联氨的测定.doc

联氨的测定本标准适用于锅炉给水和蒸汽中联氨含量的测定。测定范围：2100g/L。本标准遵循GB 690386锅炉用水和冷却水分析方法 通则的有关规定。1. 方法概要在酸性条件下，联氨与对二甲氨基苯甲醛反应生成黄色的偶氮化合物。在测定范围内黄色的深度与联氨的含量成比例，符合朗伯-比尔定律。偶氮化合物的最大吸收波长为454nm。联氨在碱性条件下容易被氧化，浑浊的水样及有色素的水样对测定有干扰。2. 仪器2.1 风光光度计：751型、721型或其他类似性能的风光光度计。2.2 比色管：容量50ml。3. 试剂3.1 重铬酸钾（基准试剂）。3.2 2mol/L硫酸溶液。3.3 1%淀粉指示剂：称取1.0g可溶性淀粉置于玛瑙研钵中，加少许试剂水研磨成糊状物，徐徐注入100ml煮沸的试剂水中，再继续煮沸5min，放置，取上层清液使用。此溶液应使用前制备。3.4 0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液。3.4.1 配制：称取26g硫代硫酸钠或16g无水硫代硫酸钠，溶于1L已煮沸并冷却的试剂水中。将溶液贮存于具有磨口塞的棕色试剂瓶中，放置一周后过滤备用。3.4.2 标定：称取于120烘至恒重的基准重铬酸钾0.15g（称准至0.0002g）。置于碘量瓶中，加入25ml试剂水溶解，加2g碘化钾及2mol/L硫酸溶液20ml混匀。于暗处放置10min。加150ml试剂水，用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，到溶液呈淡黄色时，加1%淀粉指示剂1ml,继续滴定至溶液由蓝色变成亮绿色。同时做空白试验。硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度C，按式（1）计算：C=G/(V1-V2)0.04903 (1)式中：G重铬酸钾的重量，g； V1标定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml； V2空白试验消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml；0.04903重铬酸钾（1/6K2Cr2O7）的摩尔质量，g/mmol。3.5 碘标准溶液C（1/2I2）=0.1mol/L:称取13g碘及35g碘化钾，溶于少量试剂水中，待全部溶解后，用I级试剂水稀释至1000ml混匀。贮存于具有磨口塞的棕色瓶中。3.6 盐酸溶液（1+99）。3.7 2mol/L氢氧化钠溶液。3.8 1mol/L硫酸溶液。3.9 1%酚酞指示剂（乙醇溶液）。3.10 联氨标准溶液。3.10.1 配制：称取0.410g硫酸联氨或0.328g盐酸联氨，溶于已加有74ml浓盐酸的500mlI级试剂水中，转入1L容量瓶中，用I级试剂水稀释至刻度（此溶液为联氨贮备液）。3.10.2 标定：量取20.0ml贮备液，用试剂水稀释至100ml，用2mol/L氢氧化钠溶液滴定至酚酞终点，记录消耗氢氧化钠溶液的体积Aml。再取20.0ml贮备液，注入250ml具有磨口塞的锥形瓶中，用I级试剂水稀释至100ml，加入（A+2）ml2mol/L氢氧化钠溶液，用棕色滴定管精确加入10ml0.1mol/L碘标准溶液，充分混匀，置暗处3min。加入1mol/L硫酸溶液2.5ml，用0.1mol/L硫酸硫酸钠标准溶液滴定过剩的碘。接近终点时（滴定至溶液呈浅黄色），加入1ml1%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，记录硫代硫酸钠标准溶液消耗量，并同时进行空白试验。贮备液的联氨浓度（N2H4,g/L）按式（2）计算：N2H4=（b-a）V8/V (2)式中：b空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml； a标定联氨溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml； C硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L； V联氨标准溶液的体积，ml； 8联氨的（1/4 N2H4）的摩尔质量，g/mol。3.11 对二甲氨基苯甲醛-硫酸溶液：量取100ml浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加入已有300ml试剂水的烧杯中，冷却后，加入15g对二甲基苯甲醛，待完全溶解后移入500ml容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，贮存于棕色瓶中放置在暗处。由于用不同批号的对二甲氨基苯甲醛试剂配置成的溶液颜色有差异。故每换新试剂，必须重新绘制工作曲线。3.12 联氨工作溶液（1ml含1g N2H4）：根据贮备液的浓度，取适量贮备液，用盐酸溶液（1+99）稀释100倍。4. 分析步骤4.1 绘制工作曲线4.1.1 按表中取一组联氨工作溶液，分别注入一组50ml比色管中，用盐酸溶液（1+99）稀释至刻度。联氨标准溶液配制比色管编号12345678联氨工作溶液体积，ml00.250.51.02.03.04.05.0相当水样中联氨含量，g/L0510204060801004.1.2 用棕色滴定管加入5ml对二甲氨基苯甲醛-硫酸溶液，混匀，放置3min,在风光光度计454nm处，用30mm比色皿，以试剂水作参比测定吸光度，根据测得的吸光度和相应的联氨含量绘制工作曲线。4.2 水样的测定4.2.1 用具有磨口塞的玻璃瓶（或塑料瓶）取样，每取100ml水样预先加入浓盐酸1ml。水样应充满取样瓶。注：用于现场控制分析时，取样后立即测定，取样时也可不加酸。4.2.2 取50ml水样注入比色管，按4.1.2的步骤进行测定，根据测定的吸光度，从工作曲线上查出水样联氨含量。5. 允许差对于不同联氨含量的水样，分