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沉淀的生成与溶解 1 1 生成沉淀的离子反应之所以能够发生 在于生成物的溶解度很小 2 难溶电解质的溶解度尽管很小 但不会为0 3 溶解度小于0 01g的电解质称为难溶电解质 残留在溶液中的离子浓度小于1X10 5mol L 就认为反应完全了 沉淀的生成 2 1 难溶电解质在水中会建立沉淀溶解平衡 Qc Ksp时 平衡向生成沉淀的方向移动 Qc Ksp 平衡状态 既无沉淀生成 也不能溶解沉淀Qc Ksp 沉淀溶解2 用Ksp定量描述难溶电解质的溶解能力 3 2 原则 生成沉淀的反应能发生 且进行得越完全越好 Qc Ksp 生成沉淀 3 方法 加沉淀剂 如沉淀Cu2 Hg2 等 以Na2S H2S做沉淀剂 Cu2 S2 CuS Hg2 S2 HgS 4 例 将4 10 3mol L 1的AgNO3溶液与4 10 3mol L 1的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出 Ksp AgCl 1 8 10 10 分析 只有当Qc Ksp时 离子才能生成沉淀 5 已知 例 根据上表的数据 CuCl2中混有少量Fe3 如何除去 调pH 6 如何控制pH值 讨论 加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜 调节 至 铁离子全部转化为氢氧化铁沉淀除去 7 例 在1mol L 1CuSO4溶液中含有少量的Fe3 杂质 pH值控制在什么范围才能除去Fe3 使c Fe3 10 5mol L 1 解 Fe OH 3的Ksp 2 6 10 39 Cu OH 2的Ksp 5 6 10 20 Fe OH 3Fe3 3OH Ksp c Fe3 c3 OH 2 6 10 39 8 pH 2 8pH 2 8 9 Cu OH 2Cu2 2OH Ksp c Cu2 c2 OH 5 6 10 20 pH 4 4控制pH 2 8 4 4 10 氧化还原法 根据上表 CuCl2中混有少量Fe2 如何除去 11 先把Fe2 氧化成Fe3 加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜 然后调PH至3到4使Fe3 转化为Fe OH 3沉淀 过滤除去沉淀 氧化剂 氯气 双氧水 氧气 要求 不引入杂质 12 同离子效应法例如硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小 硫酸中硫酸根浓度大 使平衡左移有利于沉淀生成 13 例 已知AgI的Ksp 8 5 10 17 AgCl的Ksp 1 8 10 10 在含有0 01mol LNaI和0 01mol LNaCl的溶液中 逐滴加入AgNO3溶液 先析出什么沉淀 14 分步沉淀溶液中含有几种离子 加入某沉淀剂均可生成沉淀 沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀 叫作分步沉淀 对同一类型的沉淀 且被沉淀离子的起始浓度基本一致 按Ksp由小到大的顺序沉淀对不同类型的沉淀 或被沉淀离子的起始浓度不同 不能只根据Ksp大小判断沉淀顺序 应根据溶度积规则求出各离子沉淀所需沉淀剂的最小浓度 然后按照所需沉淀剂浓度由小到大顺序沉淀 15 1 实质 是设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子 使平衡向沉淀溶解的方向移动 例 CaCO3易溶于H2CO3 易溶于HCl 酸 碱 溶解法 2 沉淀的溶解 例 Al OH 3既溶于HCl 又溶于NaOH 难溶于水的电解质溶于某些盐溶液例 Mg OH 2溶于NH4Cl溶液 2 必要条件 Qc Ksp 3 方法 16 解释 在溶液中存在Mg OH 2的溶解平衡 Mg OH 2 s Mg2 aq 2OH aq 加入盐酸时 H 中和OH 使c OH 减小 平衡右移 从而使Mg OH 2溶解 加入NH4Cl时 1 NH4 直接结合OH 使c OH 减小 平衡右移 从而使Mg OH 2溶解 2 NH4 水解 产生的H 中和OH 使c OH 减小 平衡右移 从而使Mg OH 2溶解 17 其它沉淀溶解的方法 利

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