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第一节 碳族元素 一碳族元素 碳元素原子的最外电子层上有4个电子,与碳相同,硅(Si)、锗(Ge)、锡(Sn)、铅(Pb)元素原子的最外电子层上也都有4个电子。这五种元素位于周期表的第A族,我们称它们为碳族元素。 讨论1 根据所学的元素周期律的知识,试推断出碳族元素性质变化的一些规律性。 碳族元素随着核电荷数的增加,一些性质呈现规律性的变化。例如,在周期表中从上到下,元素原子的半径逐渐增大,失电子能力逐渐增强,得电子能力逐渐减弱,非金属性向金属性递变的趋势很明显。在碳族元素的单质中,碳是非金属;硅虽外貌像金属,但在化学反应中多显示非金属性,通常被认为是非金属;锗的金属性比非金属性强;锡和铅都是金属。 碳族元素的化合价主要有+4和+2,碳、硅、锗、锡的+4价化合物是稳定的,而铅的+2价化合物是稳定的。 有关碳及其化合物的性质,在初中化学已经学习过一些,下面着重学习硅及其化合物的一些知识。 我们已经知道,硅是自然界中分布很广的一种元素,在地壳中,它的含量仅次于氧,居第二位。在自然界中,没有游离态的硅,只有以化合态存在的硅,如二氧化硅、硅酸盐等。这些化合态的硅广泛存在于地壳的各种矿物和岩石里,是构成矿物和岩石的主要成分。 硅有晶体硅和无定形硅两种同素异形体。晶体硅是灰黑色、有金属光泽、硬而脆的固体(见元素硅大晶体图),它的结构类似于金刚石,熔点和沸点都很高,硬度也很大。晶体硅还有一个重要的性质,就是它的导电性介于导体和绝缘体之间,是良好的半导体材料。 我们知道,碳在常温下化学性质很稳定,在高温时能跟氧气等物质反应。硅作为碳的同族元素,它的化学性质又怎样呢? 讨论2 根据所学的碳以及元素周期律的知识,归纳出一些硅的化学性质。 硅元素原子的最外电子层的电子数目与碳元素原子的最外电子层中的电子数目相同,都有4个电子,所以,硅的许多化学性质跟碳相似。在常温下,硅的化学性质不活泼,除氟气、氢氟酸和强碱外,硅不跟其他物质,如氧气、氯气、硫酸、硝酸等起反应。在加热条件下,硅能跟一些非金属反应。例如,加热时,研细的硅能在氧气中燃烧,生成二氧化硅并放出大量的热。SiO2 SiO2 硅是一种重要的非金属单质,它的用途非常广泛。作为良好的半导体材料,硅可用来制造集成电路、晶体管、硅整流器等半导体器件。此外,硅的合金用途也很广,如含硅4(质量分数)的钢具有良好的导磁性,可用来制造变压器铁芯;含硅15(质量分数)左右的钢具有良好的耐酸性,可用来制造耐酸设备等。 由于自然界没有单质硅存在,因此,我们使用的硅,都是从它的化合物中提取的。在工业上,用碳在高温下还原二氧化硅的方法可制得含有少量杂质的粗硅。SiO22C Si2CO 将粗硅提纯后,可以得到用作半导体材料的高纯硅。 二二氧化硅 二氧化硅是硅的氧化物,它广泛存在于自然界中,与其他矿物共同构成了岩石。天然二氧化硅也叫硅石,是一种坚硬难熔的固体。 二氧化硅的化学性质不活泼,不与水反应,也不与酸(氢氟酸除外)反应,但能与碱性氧化物或强碱反应生成盐。例如,SiO2CaO CaSiO3SiO22NaOHNa2SiO3H2O 讨论3 为什么实验室中盛放碱液的试剂瓶要用橡皮塞而不能用玻璃塞(玻璃中含有SiO2)? 二氧化硅是酸性氧化物,它对应的水化物是硅酸(H2SiO3)。硅酸不能由二氧化硅直接制得,只能通过可溶性硅酸盐与酸反应制取。硅酸不溶于水,是一种弱酸,它的酸性比碳酸还要弱。 二氧化硅的用途很广,目前已被使用的高性能通讯材料光导纤维的主要原料就是二氧化硅。 石英的主要成分也是二氧化硅,较纯净的石英可用来制造石英玻璃,我们在实验室中使用的一些耐高温的化学仪器,就是用石英玻璃制成的。利用石英制造的石英电子表、石英钟等也非常受人们的喜爱。 透明的石英晶体,就是我们常说的水晶(如下图)。水晶常用来制造电子工业中的重要部件、光学仪器,也用来制成高级工艺品和眼镜片等。 三硅酸盐 硅酸盐是构成地壳岩石的主要成分,自然界中存在的各种天然硅酸盐矿物,约占地壳质量的5。硅酸盐的种类很多,结构也很复杂,通常可用二氧化硅和金属氧化物的形式来表示其组成。例如, 硅酸钠 Na2SiO3(Na2OSiO2) 高岭石 Al2(Si2O5)(OH)4(Al2O32SiO22H2O) 硅酸钠是一种最常见的硅酸盐,它的水溶液俗称水玻璃。水玻璃是无色粘稠的液体,是一种矿物胶,可用作建筑上的粘合剂。硅酸钠不能燃烧且不易受腐蚀,可用作防腐剂,木材、纺织品等浸过水玻璃后,不但能防腐而且不易着火。 粘土的主要成分是硅酸盐。粘土的种类很多,常见的有高岭土和一般粘土。粘土是制造陶瓷器的主要原料。阅读 二氧化硅粉尘的危害 二氧化硅在日常生活、生产和科研等方面有着重要的用途,但有时也会对人体造成危害。如果人长期吸入含有二氧化硅的粉尘,就会患硅肺病(因硅旧称为矽,因此硅肺旧称为矽肺)。硅肺是一种职业病,它的发生及严重程度,取决于空气中粉尘的含量和粉尘中二氧化硅的含量,以及与人的接触时间长短等。长期在二氧化硅粉尘含量较高的地方,如采矿、翻砂、喷砂、制陶瓷、制耐火材料等场所工作的人易患此病。因此,在这些粉尘较多的工作场所,应采取严格的劳动保护措施,采用多种技术和设备控制工作场所的粉尘含量,以保证工作人员的身体健康。第二节 硅酸盐工业简介 在我们的日常生活中,经常接触到一些硅酸盐材料,如使用的碗碟、居住的房屋等。硅酸盐材料是以含硅物质为原料经加热制成的。这一制造工业叫做硅酸盐工业,如制造水泥、玻璃、陶瓷等产品的工业。硅酸盐工业在国民经济中占有很重要的地位。 1水泥 水泥是非常重要的建筑材料,高楼大厦和各种建筑工程都离不开它。水泥具有水硬性,跟水掺和搅拌后很容易凝固变硬,由于水泥具有这一优良特性,因此被用作建筑材料。又由于它在水中也能硬化,因此也是水下工程必不可少的材料。 以粘土和石灰石为主要原料,经研磨、混合后在水泥回转窑中煅烧,再加入适量石膏,并研成细粉就得到普通水泥。 普通水泥的主要成分是硅酸三钙(3CaOSiO2)、硅酸二钙、(2CaOSiO2)和铝酸三钙(3CaOAl2O3)等。 水泥、沙子和水的混合物叫水泥砂浆,是建筑用粘合剂,可把砖、石等粘结起来。 水泥、沙子和碎石的混合物叫混凝土。混凝土常用钢筋做结构,这就是我们常说的钢筋混凝土结构。钢筋混凝土的强度大,常用来建造高楼大厦、桥梁等高大的建筑。 2玻璃 玻璃是我们每天都可以见到的一种硅酸盐制品。 窗玻璃就是最常见的玻璃,这种玻璃被称为普通玻璃。制造普通玻璃的原料是纯碱、石灰石和石英。生产时,把原料粉碎,按适当的比率混合后,放入玻璃窑中加强热。原料熔融后发生了较复杂的物理变化和化学变化,其中的主要反应是:Na2CO3SiO2 Na2SiO3CO2CaCO3SiO2 CaSiO3CO2 在制造玻璃的过程中,如果加入某些金属氧化物,还可以制成有色玻璃。例如,加入Co2O3(氧化钴)后的玻璃呈蓝色,加入Cu2O后的玻璃呈红色。我们看到的普通玻璃,一般都呈淡绿色,这是因为原料中混有二价铁的缘故。 玻璃的种类很多,除上面所介绍的普通玻璃外,还有其他一些玻璃,如石英玻璃、光学玻璃,等等。表2列出了几种玻璃的特性和用途。 3陶瓷 陶瓷在我国有悠久的历史。在新石器时代,我们的祖先就能制造陶器,到唐宋时期,制造水平已经很高。唐朝的“三彩”、宋朝的“钧瓷”闻名于世,流传至今。作为陶瓷的故乡,我国陶都宜兴的陶器和瓷都景德镇的瓷器,在世界上都享有盛誉。 制造陶瓷器的主要原料是粘土,制造陶瓷器的一般过程如下图所示。 陶瓷的种类很多,根据原料、烧制温度等的不同,主要分为土器、陶器、瓷器、炻器等。例如,常见的砖、瓦属于土器,它是用含杂质的粘土在适当温度下烧制而成的;制瓷器的要求比较高,需要纯净的粘土作原料,烧制温度也相对高些,所以瓷器比陶器瓷体白净、质地致密。 一般烧制的陶瓷制品,表面比较粗糙,而且有不同程度的渗透性。为了弥补这一缺陷,常在烧制前在坯体表面涂一层釉,使成品光滑、不渗水。 陶瓷具有抗氧化、抗酸碱腐蚀、耐高温、绝缘、易成型等许多优点,因此,陶瓷制品一直为人们所喜爱。从地下挖掘出的古代陶瓷器,历经数年仍保持其本色,不但成为人们欣赏的艺术珍品,对后人研究历史也有很大帮助。如今,陶瓷仍广泛应用于生活和生产中,如日常生活中的部分餐具,建筑中的砖、瓦,电器中的绝缘瓷,化学实验室中的坩埚、蒸发皿等,都是陶瓷制品。资料 彩 釉 日常生活中我们见到的许多陶瓷制品,表面光滑、不渗水,而且色彩丰富,非常漂亮。这是由于烧制前在坯体上涂了彩釉的缘故。在普通釉料中加入一些重金属离子,可制成彩釉(颜色可参考下表)。涂有彩釉的陶瓷制品绚丽多彩备受人们的喜爱。硅在常温下不活泼,其主要的化学性质如下: (1)与非金属作用 常温下Si只能与F2反应,在F2中瞬间燃烧,生成SiF4. Si+F2 = Si+F4 加热时,能与其它卤素反应生成卤化硅,与氧反应生成SiO2: Si+2F2 SiF4 (X=Cl,Br,I) Si+O2 SiO2 (SiO2的微观结构) 在高温下,硅与碳、氮、硫等非金属单质化合,分别生成碳化硅SiC、氮化硅Si3N4和硫化硅SiS2等. Si+C SiC 3Si+2N2 Si3N4 Si+2S SiS2 (2)与酸作用 Si在含氧酸中被钝化,但与氢氟酸及其混合酸反应,生成SiF4或H2SiF6: Si+4HF SiF4+2H2 3Si+4HNO3+18HF = 3H2SiF6+4NO+8H2O 氟硅酸】化学式H2SiF6,式量144.12,无水氟硅酸为无色气体,化学性质不稳定,常温下易分解为四氟化硅和氟化氢。水溶液显强酸性,一般能制得60的水溶液,酸的强度跟硫酸相当、浓溶液冷却,有无色含水氟硅酸析出。具有消毒性能,可作啤酒酿造中的消毒剂。由四氟化硅跟氟化氢直接反应制得,也可将二氧化硅溶解于氢氟酸中制得。 不与碳酸盐反应,碳酸强于硅酸【中文名称】氟硅酸;硅氟氢酸【英文名称】(hydro)fluo(ro)silicic acid;hexafluorosilicic acid 【性状】 无水物是无色气体。【用途】 氟硅酸有消毒性能。用于制氟硅酸盐和冰晶石,并用于电镀、啤酒消毒、木材防腐等。【制备或来源】 由二氧化硅溶解于氢氟酸中或混和石英粉、氟化钙和浓硫酸后加热而得。也可从磷肥厂中分解磷矿时逸出的四氟化硅气体用水吸收而得。【其他】 不稳定,易分解为四氟化硅和氟化氢,水溶液无色,呈强酸反应。有腐蚀性,能腐蚀玻璃。保存于蜡制或塑料制容器中问题:如果用SiO2和大于40%HF制,会不会开始是生成氟硅酸,后来随着HF变稀,逐渐出来SiF4(剧毒)。如果会,分界点约在多少浓度?有没有其它制法?H2SiF6有刺激性,但有没有毒?如果有,强么? 问题补充:据说氟硅酸又可以和SiO2反应,是吗?如果是,会不会出什么问题?答案:可以加入过量的HF进行反应,至少应在1:6的摩尔比以上,可以采用间歇式通入HF气体的方法而不是一直在溶液中反应。此外,反应的温度尽量低一点,减少反应热,因为氟硅酸受热是会变成SiF4蒸汽的。注意反应器不能用玻璃器皿,应该用聚酯的。
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