仪器分析答案.doc

简述范迪姆特方程式（H= A +B/u +Cu）中各物理参数的意义 发布时间： 2008-2-10 19:24:06 被阅览数： 77 次文字 大 中 小 自动滚屏 A为涡流扩散项：在填充柱色谱中，当组分随着载气向柱出口迁移时，碰到填充物颗粒阻碍会不断改变流动方向，使组分在气相中形成紊乱的类似“涡流”的流动，因而引起色谱峰的变宽。B/u为分子扩散项：分子扩散也称为纵向扩散，是由于色谱柱内沿轴向存在浓度梯度，使组分分子随载气迁移时自发地产生由高浓度向低浓度的扩散，从而使色谱峰变宽。Cu为传质阻力项。传质阻力包括气相传质阻力和液相传质阻力，气相传质阻力使组分在气相与气液界面间进行质量交换所受到的阻力。若气相传质过程缓慢，阻力较大，就会导致色谱峰变宽。液相传质阻力是组分从气液两相界面扩散至液相内部达到分配平衡后，又返回两相界面的过程中所受到的阻力。其中，u为载气的流速，它对理论塔板高度也有影响，最佳载气流速试从原理和仪器上说明荧光分析方法的灵敏度和检出限优于紫外可见光度分析方法的原因 发布时间： 2008-2-10 19:30:43 被阅览数： 53 次文字 大 中 小 自动滚屏 首先，从原理上看，荧光分析以荧光强度定量，即使十分微弱的荧光信号也能通过极高检测器的灵敏度来准确测量，而且，荧光强度与激发光强度成正比，提高激发光强度也可以增大荧光强度。紫外可见吸收法以吸光度定量，吸光度的大小取决于入射光强度与透过光强度的比值，当物质浓度很低时，吸收光的能力很弱，透过光与入射光强度几乎相等，吸光度近于零，无法准确测量。另外，提高检测系统灵敏度或入射光强度会使通过光强度和入射光强度以同样的比例增大，不会增大吸光度值，灵敏度和检出限不会得到改善。 其次，从仪器上看，第一，荧光分析仪器采用垂直方式，即在与激发光相垂直的方向测量荧光，这样消除了透射光的影响，提高了灵敏度。第二，荧光分析仪器一般采用两个单色器，一个是激发单色器，置于吸收池前，用于获得单色性较好的激发光，另一个是发射单色器，置于检测器前，用于分出某一波长的荧光，减小了干扰。简述影响荧光效率的主要因素 发布时间： 2008-2-10 19:32:18 被阅览数： 58 次文字 大 中 小 自动滚屏 （1）分子结构的影响。首先，分子结构中含有共轭双键这样的强吸收基团时才有可能产生荧光，而且共轭体系越大，分子越容易被激发而产生荧光。其次，分子的刚性平面结构有利于荧光的产生，所以分子平面结构的刚性越强，其产生的荧光强度越高。最后，取代基对荧光物质的荧光特征和强度也有很大的影响。给电子取代基可以使共轭体系增大，导致荧光增强；相反，吸电子取代基使荧光减弱。（2）环境对荧光的影响。首先，溶剂的影响，溶剂极性越强，激发态就越稳定，产生的荧光波长红移，荧光强度增强。其次，温度对荧光的影响，升高温度会使非辐射跃迁概率增大，荧光效率降低。另外，溶液的pH值.表面活性剂以及溶解氧对荧光也有很大的影响在极谱分析中，除了扩散电流之外，还有其他因素引起的非扩散电流，这些电流与被测离子浓度无关或不成比例，它们的存在会干扰测定，试说明这些干扰因素有哪些？如何消除它们？ 发布时间： 2008-2-10 19:34:18 被阅览数： 50 次文字 大 中 小 自动滚屏 干扰滴汞电极扩散电流的因素有以下几方面：(1)残余电流：在电解过程中，外加电压虽然没有达到被测物质的分解电压，但是仍有微小的电流通过电解池，这种电流称为残余电流。残余电流由两部分组成，一部分是电解电流，另一部分是充电电流。在极谱分析中，对残余电流一般采取作图法加以扣除。(2)迁移电流：在电解池两电极施加外加电压后，进行电极反应的离子受扩散力和静电引力的作用趋向电极表面。受扩散力作用向电极表面移动产生了扩散电流，而离子受静电力作用向电极表面移动，并在电极表面还原所产生的电流称为迁移电流。迁移电流与被测物质浓度无定量关系，应加以消除。消除迁移电流的方法是在溶液中加入大量的支持电解质。(3)氧波：在极谱分析中，氧是干扰最大的元素，溶液中的溶解氧在汞电极上很容易被还原，产生两个极谱波。这两个极谱波覆盖在一个较宽的电压范围内，干扰许多元素的测定。所以在极谱分析中必须除去溶解氧。除去溶解氧的方法只要有两种，一种是通气法，即在溶液中通入惰性气体。另一种是在溶液中加入过量的亚硫酸钠。(4)极谱极大：在电解开始后，电流随电位的增加迅速增大到一个极大值，然后下降到扩散电流区域，电流恢复正常，这种现象称为极谱极大。除去极谱极大的方法是在溶液中加入极大抑制剂，常用的极大抑制剂为表面活性剂。(5)叠波.前波和氢波：两种物质极谱波的半波电位如果相差太小，这两个极谱波就会重叠起来，影响扩散电流的测量。消除叠波的方法有两种，第一是使用适当的底液，是两种物质的半波电位发生变化。第二种方法是采用化学方法分离干扰物质，或改变其中一种物质的价态使其不再发生干扰。前波的干扰吸光光度分析中选择测定波长的原则是什么？ 发布时间： 2008-3-7 15:13:33 被阅览数： 18 次文字