络合滴定氧化还原滴定习题讲解(分析化学).doc

第6章 络合滴定法 作业6. 在pH 6.0的溶液中，含有0.020 mol/L Zn2+和0.020 mol/L Cd2+。游离酒石酸根（Tart）0.20 mol/L。加入等体积0.020 mol/L EDTA，计算lgKCdY和lgKZnY。已知Cd2+-Tart的lg1 = 2.8；Zn2+-Tart的lg1 = 2.4，lg2 = 8.32；酒石酸在pH 6.0的酸效应可忽略不计。解：Cd + Y = CdYlgKCdY = lgKCdY lgCd lgY Cd = Cd(Tart) + Cd(OH) 1Cd(Tart) = 1 + 1Tart =1 + 102.80.10 = 101.8 Cd(OH) = 1 + 1OH- + + 4OH-4 = 1 + 104.3-8.0 +107.7-8.02 +1010.3-8.03 +1012.0-8.04 = 1Cd Cd(Tart) = 101.8Y = Y(H) + Y(Zn) 1Y(H) = 104.65（查表10）Y(Zn) = 1 + KZnYZn2+ =1 + 1016.50+8.32Zn(Tart) = 1 + 1Tart + 2Tart2 = 1 + 102.40.10 + 108.320.102 = 106.32 Zn(OH) = 1 + 1OH- + + 4OH-4= 1 + 104.4-8.0 + 1010.1-8.02 + 1014.2-8.03 + 1015.5-8.04 Zn = Zn(Tart) + Zn(OH) 1 Zn(Tart) = 106.32Zn2+ = Zn2+ + Zn-Tart + Zn-Tart2，不包含ZnY。但根据题意，反应Zn2+ + Y = ZnY已部分发生，所以Zn2+ 。同样，Zn + Y = ZnYlgKZnY = lgKZnY lgZn lgY = lgKZnY lg(Zn(Tart) + Zn(OH) 1) lg(Y(H) + Y(Cd) 1) = lgKZnY lgZn(Tart) lg(Y(H) + 1 + KCdYCd2+ 1)= lgKZnY lgZn(Tart) lg(Y(H) + KCdY)= 16.50 6.32 lg(104.65 + 1016.46)Cd2+ = Cd2+ + Cd-Tart，不包含CdY。但根据题意，反应Cd2+ + Y = CdY已部分发生，所以Cd2+ 。8. 浓度均为0.0100 mol/L的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1 mol/L，在pH 5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。解：Cd2+完全被高浓度的I-掩蔽，不与Y反应。（定量依据并不足）= 1 + 1I- + + 4I-4 = 1 + 102.10 + 103.43 + 104.49 + 105.41 = 105.46（p. 397表14） 11. 浓度均为0.020 mol/L的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH 6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度为10-2 mol/L，能否完全掩蔽？为多大？解： 仅表明Hg2+与I-结合的程度很高，Hg2+可能已经几乎不与Y反应。假设Y滴定Cd2+至终点时Hg2+与Y形成的HgY可以忽略，则Hg2+sp =mol/L（偏高）（偏高，但也仅为1）表明Hg2+对Y的副反应可忽略不计，即已被完全掩蔽。但干扰离子Hg2+能否被完全掩蔽最终取决于待测离子Cd2+与Y实际反应程度的大小，即是否足够大，或Et是否足够小（是否满足准确滴定的判据）。= 1 + 1I- + + 4I-4 = 1 + 102.10-2 + 103.43-22 + 104.49-23 + 105.41-24 = 100.41Cd(OH) = 1 + 1OH- + + 4OH-4 = 1 + 104.3-8.0 +107.7-8.02 +1010.3-8.03 +1012.0-8.04 = 1Cd = Cd(I) + Cd(OH) 1=100.41（Cd2+的副反应很小） ，可以准确滴定Cd2+（不受Hg2+的影响）。b. 二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH 6.0时，能否用二甲酚橙作Cd2+的指示剂？解：pH 6.0时，pHgep= 9.0，即Hg2+ep=10-9.0 mol/L为HgIn-In变色点Hg2+的浓度。用Y滴定Cd2+至终点时，Hg2+mol/L远小于变色点的浓度，所以HgIn-In不会出现变色而干扰Cd2+的测定。c. 滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？解：d. 若终点时I-游离浓度为0.5 mol/L，按第三种方式进行，终点误差又为多大？解：= 1 + 1I- + + 4I-4 = 104.3018. 测定铅锡合金中Pb，Sn含量时，称取试样0.200 0 g，用HCl溶解后，准确加入50.00 mL 0.030 00 mol/L EDTA及50 mL水，加热煮沸2 min，冷却至室温后，用六亚甲基四胺将溶液调至pH 5.5，加入少量1, 10-二氮菲，以二甲酚橙作指示剂，用0.030 00 mol/L Pb2+标准溶液滴定，用去3.00 mL。然后加入足量NH4F，加热至40左右，再用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00 mL。计算试样中和的质量分数。解：p.394表9得，。可控制酸度分别滴定Pb，Sn。 先加一定量过量的EDTA使Pb，Sn完全络合；（50.00 mL）用Pb2+标准溶液滴定过量的EDTA；（3.00 mL）用F-络合Sn2+释放Sn-EDTA中的EDTA；用Pb2+标准溶液滴定释放出的EDTA。（35.00 mL）24. 有一种合金含有Ni，Fe和Cr等元素，它们都可以用EDTA作滴定剂进行络合滴定分析。称取该合金试样0.717 6 g，用HNO3溶解后，用蒸馏水稀释成250 mL。移取50.00 mL试液，用焦磷酸盐掩蔽Fe3+和Cr3+，达到终点消耗浓度为0.05831 mol/L的EDTA溶液26.14 mL。然后再取出50.00 mL试液用六次甲