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第八章水溶液中的离子平衡 第27讲难溶电解质的溶解平衡 微考点 大突破 微充电 大收获 1 沉淀溶解平衡 1 难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限 习惯上将溶解度 的电解质称为难溶电解质 在一般情况下 相当量的离子互相反应生成 时 可以认为反应完全了 2 沉淀溶解平衡是针对 而言的 其状态为形成饱和溶液 特征是 和 的速率相等 固体的 和 的浓度不再变化 应该注意到 沉淀溶解平衡同化学平衡相似 也是一个 平衡 难溶电解质 微考点难溶电解质的溶解平衡基础微回扣 0 01g 难溶电解质 离子沉积 固体溶解的速率 质量 离子 动态 我的闪记电解质在水中的溶解度分类区间20 时 电解质在水中的溶解度大小的分类区间可形象的表示为 酸碱溶解法 na2s qc ksp 盐酸 发生氧化还原反应使沉淀溶解法 hno3 s2 s2 生成络合物使沉淀溶解法 沉淀溶解平衡移动 溶解能力 zns cus 三个强调1 沉淀溶解平衡是化学平衡的一种 沉淀溶解平衡移动分析时也同样遵循勒夏特列原理 2 溶度积大的难溶电解度的溶解度不一定大 只有组成相似的难溶电解质才有可比性 3 复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行 若生成难溶电解质 则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行 警示 前者为baso4的电离方程式 后者为baso4沉淀溶解平衡的离子方程式 2 沉淀完全是指溶液中该物质的浓度为0 警示 任何难溶电解质都有一定的溶解度 不可能全部沉淀 当该物质的浓度小于10 5mol l 1时 即可认为沉淀完全了 3 在agcl的饱和溶液中 加入nacl溶液 agcl沉淀质量增大 但ksp agcl 不变 警示 难溶电解质达到溶解平衡后 加入含与此物质电离产生相同离子的物质 会使平衡向生成沉淀的方向移动 但溶度积只受温度影响 4 向浓度均为0 1mol l 1nacl和nai混合溶液中滴加少量agno3溶液 出现黄色沉淀 说明ksp agcl ksp agi 警示 cl i 物质的量浓度相同 氯化银 碘化银为同类型化合物 出现的黄色沉淀为碘化银 说明碘化银溶度积小 5 醋可用于除去暖水瓶中的水垢 警示 醋中含有醋酸 水垢的主要成分是caco3和mg oh 2 caco3 2ch3cooh ch3coo 2ca h2o co2 2ch3cooh mg oh 2 ch3coo 2mg 2h2o 方法微总结 3 通过比较溶度积ksp与溶液中有关离子的离子积qc的相对大小 可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解 对agcl而言 其qc c ag c cl 该计算式中的离子浓度不一定是平衡浓度 而ksp计算式中的离子浓度一定是平衡浓度 若qc ksp 则溶液过饱和 有沉淀析出 直至溶液饱和 达到新的平衡 若qc ksp 则溶液饱和 沉淀与溶解处于平衡状态 若qc ksp 则溶液未饱和 无沉淀析出 若加入过量难溶电解质 难溶电解质溶解直至溶液饱和 解析 根据图中c点的c ag 和c br 可得该温度下agbr的ksp为4 9 10 13 a项正确 在agbr饱和溶液中加入nabr固体后 c br 增大 溶解平衡逆向移动 c ag 减小 故b项错 在a点时q ksp 故为agbr的不饱和溶液 c项正确 选项d中k c cl c br ksp agcl ksp agbr 代入数据得k 816 d项正确 答案 b 对点微练 沉淀溶解平衡及其影响因素1 将agcl分别加入盛有 5ml水 6ml0 5mol lnacl溶液 10ml0 2mol lcacl2溶液 50ml0 1mol l盐酸的烧杯中 均有固体剩余 各溶液中c ag 从大到小的顺序排列正确的是 a b c d 解析 根据沉淀溶解平衡 溶液中cl 浓度越大 ag 浓度越小 则选项c符合题意 答案 c 方法微总结 答案 c 对点微练 沉淀的生成3 要使工业废水中的pb2 沉淀 可用硫酸盐 碳酸盐 硫化物等作沉淀剂 已知pb2 与这些离子形成的化合物的溶解度如下 由上述数据可知 沉淀剂最好选用 a 硫化物b 硫酸盐c 碳酸盐d 以上沉淀剂均可 解析 沉淀工业废水中的pb2 时 生成沉淀的反应进行得越完全越好 由于pbs的溶解度最小 故选硫化物做为沉淀剂 答案 a 对点微练 沉淀溶解平衡的应用4 工业上采用湿法炼锌过程中 以znso4为主要成分的浸出液中 含有fe3 fe2 cu2 cl 等杂质 这些杂质对锌的电解工序有妨碍 必须事先除去 现有下列试剂可供选择 酸性kmno4溶液 naoh溶液 zno h2o2溶液 zn fe agno3 ag2so4下列说法不正确的是 a 用酸性kmno4溶液将fe2 氧化成fe3 再转化为fe oh 3沉淀除去b 用zno调节浸出液的酸碱性 可使某些离子形成氢氧化物沉淀c 在实际生产过程中 加入ag2so4可除去cl 是利用了沉淀转化的原理d 也可以用znco3代替zno调节溶液的酸碱性 解析 用酸性kmno4溶液氧化fe2 时 会引入k mn2 等新的杂质 这些离子在后续反应中难以除去 影响生产 生产中应该使用h2o2溶液氧化fe2 然后加入zno或znco3调节溶液的ph 使fe3 等离子形成沉淀 答案 a 对点微练 溶度积的有关计算及应用5 已知25 时 电离常数ka hf 3 6 10 4 溶度积常数ksp caf2 1 46 10 10 现向1l0 2mol l 1hf溶液中加入1l0 2mol l 1cacl2溶液 则下列说法中 正确的是 a 25 时 0 1mol l 1hf溶液的ph 1b ksp caf2 随温度和浓度的变化而变化c 该体系中没有沉淀产生d 该体系中hf与cacl2反应产生沉淀 6 已知在ca3 po4 2的饱和溶液中c ca2 2 0 10 6mol l c po 1 58 10 6mol l 则ca3 po4 2的ksp为 a 2 0 10 29b 3 2 10 12c 6 3 10 18d 5 1 10 27 a b c d 8 金属氢氧化物在酸中溶解度不同 因此可以利用这一性质 控制溶液的ph 达到分离金属离子的目的 难溶金属的氢氧化物在不同ph下的溶解度 s mol l 如图所示 1 ph 3时溶液中铜元素的主要存在形式是 2 若要除去cucl2溶液中的少量fe3 应该控制溶液的ph 填选项字母 a 1b 4左右c 6 3 在ni no3 2溶液中含有少量的co2 杂质 填 能 或 不能 通过调节溶液ph的方法来除去 理由是 4 要使氢氧化铜沉淀溶解 除了加入酸之外 还可以加入氨水生成 cu nh3 4 2 写出反应的离子方程式 cu2 b 不能 co2 和ni2 沉淀的ph范围相差太小 cu oh 2 4nh3 h2o cu nh3 4 2 2oh 4h2o 5 已知一些难溶物的溶度积常数如下表 为除去某工业废水中含有的cu2 pb2 hg2 杂质 最适宜向此工业废水中加入过量的 填选项字母 a naohb fesc na2s b 解析 1 由图可知 在ph 3时溶液中不会出现cu oh 2沉淀 2 要除去fe3 的同时必须保证cu2 不能沉淀 因此ph应保持在4左右 3 从图示关系可看出 co2 和ni2 沉淀的ph范围相差太小 不能通过调控ph而达到分离的目的 4 cu oh 2 s cu2 aq 2oh aq 加入氨水后生成难电离的 cu nh3 4 2 促进cu oh 2的溶解 5 要使三种离子生成沉淀 最好选择难溶于水的fes 使三种杂质离子转化为更难溶解的金属硫化物沉淀 同时又不会引入其他重金属离子 2 2014 新课标全国卷 溴酸银 agbro3 溶解度随温度变化曲线如图所示 下列说法错误的是 a 溴酸银的溶解是放热过程b 温度升高时溴酸银溶解速度加快c 60 时溴酸银的ksp约等于6 10 4d 若硝酸钾中含有少量溴酸银 可用重结晶方法提纯 比较nh3 h2o ch3cooh的电离常数大小 3 污水中含有hg
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