳上有h的醛 断裂醛基邻位c上的c h键 被动醛 无邻位碳或者有邻位碳但邻位碳上没有氢的醛 断醛基的碳氧双键生成c c键和o h键 考法4醛与醛加成信息的应用 天津理综2016 8题节选 反 2 己烯醛 d 是一种重要的合成香料 下列合成路线是制备d的方法之一 根据该合成路线回答下列问题 例4 1 a的名称是 b分子中的共面原子数目最多为 c分子中与环相连的三个基团中 不同化学环境的氢原子共有 种 2 d中含氧官能团的名称是 写出检验该官能团的化学反应方程式 3 以d为主要原料制备己醛 目标化合物 在方框中将合成路线的后半部分补充完整 4 问题 3 的合成路线中第一步反应的目的是 例4 解析 1 a为ch3ch2ch2cho 其名称为正丁醛 b的结构简式为ch2 choch2ch3 分子中共面原子数目最多为9个 c分子结构不对称 故与环相连的三个基团中 不同化学环境的氢原子有3 3 2 8种 2 d所含官能团为碳碳双键和醛基 其中含氧官能团为醛基 常用银氨溶液或新制cu oh 2悬浊液检验 cho 4 碳碳双键和醛基在催化剂作用下均能与h2发生加成反应 制备己醛过程中先将 cho转化为 ch och3 2 最后再转化为 cho 显然问题 3 的合成路线中第一步反应的目的是保护醛基 例4 考法5羧酸和酯的性质及应用考法6醇 酚 羧酸中 oh活性的比较考法7与na naoh na2co3和nahco3反应的有机官能团 考点75羧酸 酯的结构与性质 1 定义 2 化学性质 弱酸性 氧化反应 酯化反应 3 几种重要的羧酸 甲酸 hcooh 甲酸的分子中既含有羧基 又含有醛基 草酸 乙二酸 草酸的酸性强于甲酸 具有强还原性 可使酸性kmno4溶液褪色 1 羧酸 解析 根据题意和酯化反应原理可知 羧酸分子式 2c2h6oc18h26o5 2h2o 则羧酸的分子式为c14h18o5 故a正确 课标 理综2015 8 6分 某羧酸酯的分子式为c18h26o5 1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇 该羧酸的分子式为 a c14h18o5b c14h16o4c c16h22o5d c16h20o5 a 例5 2 酯 1 酯的结构通式 2 物理性质 低级酯是有芳香味的液体 存在于水果和花草中 密度比水小 难溶于水 易溶于有机溶剂 可作溶剂 香料 3 化学性质 水解 取代 反应 酸性条件下水解 可逆反应 碱性条件下水解 江苏化学2016 11 4分 化合物x是一种医药中间体 其结构简式如图所示 下列有关化合物x的说法正确的是 a 分子中两个苯环一定处于同一平面b 不能与饱和na2co3溶液反应c 在酸性条件下水解 水解产物只有一种d 1mol化合物x最多能与2molnaoh反应 解析 由于单键可以旋转 两个苯环不一定处于同一平面 a错误 x分子结构中含有 cooh 能与饱和na2co3溶液反应 b错误 x分子结构中只有酯基能水解 水解产物只有一种 c正确 x分子结构中的 cooh和酚酯基能与naoh反应 1molx最多能与3molnaoh反应 d错误 c 例6 1 含多个官能团的酸与醇的酯化反应 考法5羧酸和酯的性质及应用 1 多元酸和多元醇之间的酯化反应 每一个羟基与羧基都可以发生酯化反应 生成链状酯 生成环状酯 2 同时含有羧基和羟基的物质 可以发生自身酯化反应 生成链状酯 分子间的成环反应 分子内的成环反应 3 聚酯的形成 羟基酸成聚酯 二元羧酸和二元醇成聚酯 1 水解条件在酸性条件下 酯类水解程度较小 书写方程式时用 在碱性条件下 酯类水解比较彻底 书写方程式时用 2 的水解 酚酯水解生成和rcooh 和rooh均能与naoh反应 因此1mol该酯在碱性条件下水解会消耗2molnaoh 2 酯的水解 考法5羧酸和酯的性质及应用 1 2 一元羧酸中 碳原子数少的羧酸的 oh中氢原子的活泼性 碳原子数多的羧酸的 oh中氢原子的活泼性 3 多元羧酸的 oh中氢原子的活泼性 一元羧酸的 oh中氢原子的活泼性 考法6醇 酚 羧酸中 oh活性的比较 考法7与na naoh na2co3和nahco3反应的有机官能团 1 可以和naoh反应的有机官能团 cooh 2 可以和金属钠反应的有机官能团 cooh oh oh 3 可以和na2co3反应的有机官能团 cooh oh 4 可以和nahco3反应的有机官能团 cooh 1 a的分子式是c7h8 其结构简式是 2 试剂a是 3 e的分子式是c6h10o2 e中含有的官能团 4 反应 的反应类型是 5 反应 的化学方程式 北京理综2016 25题节选 功能高分子p的合成路线如下 例7 以乙烯为起始原料 选用必要的无机试剂合成e 写出合成路线 用结构简式表示有机物 用箭头表示转化关系 箭头上注明试剂和反应条件 6 已知 例7 例7 考法8有机合成中官能团的引入 消除考法9有机推断 考点76高分子化合物有机合成与推断 1 加聚反应 1 定义 2 特点 单体必须为含有双键或三键等不饱和键的化合物 发生加聚反应的过程中 没有副产物产生 3 常考的加聚反应 单烯烃加聚 共轭二烯烃加聚 炔烃加聚 醛的加聚 2 缩聚反应 1 定义 2 特点 作为缩聚反应的单体应至少含有两个官能团 书写缩聚物的结构式时 要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团 3 常考的缩聚反应 羟基酸的缩聚 二元羧酸和二元醇的缩聚 氨基酸的缩聚 二元胺和二元羧酸的缩聚 酚醛树脂的制备等 3 有机合成 2 解题思路 1 有机合成方法 顺推法 逆推法 综合法 顺推法 逆推法 1 官能团的引入 1 引入羟基 oh 2 引入卤原子 x 3 引入双键2 官能团的消除 1 通过加成反应可以消除c c 2 通过消去或氧化反应可消除 oh 3 通过加成或氧化反应可消除 cho 4 通过水解反应可消除 coo 3 官能团的改变 官能团位置的改变利用消去反应和加成反应 考法8有机合成中官能团的引入 消除 3 能发生银镜反应或与新制cu oh 2悬浊液反应生成砖红色沉淀的物质一定含有 cho 包括甲酸和甲酸酯 甲酸盐 4 能水解的有机物中可能含有酯基 卤原子 肽键 等 5 能发生消去反应的物质可能为醇或卤代烃等 考法9有机推断 1 根据有机物的性质推断官能团 由醇氧化成醛 或羧酸 oh一定在链端 ch2oh 由醇氧化成酮 oh一定在链中 与 oh相连的碳原子上有1个氢原子 若该醇不能被氧化 则与 oh相连的碳原子上无氢原子 2 由消去反应的产物可确定 oh 或 x 的位置 3 由取代产物的种类可确定碳链结构 4 由加氢后碳链结构确定的位置 2 高聚物单体的推断 1 加聚产物单体的推断 2 缩聚产物单体的推断 3 根据某些产物推知官能团的位置 考法9有机推断 1 光照 为烷烃的卤代反应 2 naoh水溶液