有机化学作业1.doc

作业11 下列试剂哪个亲核性强？（1）氨、甲胺；（2）水、乙醇；（3）异丁醇、叔丁醇1、甲胺比氨强2、乙醇比水强3、异丁醇比叔丁醇强反应A+B为二级反应，即反应速率=kAB。若反应开始时，A、B的浓度相等，反应掉一半时速率怎样变化？反应A+B为二级反应，即反应速率=kAB,反应速率与A、B的浓度成正比，反应掉一半时，A、B的浓度是开始是的1/2，反应速率是原来1/4。2 请区别场效应与空间效应场效应？场效应：分子中极性基团通过空间电场的相互作用，使基团反应性发生变化的现象。空间效应：分子内或分子间不同取代基相互接近时，由于取代基的体积大小、形状不同，相互接触而引起的物理的相互作用。1 请区别动态诱导效应与静态诱导效应。静态诱导效应是分子本身所固有的性质，是与键的极性即其基态时的永久极性有关的。动态诱导效应是一种暂时的极化现象，故又称可极化性。它依赖于外来因素的影响，外来因素的影响一旦消失，这种动态诱导效应也不复存在。动态诱导效应在大多数情况下和静态诱导效应是一致的，但在起源、传导方向、极化效果等方面，二者有明显的不同。（1）原因不同。静态诱导效应是由于键的永久极性引起的，是一种永久的不随时间变化的效应，而动态诱导效应是由于键的可极化性而引起的，是一种暂时的随时间变化的效应。（2）动态诱导效应是由于外界极化电场引起的，电子转移的方向符合反应的要求，所以动态诱导效应总是对反应起促进或致活作用，而不会起阻碍作用。而静态诱导效应是分子的内在性质，并不一定向有利于反应的方向转移，其结果对化学反应也不一定有促进作用。作业2请列举根据反应中原料和产物之间的关系进行的有机反应分类类型1.取代反应-等价替换式 有机分子里某一原子或原子团与另一物质里同价态的原子或原子团相互交换位置后生成两种新分子，这种分子结构变化形式称为等价替换式。2.加成反应开键加合式 有机分子中含有碳碳双键，碳氧双键(羰基)或碳碳叁键，当打开其中一个键或两个键后，与其他原子或原子团直接加合生成一种新分子，称为开键加合式。3.消去反应-脱水/卤化氢重键式 有机分子(醇/卤代烃)相邻两碳原子上脱去水/卤代氢分子后，两个C原子均有多余价电子而形成新的共价键，称为脱水/卤化氢重键式。4.氧化反应-脱氢重键式/氧原子插入式 醛的氧化是在醛基的C-H键两个原子间插入O；醇分子脱出H和连着羟基的C上的H后，原羟基O和该C有多余价电子而再形成新共价键,称为脱氢重键式/氧原子插入式。5.缩聚反应缩水结链式许多个相邻小分子通过羧基和氨基,或羧基和羟基，或醛基和酚中苯环上的H间的相互作用，彼此间脱去H2O后留下的残基按顺序连接成长链高分子，称为缩水结链式。6.加聚反应-开键加合式许多含烯键的分子之间相互加成而生成长链高分子,属于开键加合式。请列举典型的反应中间体，并说明其特点。又称活性中间体。是一种瞬间存在于多步完成的有机化学反应中的高能物种。活泼中间体所存在的状态与最接近的状态相比具有较低的势能，在能量-反应进程图上，位于两峰之间的能量最低处。迄今为止所发现的活泼中间体主要有自由基、碳正离子、碳负离子、苯炔、卡宾、氮烯等。活泼中间体寿命很短，难于用一般的方法分离、纯化。需借助于光谱学和其他物理化学方法鉴别其结构和性能。 在有机反应过程中生成的活性大、寿命短的中间体。例如碳正离子、碳负离子、自由基、自由基正离子、自由基负离子、卡宾等。它们一般都迅速变成反应产物，在常温下不易分离和检验，但有些在特殊的实验条件下或者使用特殊的仪器也可以分离和检验。在有机反应机理的研究中，需要确定某一反应是否有活泼中间体，如果有，还需要说明反应物如何变成活泼中间体，一个活泼中间体如何变成另一个活泼中间体，活泼中间体的立体结构、电子状态和能量以及活泼中间体如何变成产物。活泼中间体的确定是有机反应机理研究中的重要环节。请简述根据反应中键断裂及其形成方式不同的反应分类及其特点。1、取代反应发生取代反应的官能团有：醇羟基（OH）、卤原子（X）、羧基（COOH）、酯基（COO）、肽键（CONH）等。 2、加成反应 能发生加成反应的官能团：双键、三键、苯环、羰基（醛、酮）等加成反应有两个特点：反应发生在不饱和的键上，不饱和键中不稳定的共价键断裂，然后不饱和原子与其 它原子或原子团以共价键结合。加成反应后生成物只有一种（不同于取代反应）。说明： 1羧基和酯基中的碳氧双键不能发生加成反应。 2醛、酮的羰基只能与H2发生加成反应。 3共轭二烯有两种不同的加成形式。 3、消去反应（1）能发生消去反应的物质：醇、卤代烃；能发生消去反应的官能团有： 醇羟基、卤素原子。（2）反应机理：相邻消去 ，发生消去反应，必须是与羟基或卤素原子直接相连的碳原子的邻位碳上必须有氢原子，否则不能发生消去反应。如CH3OH，没有邻位碳原子，不能发生消去反应。4、聚合反应（1）加聚反应：（2）缩聚反应：1二元羧酸和二元醇的缩聚，如合成聚酯纤维2醇酸的酯化缩聚：（3）氨基与羧基的缩聚：1氨基酸的缩聚，如合成聚酰胺6：2二元羧酸和二元胺的缩聚：5、氧化反应与还原反应 1氧化反应就是有机物分子里加氧”或去氢”的反应。能发生氧化 反应的物质和官能团：烯（碳碳双键）、醇、酚、苯的同系物、含醛基的物质等烯（碳碳双键）、炔（碳碳叁键）、苯的同系物的氧化反应都主要指的是它们能够使酸性高锰酸钾溶液褪色，被酸性高锰酸钾溶液所氧化。 含醛基的物质（包括醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等）的氧化反应，指银镜反应及这些物质与新制氢氧化铜悬浊液的反应。要注意把握这类反应中官能团的变化及化学方程式的基本形式。 2还原反应是有机物分子里加氢”或去氧”的反应，其中加氢反应又属加成反应。还原反应具体有：与氢气的加成（如醛、酮）、硝基苯的还原。6、酯化反应 （1）酯化反应的脱水方式：羧酸和醇的酯化反应的脱水方式是：酸脱羟基醇脱氢”，羧酸分子中羧基上的羟基跟醇分子中羟基上的氢原子结合成水 ，其余部分结合成酯。这种反应的机理可通过同位素原子示踪法进行测定。 （2）酚酯的形成不要求掌握，但在书写同分异构体的时候需要考虑酚酯；酚酯的水解也要求掌握。 （3）酯的种类有